2022年高考化学一轮复习每日一练 第12章微题型92配位键、配合物、螯合物

这是一份2022年高考化学一轮复习每日一练 第12章微题型92配位键、配合物、螯合物，共7页。试卷主要包含了下列关于化学键的说法，正确的是等内容，欢迎下载使用。
A．配体是Cl－和H2O，配位数是9
B．中心离子是Ti4＋，配离子是[TiCl(H2O)5]2＋
C．内界和外界中Cl－的数目比是1∶2
D．加入足量AgNO3溶液，所有Cl－均被完全沉淀
2．(2020·成都高三期中)下列关于化学键的说法，正确的是( )
A．配位键只存在于配合物中
B．任何两原子形成的共价键均有方向性
C．形成共价键的电子云优先以头碰头形式重叠
D．H2O能和H＋结合生成H3O＋，说明共价键没有饱和性
3．(2020·泰安高三模拟)胆矾CuSO4·5H2O可写为[Cu(H2O)4]SO4·H2O，其结构示意图如下：
下列有关胆矾的说法正确的是( )
A．Cu2＋的价电子排布式为3d84s1
B．所有氧原子都采取sp3杂化
C．胆矾中含有的粒子间作用力有离子键、极性键、配位键和氢键
D．胆矾所含元素中，H、O、S的半径及电负性依次增大
4．(2020·山东济宁一中高三月考)镍能形成多种配合物如正四面体形的Ni(CO)4 和正方形的[Ni(CN)4]2－、正八面体形的[Ni(NH3)6]2＋等。下列说法正确的是( )
A．Ni(CO)4和[Ni(CN)4]2－中，镍元素均是sp3杂化
B．NH3的立体构型为平面三角形
C．CO与CN－互为等电子体，其中CO分子内σ键和π键个数之比为1∶2
D．Ni2＋在形成配合物时，其配位数只能为4
5．向盛有硫酸铜溶液的试管中滴加氨水，先生成难溶物，继续滴加氨水，难溶物溶解，得到深蓝色透明溶液。下列对此现象的说法正确的是( )
A．反应后溶液中不存在任何沉淀，所以反应前后Cu2＋的浓度不变
B．沉淀溶解后，生成深蓝色的配离子[Cu(NH3)4]2＋
C．配位化合物中只有配位键
D．在[Cu(NH3)4]2＋配离子中，Cu2＋给出孤电子对，NH3提供空轨道
6．下列关于[Cr(H2O)4Br2]Br·2H2O的说法正确的是( )
A．配体为H2O，配位原子为O，外界为Br－
B．中心离子的配位数为6
C．在水溶液中，所有的Br－都能完全电离
D．Cr的化合价为＋2
7．镍及其化合物是重要的合金材料和催化剂。请回答下列问题：
(1)基态镍原子的价电子排布式为__________，排布时最高能层的电子所占的原子轨道有________个伸展方向。
(2)镍能形成多种配合物如正四面体形的Ni(CO)4 和正方形的[Ni(CN)4]2－、正八面体形的[Ni(NH3)6]2＋等。下列说法不正确的是______(填字母)。
A．CO与CN－互为等电子体，其中CO分子内σ键和π键个数之比为1∶2
B．NH3的立体构型为平面三角形
C．Ni2＋在形成配合物时，其配位数可以是4或6
D．Ni(CO)4中，镍元素是sp3杂化
(3)丁二酮肟常用于检验Ni2＋：在稀氨水中，丁二酮肟与Ni2＋反应生成鲜红色沉淀，其结构如图所示。该结构中，除共价键外还存在配位键和氢键，请在图中用“…”表示出氢键。
(4)NiO的晶体结构类型与氯化钠的相同，相关离子半径如下表：
NiO晶胞中Ni2＋的配位数为________，NiO熔点比NaCl高的原因是__________________
_____________________________________________________________________________。
(5)研究发现镧镍合金LaNix是一种良好的储氢材料。合金LaNix晶体属于六方晶系如图a所示，其晶胞如图b所示，其中小圆圈代表La，小黑点代表Ni。储氢位置有两种，分别是八面体空隙(“■”)和四面体空隙(“▲”)，图c、d中这些就是氢原子存储处。
①LaNix合金中x的值为________；
②LaNix晶胞的密度是________g·cm－3(阿伏加德罗常数用NA表示，LaNix的摩尔质量用M表示)；
③晶胞中和“■”同类的八面体空隙有______个。
8．Cu2＋能与NH3、H2O、OH－、Cl－等形成配位数为4的配合物。
(1)向CuSO4溶液中加入过量NaOH溶液可生成Na2[Cu(OH)4]。
①画出配离子[Cu(OH)4]2－中的配位键____________。
②Na2[Cu(OH)4]中除了配位键外，还存在的化学键类型有______(填字母)。
A．离子键 B．金属键
C．极性共价键 D．非极性共价键
(2)金属铜与氨水或过氧化氢都不能反应，但可与氨水和过氧化氢的混合溶液发生反应：Cu＋H2O2＋4NH3·H2O===[Cu(NH3)4]2＋＋2OH－＋4H2O。其原因是________________________
______________________________________________________________________________。
(3)Cu2＋可以与乙二胺(H2N—CH2CH2—NH2)形成配离子：
①H、O、N三种元素的电负性从大到小的顺序为______________。
②乙二胺分子中N原子成键时采取的杂化类型是________________。
9．(2020·信阳市第一高级中学高三期末)铜、磷及其化合物是非常重要的物质。
(1)Cu＋的电子排布式______________。
(2)在硫酸铜溶液中加入过量KCN，生成配合物[Cu(CN)4]2－。[Cu(CN)4]2－的配体为____________，[Cu(CN)4]2－中C的杂化方式为________________，则1个[Cu(CN)4]2－中含有的σ键的数目为______个。
(3)锂—磷酸氧铜电池正极的活性物质是Cu4O(PO4)2，不溶于水，可通过Na3PO4、CuSO4和NH3·H2O反应制取。制取Cu4O(PO4)2的化学方程式为___________________________
________________________________________________________________________。
(4)PCl5中P－Cl键长有198 pm和206 pm两种。PCl5是非极性分子，可作为导电熔体，其原理为PCl5电离为一个阴离子和一个阳离子，其中阴离子为正八面体，阳离子为正四面体，写出一种阳离子的等电子体的化学式____________，PCl5的立体构型为____________。
(5)金属铜属于面心立方晶体，铜的密度为ρ g·cm－3，NA表示阿伏加德罗常数，则铜的配位数为________，铜的金属半径为____________pm。
10．(1)NH3BH3分子中，N—B化学键称为________键，其电子对由________提供。
(2)[2020·江苏，21A(1)节选][Fe(H2O)6]2＋中与Fe2＋配位的原子是________(填元素符号)。
(3)铁的一种配合物Fe(CO)x的中心原子价电子数与配体提供的电子数之和为18，则x＝________；已知该配合物的熔点为－20.5 ℃，沸点为103 ℃，易溶于CCl4，据此可以判断Fe(CO)x晶体属于________(填晶体类型)。
(4)[2019·全国卷Ⅲ，35(2)]FeCl3中的化学键具有明显的共价性，蒸汽状态下以双聚分子存在的FeCl3的结构式为__________________________________________________________，
其中Fe的配位数为________。
答案精析
1．C 2.C 3.C 4.C 5.B 6.B
7．(1)3d84s2 5 (2)B (3) (4)6 离子半径越小，离子所带电荷越多，键长越短，键能越大，熔点越高
(5)①5 ②eq \f(2\r(3)M,NA×3×10－22) ③3
解析 (1)Ni元素原子序数是28，其价电子排布式为3d84s2，排布时能量最高的电子所占能级的轨道为3d，有5个伸展方向。(2)CO与CN－互为等电子体，其中一氧化碳中含有碳氧三键，其中σ键个数为1，π键个数为2，故σ键和π键个数之比为1∶2，故A正确；NH3的中心原子为N，价层电子对数为4，有一对孤电子对，sp3杂化，立体构型为三角锥形，故B错误；根据题干信息，因此Ni2＋在形成配合物时，其配位数可以是4或6，故C正确；Ni(CO)4中，镍元素成键电子对数为4，孤电子对数为0，则价电子对数为4，是sp3杂化，故D正确。(4)因为NiO的晶体结构类型均与氯化钠的相同，而氯化钠中阴阳离子的配位数均为6，所以NiO晶胞中Ni和O的配位数也均为6；根据表格数据，氧离子和镍离子的半径小于钠离子和氯离子，则NiO的键长小于NaCl，二者都属于离子晶体，离子晶体的熔点与离子键的强弱有关，离子所带电荷越多，离子半径越小，离子键键能越大，熔点越高，所以氧化镍熔点高于氯化钠熔点。(5) ①由图b可知，La的个数为8×eq \f(1,8)＝1，Ni的个数为8×eq \f(1,2)＋1＝5，La与Ni的个数比1∶5，则x＝5。②由图a可得晶胞的体积V＝5×10－8 cm×5×10－8 cm×sin 60°×4×10－8 cm＝eq \f(\r(3),2)×10－22 cm3，密度是eq \f(2\r(3)M,NA×3×10－22) g·cm－3。③六个球形成的空隙为八面体空隙，显然图c中的八面体空隙都是由2个La原子和4个Ni原子所形成，这样的八面体空隙位于晶胞的上底和下底的棱边和面心处，共有8×eq \f(1,4)＋2×eq \f(1,2)＝3个。
8．(1)① ②AC (2)过氧化氢为氧化剂，将Cu氧化为Cu2＋，氨分子与Cu2＋形成配位键 (3)①O>N>H ②sp3
解析 (1)①Cu2＋含有空轨道，OH－含有孤电子对，可形成配位键，配离子[Cu(OH)4]2－中1个Cu2＋与4个OH－形成配位键，可表示为。
②Na2[Cu(OH)4]为离子化合物，含有离子键，并且O—H为极性共价键。(2)过氧化氢可氧化Cu生成Cu2＋，进而与氨分子形成配位键，两者相互促进使反应进行。(3)①同周期元素从左到右元素的电负性逐渐增强，则O＞N，H的电负性最弱，则有O＞N＞H。②乙二胺分子中N原子形成3个σ键，还有1对孤电子对，为sp3杂化。
9．(1)[Ar]3d10 (2)CN－ sp 8 (3)2Na3PO4＋4CuSO4＋2NH3·H2O===Cu4O(PO4)2↓＋3Na2SO4＋(NH4)2SO4＋H2O (4)SiCl4或SiF4或SOeq \\al(2－,4)或POeq \\al(3－,4)等(合理答案均可) 三角双锥 (5)12 eq \r(3,\f(256,ρNA))×1010×eq \f(\r( ,2),4)
解析 (1)Cu＋的电子排布式[Ar]3d10。(2)[Cu(CN)4]2－的配体为CN－，CN－是碳氮三键，故碳的杂化类型为sp,1个[Cu(CN)4]2－中含有四个配位键，CN－有一个σ键，故1个[Cu(CN)4]2－的σ键数目为8个。(3)Na3PO4、CuSO4和NH3·H2O反应制取Cu4O(PO4)2，是一个非氧化还原反应，故其化学方程式为2Na3PO4＋4CuSO4＋2NH3·H2O===Cu4O(PO4)2↓＋3Na2SO4＋(NH4)2SO4＋H2O。(4)PCl5可电离成PCleq \\al(＋,4)、PCleq \\al(－,6)两种离子，PCleq \\al(＋,4)为正四面体，PCleq \\al(－,6)是正八面体，PCl5的立体构型为三角双锥形，PCleq \\al(＋,4)为5原子32价电子，与其互为等电子体的微粒有：SiCl4或SiF4或SOeq \\al(2－,4)或POeq \\al(3－,4)等。(5)金属铜属于面心立方晶体，则铜的配位数为12,4r等于面对角线长，所以晶胞参数为：a＝eq \r(3,\f(4×64,ρNA))×1010pm，r＝eq \r(3,\f(256,ρNA))×1010×eq \f(\r( ,2),4) pm。
10．(1)配位 N
解析 NH3分子中N原子有1个孤电子对，BH3分子中B原子有空的轨道，则NH3BH3分子中N—B化学键是配位键，N原子提供孤电子对，B原子提供空轨道。
(2)O
解析 [Fe(H2O)6]2＋中，Fe2＋是中心离子，H2O是配体，O含孤电子对，故与Fe2＋配位的原子是O。
(3)5 分子晶体
解析 配合物Fe(CO)x的中心原子是铁原子，其价电子数是8，每个配体提供的电子数是8＋2x＝18，x＝5，分子晶体的熔、沸点较低，根据题给信息知，该物质的熔、沸点较低，所以为分子晶体。
(4) 4
解析 Fe能够提供空轨道，而Cl能够提供孤电子对，故FeCl3分子双聚时可形成配位键。由常见AlCl3的双聚分子的结构可知FeCl3的双聚分子的结构式为FeClClClClFeClCl，其中Fe的配位数为4。
Na＋
102 pm
Cl－
181 pm
Ni2＋
69 pm
O2－
140 pm