2022届高三化学一轮复习-第八章 第2讲 水的电离和溶液的pH 第3课时讲义（考纲+知识点+检测）学案

第八章水溶液中的离子平衡

第2讲　水的电离和溶液的pH

第三课时

[考纲要求]

1．了解水的电离、离子积常数。

2.了解溶液pH的定义。了解测定溶液pH的方法，能进行pH的简单计算。

3.能根据中和滴定实验试题要求，分析或处理实验数据，得出合理结论。

考点三　酸碱中和滴定

1知识梳理

1.实验原理

(1)概念：用已知物质的量浓度的________来测定未知物质的量浓度的________的方法。

(2)计算公式：c待＝(以一元酸与一元碱的滴定为例)。

2．酸碱中和滴定的关键

(1)准确测定参加反应的酸、碱溶液的________。

(2)选取适当指示剂，准确判断________。

3．仪器与试剂

(1)主要仪器：__________、__________、铁架台(带滴定管夹)、______、大烧杯。

(2)试剂

标准液、待测液、指示剂、蒸馏水。

4．中和滴定实验操作

(1)滴定前的准备。

(2)滴定。

(3)终点判断：等到滴入最后一滴反应液，指示剂变色，且在________内不能恢复原来的颜色，视为滴定终点，并记录标准液的体积。

(4)数据处理：按上述操作重复2～3次，求出用去标准盐酸体积的平均值，根据原理计算。

5．常用酸碱指示剂及变色范围

[思考]

下列滴定中，写出指示剂和滴定终点颜色变化

已知：2KMnO4＋5K2SO3＋3H2SO4===6K2SO4＋2MnSO4＋3H2O、I2＋Na2S===2NaI＋S↓

[判断]　(正确的打“√”，错误的打“×”)

(1)滴定终点就是酸碱恰好中和的点(　　)

(2)滴定管盛标准液时，其液面一定要调在0刻度(　　)

(3)用碱式滴定管量取20.00 mL KMnO4溶液(　　)

(4)滴定管在加入反应液之前一定要用所要盛装的反应液润洗2～3遍(　　)

(5)若用标准盐酸滴定待测NaOH溶液，滴定前仰视，滴定后俯视则测定值偏大(　　)

(6)中和滴定操作中所需标准溶液越浓越好，指示剂一般加入2～3 mL(　　)

(7)中和滴定实验中，必须用待装标准液润洗滴定管，用待测液润洗锥形瓶(　　)

(8)中和滴定时，眼睛必须注视滴定管中的液面变化(　　)

[提醒]

选择指示剂的三个标准

　(1)变色范围与终点pH吻合或接近；(2)指示剂变色范围越窄越好；(3)指示剂在滴定终点时颜色变化要明显，容易观察判断。

2对点速练

练点一　中和滴定基本操作

1．用已知浓度的NaOH溶液测定某H2SO4溶液的浓度(如图所示)，下表中正确的选项是(　　)

2.关于下列各实验或装置的叙述中，不正确的是（　　）

A.实验①可用于测溶液pH

B．实验②是用酸性KMnO4溶液滴定

C．装置③是滴定操作时手的操作

D．装置④中最后一滴NaOH标准液使溶液由无色变为红色，即达到滴定终点

3.某学生用0.150 0 mol·L－1NaOH溶液测定某未知浓度的盐酸，其操作可分解为如下几步：（　　）

A．用蒸馏水洗净滴定管

B．用待测定的溶液润洗酸式滴定管

C．用酸式滴定管取稀盐酸25.00mL，注入锥形瓶中，加入酚酞

D．另取锥形瓶，再重复操作2～3次

E．检查滴定管是否漏水

F．取下碱式滴定管用标准NaOH溶液润洗后，将标准液注入碱式滴定管“0”刻度以上2～3 cm处，再把碱式滴定管固定好，调节液面到“0”刻度或“0”刻度以下

G．把锥形瓶放在滴定管下面，瓶下垫一张白纸，边滴边摇动锥形瓶直至滴定终点，记下滴定管液面所在刻度

完成以下填空：

（1）滴定时正确操作的顺序是（用字母填写）：　　　　→　　　　→F→　　　　→　　　　→　　　　→D

（2）操作F中应该选择如图中滴定管　　　　（填“甲”或“乙”）。

（3）滴定时边滴边摇动锥形瓶，眼睛应注意观察　　　　　　　　　　　　　　　　。滴定终点溶液颜色的变化是______________________________________________________

________________________________________________________________________。

（4）滴定结果如表所示：

计算该盐酸的物质的量浓度为　　　　（精确至0.000 1）。

练点二　数据处理与误差分析

4.实验室用标准盐酸溶液测定某NaOH溶液的浓度，用甲基橙作指示剂，下列操作中可能使测定结果偏低的是（　　）

A．用量筒量取NaOH溶液时仰视读数

B．滴定结束后，滴定管尖嘴处有一悬挂液滴

C．锥形瓶内溶液颜色变化由黄色变橙色，立即记下滴定管液面所在刻度

D．盛NaOH溶液的锥形瓶滴定前用NaOH溶液润洗2～3次

5.欲测定某NaOH溶液的物质的量浓度，可用0.100 0  mol·L－1的盐酸标准溶液进行中和滴定（用甲基橙作指示剂）。

请回答下列问题：

（1）滴定时，盛装待测NaOH溶液的仪器名称为　　　　。

（2）盛装标准盐酸的仪器名称为　　　　。

（3）滴定至终点的颜色变化为　　　　。

（4）若甲学生在实验过程中，记录滴定前滴定管内液面读数为0.50 mL，滴定后液面如图，则此时消耗标准溶液的体积为　　　　。

（5）乙学生做了三组平行实验，数据记录如下：

选取上述合理数据，计算出待测NaOH溶液的物质的量浓度为　　　　。（保留四位有效数字）

（6）下列哪些操作会使测定结果偏高　　　　（填字母）。

A．锥形瓶用蒸馏水洗净后再用待测液润洗

B．酸式滴定管用蒸馏水洗净后再用标准液润洗

C．滴定前酸式滴定管尖端气泡未排除，滴定后气泡消失

D．滴定前读数正确，滴定后俯视滴定管读数

练后归纳

1.滴定管读数要领

以凹液面的最低点为基准（如图）

正确读数（虚线部分）和错误读数（实线部分）。

2.酸碱中和滴定中常见误差分析方法

（1）误差分析的方法

依据原理c（标准）·V（标准）＝c（待测）·V（待测），得c（待测）＝，因为c（标准）与V（待测）已确定，所以只要分析出不正确操作引起V（标准）的变化，即分析出结果。

（2）误差分析结论

以标准酸溶液滴定未知浓度的碱（酚酞作指示剂）为例，常见的因操作不正确而引起的误差有：

练点三　滴定曲线分析

6.常温下，用0.10 mol·L－1NaOH溶液分别滴定20.00 mL 0.10 mol·L－1HCl溶液和20.00 mL 0.10 mol·L－1CH3COOH溶液，得到两条滴定曲线，如图所示，则下列说法正确的是（　　）

A．图2是滴定盐酸的曲线

B．a与b的关系是a＜b

C．E点对应离子浓度由大到小的顺序可能为c（CH3COO－）＞c（Na＋）＞c（H＋）＞c（OH－）

D．这两次滴定都可以用甲基橙作为指示剂

7.取未知浓度的硫酸、盐酸和醋酸各25.00 mL，分别用0.10  mol·L－1的NaOH溶液或0.10  mol·L－1的稀氨水滴定得到如图曲线。下列说法正确的是（　　）

A．由图可知曲线c为NaOH滴定硫酸

B．由图可知硫酸的物质的量浓度大于盐酸的物质的量浓度

C．曲线b、c的滴定实验可用酚酞作指示剂

D．由图可知滴定前醋酸的物质的量浓度为0.06 mol·L－1

8.室温下，用相同浓度的NaOH溶液，分别滴定浓度均为0.1 mol·L－1的等体积的三种酸（HA、HB和HD）溶液，滴定的曲线如图所示：

请按要求回答下列问题：

（1）三种酸的电离常数分别为KHA、KHB、KHD，其中最大的是　　　　。

（2）当滴定至P点时，该溶液中各种离子浓度由大到小依次是　　　　　　　　　　　　。

（3）若分别滴定到pH＝7，此时三种溶液中的主要阴离子浓度大小关系为　　　　　　　　　　　。

（4）当中和百分数达100%时，所需n（NaOH）的大小关系是　　　　；若将此时的三种溶液混合，其中的c（OH－）＝　　　　　　　　（用溶液中其他粒子的浓度表示）。

方法技巧

中和滴定曲线分析技巧

　首先看纵坐标，搞清楚是酸加入碱中，还是碱加入酸中，然后看起点，起点可以看出酸性或碱性的强弱，这在判断滴定终点时至关重要；再次找滴定终点和pH＝7的中性点，判断滴定终点的酸碱性，然后确定中性点（pH＝7）的位置；最后分析其他的特殊点（如滴定一半点，过量一半点等），分析酸、碱过量情况。

本讲真题研练

1.[2020·全国卷Ⅰ，13]以酚酞为指示剂，用0.100 0 mol·L－1的NaOH溶液滴定20.00 mL未知浓度的二元酸H2A溶液。溶液中，pH、分布系数δ随滴加NaOH溶液体积VNaOH的变化关系如下图所示。

下列叙述正确的是（　　）

A.曲线①代表δ（H2A），曲线②代表δ（HA－）

B.H2A溶液的浓度为0.200 0 mol·L－1

C.HA－的电离常数Ka＝1.0×10－2

D.滴定终点时，溶液中c（Na＋）<2c（A2－）＋c（HA－）

2.[2020·浙江1月，23]室温下，向20.00 mL 0.100 0  mol·L－1盐酸中滴加0.100 0 mol·L－1 NaOH溶液，溶液的pH随NaOH溶液体积的变化如图。已知lg 5＝0.7。下列说法不正确的是（　　）

A.NaOH与盐酸恰好完全反应时， pH＝7

B.选择变色范围在pH突变范围内的指示剂，可减小实验误差

C.选择甲基红指示反应终点，误差比甲基橙的大

D.V（NaOH）＝30 mL时，pH＝12.3

3.[2020·江苏卷，18]次氯酸钠溶液和二氯异氰尿酸钠（C3N3O3Cl2Na）都是常用的杀菌消毒剂。NaClO可用于制备二氯异氰尿酸钠。

（1）NaClO溶液可由低温下将Cl2缓慢通入NaOH溶液中而制得。制备NaClO的离子方程式为　　　　　　　　　　　　　　　　；用于环境杀菌消毒的NaClO溶液须稀释并及时使用，若在空气中暴露时间过长且见光，将会导致消毒作用减弱，其原因是________________________________________________________________________

________________________________________________________________________。

（2）二氯异氰尿酸钠优质品要求有效氯大于60%。通过下列实验检测二氯异氰尿酸钠样品是否达到优质品标准。实验检测原理为

C3N3O3C＋H＋＋2H2O===C3H3N3O3＋2HClO

HClO＋2I－＋H＋===I2＋Cl－＋H2O

I2＋2S2===S4＋2I－

准确称取1.120 0 g样品，用容量瓶配成250.0 mL溶液；取25.00 mL上述溶液于碘量瓶中，加入适量稀硫酸和过量KI溶液，密封在暗处静置5 min；用0.100 0  mol·L－1 Na2S2O3标准溶液滴定至溶液呈微黄色，加入淀粉指示剂，继续滴定至终点，消耗Na2S2O3溶液20.00 mL。

①通过计算判断该样品是否为优质品。

（写出计算过程，该样品的有效氯＝

×100%）

②若在检测中加入稀硫酸的量过少，将导致样品的有效氯测定值　　　　（填“偏高”或“偏低”）。

4.[2019·全国卷Ⅰ，11]NaOH溶液滴定邻苯二甲酸氢钾（邻苯二甲酸H2A的Ka1＝1.1×10－3 ，Ka2＝3.9×10－6）溶液，混合溶液的相对导电能力变化曲线如图所示，其中b点为反应终点。下列叙述错误的是（　　）

A.混合溶液的导电能力与离子浓度和种类有关

B.Na＋与A2－的导电能力之和大于HA－的

C.b点的混合溶液pH＝7

D.c点的混合溶液中，c（Na＋）>c（K＋）>c（OH－）

5.[2019·北京卷，26]化学小组用如下方法测定经处理后的废水中苯酚的含量（废水中不含干扰测定的物质）。

Ⅰ.用已准确称量的KBrO3固体配制一定体积的a mol·L－1 KBrO3标准溶液；

Ⅱ.取V1 mL上述溶液，加入过量KBr，加H2SO4酸化，溶液颜色呈棕黄色；

Ⅲ.向Ⅱ所得溶液中加入V2 mL废水；

Ⅳ.向Ⅲ中加入过量KI；

Ⅴ.用b mol·L－1Na2S2O3标准溶液滴定Ⅳ中溶液至浅黄色时，滴加2滴淀粉溶液，继续滴定至终点，共消耗Na2S2O3溶液V3 mL。

已知：I2＋2Na2S2O3===2NaI＋Na2S4O6

Na2S2O3和Na2S4O6溶液颜色均为无色

（1）Ⅰ中配制溶液用到的玻璃仪器有烧杯、玻璃棒、胶头滴管和　　　　。

（2）Ⅱ中发生反应的离子方程式是_____________________________________________。

（3）Ⅲ中发生反应的化学方程式是_____________________________________________。

（4）Ⅳ中加KI前，溶液颜色须为黄色，原因是____________________________________

________________________________________________________________________。

（5）KI与KBrO3物质的量关系为n（KI）≥6n（KBrO3）时，KI一定过量，理由是________________________________________________________________________。

（6）Ⅴ中滴定至终点的现象是________________________________________________。

（7）废水中苯酚的含量为　　　　g·L－1（苯酚摩尔质量：94 g·mol－1）

（8）由于Br2具有　　　　性质，Ⅱ～Ⅳ中反应须在密闭容器中进行，否则会造成测定结果偏高。

第八章水溶液中的离子平衡

第2讲　水的电离和溶液的pH

第三课时答案

考点三

1知识梳理

1．(1)酸(或碱)　碱(或酸)

2．(1)体积　(2)滴定终点

3．(1)酸式滴定管　碱式滴定管　锥形瓶

4．(1)漏水　“0”　(2)控制滴定管的活塞　锥形瓶　锥形瓶内溶液的颜色变化　(3)半分钟

5．紫　红　粉红　红

思考　答案：酚酞　无色→浅红色　甲基橙　黄色→红色　无色→浅红色　淀粉　无色→蓝色

判断　答案：(1)×　(2)×　(3)×　(4)√　(5)×　(6)×　(7)×　(8)×

2对点速练

1．解析：解答本题的关键是：①明确酸、碱式滴定管使用时的注意事项，②指示剂的变色范围。酸式滴定管不能盛放碱，而碱式滴定管不能盛放酸，指示剂应选择颜色变化明显的酚酞或甲基橙，不能选用石蕊。

答案：D

2．解析：A、B、C三项均正确；装置④中最后一滴NaOH标准液使溶液由无色变为红色，半分钟不恢复成原来的颜色，即达到滴定终点，D项错误。

答案：D

3．答案：(1)E　A　B　C　G　(2)乙　(3)锥形瓶内溶液颜色的变化　锥形瓶内溶液由无色变为浅红色，且半分钟内不褪色

(4)0.120 0 mol·L－1

4．解析：取NaOH溶液仰视读数，会使NaOH溶液的体积偏大，造成消耗盐酸的体积偏大，测定结果偏高，A错误；滴定结束后，滴定管尖嘴处有一悬挂液滴，会使消耗的盐酸的体积偏大，测定结果偏高，B错误；锥形瓶内溶液颜色变化由黄色变橙色，立即记下滴定管液面所在刻度，会造成滴定终点的误判，使消耗盐酸的体积偏小，测定结果偏低，C正确；盛NaOH溶液的锥形瓶滴定前用NaOH溶液润洗2～3次，会使NaOH溶液的体积偏大，造成消耗盐酸的体积偏大，测定结果偏高，D错误。

答案：C

5．解析：(1)待测NaOH溶液盛放于锥形瓶中。

(2)盛装标准盐酸的仪器名称为酸式滴定管。

(3)待测液是NaOH溶液，甲基橙在NaOH溶液中呈黄色，随着溶液的pH减小，当滴到溶液的pH小于4.4时，溶液颜色由黄色变成橙色，且半分钟不复原，滴定结束。

(4)滴定前滴定管内液面读数为0.50 mL，滴定后液面读数为27.40 mL，消耗标准溶液的体积为27.40 mL－0.50 mL＝26.90 mL。

(5)三次实验消耗标准溶液的体积依次为26.29 mL、30.00 mL、26.31 mL，第2组数据误差较大，舍去，则1、3组平均消耗V(盐酸)＝＝26.30 mL，c(NaOH)＝＝0.105 2 mol·L－1。

(6)A项，锥形瓶用待测液润洗，会使锥形瓶内溶质的物质的量增大，造成V(标准)偏大，c(待测)偏高，正确；B项，酸式滴定管用蒸馏水洗净后再用标准液润洗，对V(标准)无影响，c(待测)不变，错误；C项，滴定前酸式滴定管尖端气泡未排除，滴定后气泡消失，造成V(标准)偏大，c(待测)偏高，正确；D项，滴定前读数正确 ，滴定后俯视滴定管读数，造成V(标准)偏小，c(待测)偏低，错误。

答案：(1)锥形瓶　(2)酸式滴定管　(3)黄色变为橙色

(4)26.90 mL　(5)0.105 2 mol·L－1　(6)AC

6．解析：如果酸为强酸，则0.10 mol·L－1酸的pH为1，根据酸的初始pH知，图1为盐酸的滴定曲线，故A错误；根据图1知，a点氢氧化钠溶液的体积是20.00 mL，酸和碱的物质的量相等，二者恰好反应生成强酸强碱盐，其溶液呈中性；醋酸溶液中滴入氢氧化钠溶液，醋酸钠溶液呈碱性，所以氢氧化钠溶液的体积小于20.00 mL，a＞b，故B错误；E点溶液的成分为醋酸钠和醋酸，溶液呈酸性，说明醋酸的电离程度大于醋酸钠的水解程度，盐类水解程度较小，则溶液中离子浓度可能为c(CH3COO－)＞c(Na＋)＞c(H＋)＞c(OH－)，故C正确；氢氧化钠和盐酸恰好反应呈中性，可以选择甲基橙或酚酞；氢氧化钠和醋酸恰好反应生成醋酸钠溶液呈碱性，只能选择酚酞，故D错误。

答案：C

7．解析：A项，由图像可知加入NaOH溶液或氨水时，a的pH在开始阶段变化较大，应为碱滴定弱酸的变化曲线，则b、c为硫酸和盐酸的滴定曲线，由于浓度未知，则不能确定b、c，错误；B项，硫酸、盐酸都为强酸，题图中纵坐标为pH，不能确定浓度的大小，错误；C项，如用氨水和，滴定终点时溶液呈现酸性，应用甲基橙为指示剂，错误；D项，开始时醋酸的pH为3，H＋浓度为0.001 mol·L－1，滴定终点时消耗NaOH的体积为15 mL，则有c×0.025 L＝0.10  mol·L－1×0.015 L，解c＝0.06  mol·L－1，正确。

答案：D

8．解析：(1)根据图像可知，在未滴加NaOH溶液时，0.1 mol·L－1的三种酸(HA、HB和HD)溶液的pH均大于1，说明三种酸均为弱酸，且HA的pH最小、酸性最强，HD的pH最大、酸性最弱，因酸性越强，电离常数越大，故KHA>KHB>KHD。(2)滴定至P点时，溶液中未反应的HB与生成的NaB的浓度相等，且溶液呈酸性，说明HB的电离程度大于B－的水解程度，故c(B－)>c(Na＋)>c(HB)>c(H＋)>c(OH－)。(3)pH＝7时，根据电荷守恒，三种离子的浓度分别等于c(Na＋)，然而三种溶液中阴离子水解程度不同，pH＝7时加入的NaOH的体积不同，即酸性越强，加入氢氧化钠越多，钠离子浓度越大，所以c(A－)>c(B－)>c(D－)。(4)中和百分数100%指的是三种酸恰好完全反应，根据酸的物质的量相同，所以需要氢氧化钠的量完全相同；根据质子守恒即可得出，完全中和后的三种溶液混合后溶液的质子守恒关系：c(HA)＋c(HB)＋c(HD)＋c(H＋)＝c(OH－)。

答案：(1)KHA

(2)c(B－)>c(Na＋)>c(H＋)>c(OH－)

(3)c(A－)>c(B－)>c(D－)

(4)相等　c(HA)＋c(HB)＋c(HD)＋c(H＋)

本讲真题研练

1．解析：由题图可知加入NaOH溶液的体积为40 mL时，溶液pH发生突跃，达到滴定终点，溶质为Na2A，故有n(H2A)＝20.00 mL×c(H2A)＝n(NaOH)＝×0.100 0 mol/L×40 mL，则c(H2A)＝0.100 0 mol/L，而起点时pH约为1，故H2A的电离过程应为H2A===HA－＋H＋，HA－A2－＋H＋，故曲线①表示δ(HA－)，曲线②表示δ(A2－)，A、B项错误；由Ka＝，VNaOH等于25 mL时，pH＝2.0，且c(A2－)＝c(HA－)，可知Ka＝1.0×10－2，C项正确；以酚酞作指示剂，滴定终点时的溶质为Na2A，溶液呈碱性，根据电荷守恒c(Na＋)＋c(H＋)＝c(OH－)＋c(HA－)＋2c(A2－)，结合c(H＋)<c(OH－)，可知c(Na＋)>c(HA－)＋2c(A2－)，D项错误。

答案：C

2．解析：本题考查酸碱中和滴定过程中溶液pH随NaOH溶液体积变化的关系。由题图可知，甲基橙变色范围在突变范围之外，甲基红变色范围在突变范围内，接近反应终点，甲基橙误差会更大，C错误；因为是一元强酸与一元强碱之间的反应，恰好完全反应时pH＝7，A正确；指示剂的变色范围应该在中和滴定pH突变范围内，这样的误差较小，B正确；当消耗NaOH溶液体积为30 mL时，反应后溶液中c(OH－)＝0.02   mol·L－1，pH约为12.3，D正确。

答案：C

3．解析：本题考查离子方程式书写、次氯酸的性质、滴定计算等。(1)Cl2与NaOH反应生成NaCl、NaClO和H2O。HClO的酸性弱于H2CO3，则NaClO溶液露置于空气中，与空气中CO2反应产生HClO，HClO见光易分解，故会导致消毒作用减弱。(2)①依据三个反应得出关系式：C3N3O3C～2HClO～2I2～4S2，根据Na2S2O3的消耗量，可以计算出测定中转化为HClO的氯的物质的量，进而得出氯元素的质量，再由有效氯的计算公式×100%，可计算出有效氯。②加入的稀硫酸的量过少，则生成的I2少，消耗Na2S2O3的量减少，则计算出的HClO的量偏少，导致样品的有效氯测定值偏低。

答案：(1)Cl2＋2OH－===ClO－＋Cl－＋H2O　NaClO溶液吸收空气中的CO2后产生HClO，HClO见光分解

(2)①n(S2)＝0.100 0 mol·L－1×0.020 00 L＝2.000×10－3 mol

根据物质转换和得失电子守恒关系：C3N3O3C～2HClO～2I2～4S2得n(Cl)＝0.5n(S2)＝1.000×10－3 mol

氯元素的质量：

m(Cl)＝1.000×10－3 mol×35.5 g·mol－1＝0.035 50 g

该样品的有效氯为：×2×100%＝63.39%

该样品的有效氯大于60%，故该样品为优质品

②偏低

4．解析：KHA与NaOH反应的过程中引入了Na＋，HA－转化为A2－，由图像可知a到b过程中导电能力逐渐增强，A、B项正确；b点时，KHA与NaOH恰好完全反应生成正盐，A2－水解使溶液呈碱性，C项错误；b点时，Na＋、K＋浓度相等，继续滴加NaOH溶液至c点，c(Na＋)增大，由图可知c(OH－)小于c(K＋)，D项正确。

答案：C

5．解析：(1)配制标准溶液用到的玻璃仪器除了给出的三种仪器外，还有容量瓶。

(4)溶液为黄色说明仍有Br2存在，此时废水中的苯酚已完全反应。

(5)假设废水中没有苯酚，KBrO3和KBr反应生成的Br2完全和KI反应时，消耗KI的物质的量刚好是KBrO3的6倍。实际上苯酚一定会消耗一定量的Br2，所以当n(KI):n(KBrO3)＝6:1时，KI就已经过量了。

(7)由KBrO3与KBr反应生成的Br2的物质的量的计算：

Br＋5Br－＋6H＋　===　3Br2＋3H2O

1 mol  3 mol

a mol·L－1×V1×10－3 L  3aV1×10－3 mol

与废水反应后剩余的Br2的物质的量的计算：

Br2　　～　　I2　　～　　2Na2S2O3

1 mol  2 mol

bV3×10－3 mol  b mol·L－1×V3×10－3 L

与苯酚反应的Br2的物质的量为(3aV1×10－3－bV3×10－3) mol；

设废水中苯酚的物质的量为x，

解得x＝(aV1－bV3)×10－3 mol，

所以废水中苯酚的含量为

＝

 g·L－1。

(8)当Br2挥发掉后，在Ⅴ步骤中消耗的Na2S2O3的量减少，即V3减小，导致测定结果偏高。

答案：(1)容量瓶

(2)Br＋5Br－＋6H＋===3Br2＋3H2O

(3)

(4)Br2过量，保证苯酚完全反应

(5)反应物用量存在关系：KBrO3～3Br2～6KI，若无苯酚时，消耗KI物质的量是KBrO3物质的量的6倍，因有苯酚消耗Br2，所以当n(KI)≥6n(KBrO3)时，KI一定过量

(6)溶液蓝色恰好消失

(7) 

(8)易挥发