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2022届高考化学一轮复习 微题型66 水溶液中“三大守恒”和浓度大小比较（解析版）
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这是一份2022届高考化学一轮复习 微题型66 水溶液中“三大守恒”和浓度大小比较（解析版），共9页。
A．c(OH－)＝c(HS－)＋c(H＋)＋2c(H2S)
B．c(Na＋)＋c(H＋)＝c(OH－)＋2c(S2－)＋c(HS－ )
C．c(OH－)＝c(HS－ )＋c(H＋)＋c(H2S)
D．c(Na＋)＝2c(S2－)＋2c(HS－ )＋2c(H2S)
2．(2020·江西高三月考)常温下，现有0.1 ml·L－1 NH4HCO3溶液，pH＝7.8。已知含氮(或含碳)各微粒的分布分数(平衡时，各微粒浓度占总微粒浓度之和的分数)与pH的关系如图所示。下列说法正确的是( )
A．当pH＝9时，溶液中存在下列关系：c(NHeq \\al(＋,4))＞c(NH3·H2O)＞c(HCOeq \\al(－,3))＞c(COeq \\al(2－,3))
B．将0.2 ml CO2通入1 L 0.3 ml·L－1 NH3·H2O溶液中充分反应，则有c(HCOeq \\al(－,3))＋3c(H2CO3)－c(COeq \\al(2－,3))＞0
C．向pH＝6.5的上述溶液中逐滴滴加氢氧化钠溶液时，NHeq \\al(＋,4)和HCOeq \\al(－,3)浓度逐渐减小
D．分析可知，常温下水解常数Kh(HCOeq \\al(－,3))的数量级为10－7
3．(2020·河南汝阳高三月考)常温下，将NaOH溶液滴加到含等物质的量浓度的HX、HY的混合溶液中，混合溶液的pH与离子浓度变化的关系如图所示。已知，常温下Ka(HX)＝3.2×10－5，下列叙述错误的是( )
A．L1表示的是HY的变化关系
B．常温下，Ka(HX)>Ka(HY)
C．当混合溶液呈中性时，c(Na＋)＝c(Y－)＋c(X－)
D．当混合溶液呈中性时，c(Na＋)>c(Y－)>c(X－)>c(OH－)＝c(H＋)
4．(2020·广州高三月考)常温下，浓度均为0.10 ml·L－1、体积均为V0的MOH和ROH溶液，分别加水稀释至体积V，pH随lgeq \f(V,V0)的变化如图所示。下列叙述正确的是( )
A．MOH的电离程度：c点大于d点
B．ROH溶液由a点到b点时，eq \f(cR＋,cROH·cH＋)变大
C．pH＝10时，MOH和ROH溶液中，c(M＋)＞c(R＋)
D．lgeq \f(V,V0)＝2时，MOH和ROH两种溶液中，水电离的c(OH－)的比值是1∶10
5．(2020·浙江高三模拟)25 ℃时，向20 mL 0.2 ml·L－1 H2C2O4溶液中逐滴加入0.2 ml·L－1 NaOH溶液。溶液中H2C2O4、HC2Oeq \\al(－,4)、C2Oeq \\al(2－,4)的物质的量分数变化如图所示。下列有关说法正确的是( )
A．a点对应的溶液中c(Na＋)＋c(H＋)＝c(OH－)＋3c(C2Oeq \\al(2－,4))
B．由图中数据可计算得曲线H2C2O4与曲线C2Oeq \\al(2－,4)交点的pH＝2.6
C．加入20 mL NaOH溶液时，溶液中c(Na＋)＞c(HC2Oeq \\al(－,4))＞c(H2C2O4)＞c(C2Oeq \\al(2－,4))
D．H2C2O4的电离方程式为H2C2O4===H＋＋HC2Oeq \\al(－,4)，HC2Oeq \\al(－,4)H＋＋C2Oeq \\al(2－,4)
6．(2020·西安高三月考)ClO2作为一种强氧化剂，是国际上公认的高效消毒灭菌剂，但因其易爆有毒，常用NaClO2替代。常温下，将NaOH固体加入到由0.1 ml ClO2溶于水配成的1 L溶液中。溶液pH及部分组分含量变化曲线如图，下列叙述不正确的是( )
(已知：2ClO2＋H2OHClO2＋H＋＋ClOeq \\al(－,3))
A．Ka(HClO2)≈10－4.5
B．不能用pH试纸测该溶液的pH
C．酸性：HClO2HClO3
D．该图像上任何一点，都有c(ClOeq \\al(－,2))＋c(HClO2)＋c(ClOeq \\al(－,3))＝0.1 ml·L－1
7．(2020·江苏相城高三月考)25 ℃时，向10 mL 0.01 ml·L－1 NaCN溶液中逐滴加入0.01 ml·L－1的盐酸，溶液中CN－、HCN浓度所占分数(δ)随pH变化的关系如图甲所示，pH变化曲线如图乙所示。下列说法不正确的是( )
A．图甲中pH＝6的溶液：c(Cl－)>c(HCN)
B．Ka(HCN)＝10－9.5
C．图乙中b点的溶液：c(CN－)>c(Cl－)>c(HCN)>c(OH－)>c(H＋)
D．图乙中c点的溶液：c(Na＋)＋c(H＋)＝c(HCN)＋c(OH－)＋2c(CN－)
8．[2020·新高考全国卷Ⅰ(山东)，15改编]25 ℃时，某混合溶液中c(CH3COOH)＋c(CH3COO－)＝0.1 ml·L－1，lg c(CH3COOH)、lg c(CH3COO－)、lg c(H＋)和lg c(OH－)随pH变化的关系如下图所示。Ka为CH3COOH的电离常数，下列说法正确的是( )
A．O点时，c(CH3COOH)＝c(CH3COO－)
B．N点时，pH＝－lg Ka
C．该体系中，c(CH3COOH)＝eq \f(0.1cH＋,Ka－cH＋) ml·L－1
D．pH由7到14的变化过程中，CH3COO－的水解程度始终增大
9．(2020·江苏，14改编)室温下，将两种浓度均为0.10 ml·L－1的溶液等体积混合，若溶液混合引起的体积变化可忽略，下列各混合溶液中微粒物质的量浓度关系正确的是( )
A．NaHCO3—Na2CO3混合溶液(pH＝10.30)：c(Na＋)＞c(HCOeq \\al(－,3))＞c(COeq \\al(2－,3))＞c(OH－)
B．氨水—NH4Cl混合溶液(pH＝9.25)：c(NHeq \\al(＋,4))＋c(H＋)＝c(NH3·H2O)＋c(OH－)
C．CH3COOH—CH3COONa混合溶液(pH＝4.76)：c(Na＋)＞c(CH3COOH)＞c(CH3COO－)＞c(H＋)
D．H2C2O4—NaHC2O4混合溶液(pH＝1.68，H2C2O4为二元弱酸)：c(H＋)＋c(H2C2O4)＝c(Na＋)＋2c(C2Oeq \\al(2－,4))＋c(OH－)
10．(2020·浙江7月选考，23)常温下，用0.1 ml·L－1氨水滴定10 mL浓度均为0.1 ml·L－1的HCl和CH3COOH的混合液，下列说法不正确的是( )
A．在氨水滴定前，HCl和CH3COOH的混合液中c(Cl－)＞c(CH3COO－)
B．当滴入氨水10 mL时，c(NHeq \\al(＋,4))＋c(NH3·H2O)＝c(CH3COO－)＋c(CH3COOH)
C．当滴入氨水20 mL时，c(CH3COOH)＋c(H＋)＝c(NH3·H2O)＋c(OH－)
D．当溶液呈中性时，氨水滴入量大于20 mL，c(NHeq \\al(＋,4))＜c(Cl－)
11．(2020·上海市市东中学高三期中)Na2S又称臭碱、硫化碱，是应用广泛的化工原料，也常用于吸收工业废气中的SO2。完成下列填空：
(1)用离子方程式说明Na2S又称臭碱、硫化碱的原因：
______________________________________________________________________________
______________________________________________________________________________
______________________________________________________________________________。
(2)向AgCl悬浊液中滴加Na2S溶液，生成黑色沉淀，写出反应的离子方程式____________________________。结合你所学习过的其他离子反应分析，离子互换反应进行的方向是______________________________________________________________________。
(3)向Na2S溶液中不断通入SO2，直至不再被吸收。其间看到溶液变浑浊，停止反应后溶液中含硫微粒为S2Oeq \\al(2－,3)、HSOeq \\al(－,3)、H2SO3、HS－，反应过程中，溶液的pH逐渐______(填“变大”或“变小”)，生成的沉淀是________。
(4)关于反应后得到的溶液，下列离子浓度关系正确的是______。
a．c(Na＋)＝c(S2Oeq \\al(2－,3)) ＋2c(HSOeq \\al(－,3))＋2c(H2SO3) ＋2c(HS－)
b．c(Na＋)＋c(H＋)＝2c(S2Oeq \\al(2－,3))＋c(HSOeq \\al(－,3)) ＋c(HS－) ＋c(OH－)
c．c(Na＋)＝2c(HS－)
d．c(Na＋)＝2c(HS－)＋2c(S2Oeq \\al(2－,3))＋c(HSOeq \\al(－,3))
答案精析
1．C 2.B
3．D [若L1表示的是HY的变化关系，则L2表示的是HX的变化关系，当pH＝5.0时，lgeq \f(cX－,cHX)＝0.5，则eq \f(cX－,cHX)＝100.5，Ka(HX)＝eq \f(cH＋·cX－,cHX)＝10－5×100.5≈3.2×10－5，符合题意，选项A正确；常温下，当pH＝5.0时，Ka(HX)＝eq \f(cH＋·cX－,cHX)＝10－5×100.5≈3.2×10－5，lgeq \f(cY－,cHY)＝－2，eq \f(cY－,cHY)＝10－2，Ka(HY)＝eq \f(cH＋·cY－,cHY)＝10－5×10－2＝10－7，故Ka(HX)>Ka(HY)，选项B正确；根据电荷守恒知混合溶液中存在c(Na＋)＋c(H＋)＝c(Y－)＋c(X－)＋c(OH－)，当混合溶液呈中性时c(H＋)＝c(OH－)，故c(Na＋)＝c(Y－)＋c(X－)，选项C正确；将NaOH溶液滴加到含等物质的量浓度的HX、HY的混合溶液中，根据上述分析可知Ka(HX)>Ka(HY)，c(X－)>c(Y－)，选项D错误。]
4．D [由图示可以看出MOH为强碱，强电解质不存在电离平衡，所以c点与d点电离程度相同，A错误；ROH溶液由a点到b点时，eq \f(cR＋,cROH·cH＋)可变式为eq \f(cR＋·cOH－,cROH·cH＋·cOH－)＝eq \f(Kb,Kw)，而这个数值仅与温度有关，B错误；MOH和ROH溶液中，电荷守恒为c(OH－)＝c(H＋)＋c(M＋)，c(OH－)＝c(H＋)＋c(R＋)，因为两个溶液中氢离子浓度相同，所以c(R＋)＝c(M＋)，故C错误；根据A知，碱性MOH>ROH，当lgeq \f(V,V0)＝2时，MOH和ROH两种溶液中对应的pH分别为11、10，而这里的氢离子浓度就是水电离产生的，故水电离的c(OH－)的比值是1∶10，D正确。]
5．A [当pH为1.2时，c(H＋)＝10－1.2ml·L－1，c(HC2Oeq \\al(－,4))＝c(H2C2O4)，草酸的Ka1＝eq \f(cH＋·cHC2O\\al(－,4),cH2C2O4)＝10－1.2，当pH为4.2时，c(H＋)＝10－4.2ml·L－1，c(HC2Oeq \\al(－,4))＝c(C2Oeq \\al(2－,4))，草酸的Ka2＝eq \f(cH＋·cC2O\\al(2－,4),cHC2O\\al(－,4))＝10－4.2；根据图中H2C2O4、C2Oeq \\al(2－,4)交点得到c(C2Oeq \\al(2－,4))＝c(H2C2O4)，所以Ka1·Ka2＝eq \f(c2H＋·cC2O\\al(2－,4),cH2C2O4)＝c2(H＋)，c(H＋)＝eq \r(Ka1·Ka2) ＝eq \r(10－1.2×10－4.2)＝eq \r(10－5.4)＝10－2.7，交点处溶液pH为2.7。依据电荷守恒，a点对应的溶液中c(Na＋)＋c(H＋)＝c(OH－)＋c(HC2Oeq \\al(－,4))＋2c(C2Oeq \\al(2－,4))，在此点c(HC2Oeq \\al(－,4))＝c(C2Oeq \\al(2－,4))，所以c(Na＋)＋c(H＋)＝c(OH－)＋3c(C2Oeq \\al(2－,4))，A正确；由图中数据，通过上面的计算，可得出曲线H2C2O4与曲线C2Oeq \\al(2－,4)交点的pH＝2.7，B不正确；加入20 mL NaOH溶液时，H2C2O4与NaOH刚好发生等摩反应，生成NaHC2O4和水，从图中可知，HC2Oeq \\al(－,4)在溶液中以电离为主，所以溶液中c(Na＋)＞c(HC2Oeq \\al(－,4))＞c(C2Oeq \\al(2－,4))＞c(H2C2O4)，C不正确；从图中可以看出，H2C2O4与HC2Oeq \\al(－,4)共存，所以H2C2O4的电离方程式为H2C2O4H＋＋HC2Oeq \\al(－,4)，D不正确。]
6．D [HClO2的电离方程式为HClO2H＋＋ClOeq \\al(－,2)，HClO2的电离平衡常数Ka(HClO2)＝eq \f(cH＋·cClO\\al(－,2),cHClO2)，根据图像当c(HClO2)＝c(ClOeq \\al(－,2))时溶液的pH≈4.5，Ka(HClO2)≈10－4.5，A项正确；溶液中的ClO2、HClO2、ClOeq \\al(－,2)具有强氧化性，能使pH试纸褪色，不能用pH试纸测该溶液的pH，B项正确；根据题给反应的离子方程式可知，HClO2为弱酸，HClO3为强酸，酸性：HClO2＜HClO3，一般同一元素不同氧化态的含氧酸中，低氧化态含氧酸的氧化性较强，氧化性：HClO2＞HClO3，C项正确；根据2ClO2＋H2OHClO2＋H＋＋ClOeq \\al(－,3)、HClO2H＋＋ClOeq \\al(－,2)，溶液中的物料守恒为c(ClO2)＋c(HClO2)＋c(ClOeq \\al(－,2))＋c(ClOeq \\al(－,3))＝0.1 ml·L－1，D项错误。]
7．C [图甲中pH＝6时，则c(OH－)c(HCN)，故A正确； 由图甲可知，常温下，当pH＝9.5时，c(HCN)＝c(CN－)，HCN的电离平衡常数Ka(HCN)＝eq \f(cH＋·cCN－,cHCN) ＝c(H＋)＝10－9.5，故B正确； 图乙中b点溶液中溶质为等物质的量浓度的NaCN、NaCl、HCN，溶液pH>7，溶液呈碱性，则HCN电离程度小于NaCN水解程度，所以存在c(HCN)＞c(Cl－)＞c(CN－)＞c(OH－)＞c(H＋)，故C错误；c点溶液中溶质为等物质的量浓度的NaCl、HCN，溶液中存在电荷守恒c(CN－)＋c(Cl－)＋c(OH－)＝c(H＋)＋c(Na＋)、存在物料守恒c(Na＋)＝c(HCN)＋c(CN－)＝c(Cl－)，则2c(CN－)＋c(HCN)＋c(OH－)＝c(H＋)＋c(Na＋)，故D正确。]
8．B [随着溶液碱性的增强，c(CH3COOH)减小，c(CH3COO－)增大，故MN线表示lg c(CH3COO－)，NP线表示lg c(CH3COOH)，MO线表示lg c(H＋)，OP线表示lg c(OH－)。O点时，c(H＋)＝c(OH－)，N点时，c(CH3COOH)＝c(CH3COO－)，A项错误；N点时，lg c(CH3COOH)与lg c(CH3COO－)相等，故c(H＋)＝Ka，pH＝－lg Ka，B项正确；由CH3COOH的电离平衡常数推导可知Ka＝eq \f(cH＋·cCH3COO－,cCH3COOH)＝c(H＋)·eq \f(0.1－cCH3COOH,cCH3COOH)，故c(CH3COOH)＝eq \f(0.1cH＋,Ka＋cH＋) ml·L－1，C项错误；溶液pH增大，碱性增强，CH3COO－的水解程度减小，D项错误。]
9．A [A项，溶液呈碱性，说明COeq \\al(2－,3)水解的程度大于HCOeq \\al(－,3)电离的程度，因此c(HCOeq \\al(－,3))＞c(COeq \\al(2－,3))，COeq \\al(2－,3)的水解是微弱的，溶液中仍有大量的COeq \\al(2－,3)，则c(COeq \\al(2－,3))＞c(OH－)，由NaHCO3和Na2CO3化学式可知，该混合溶液中Na＋浓度最大，则混合液中微粒浓度大小关系为c(Na＋)＞c(HCOeq \\al(－,3))＞c(COeq \\al(2－,3))＞c(OH－)，正确；B项，由电荷守恒可知，c(NHeq \\al(＋,4))＋c(H＋)＝c(Cl－)＋c(OH－)，物料守恒为c(NH3·H2O)＋c(NHeq \\al(＋,4))＝2c(Cl－)，两式联立消去c(Cl－)可得：c(NHeq \\al(＋,4))＋2c(H＋)＝c(NH3·H2O)＋2c(OH－)，错误；C项，溶液呈酸性，说明CH3COOH电离的程度大于CH3COO－水解的程度，则溶液中微粒浓度关系为c(CH3COO－)＞c(Na＋)＞c(CH3COOH)＞c(H＋)，错误；D项，由电荷守恒知，c(H＋)＋c(Na＋)＝c(HC2Oeq \\al(－,4))＋2c(C2Oeq \\al(2－,4))＋c(OH－)，由物料守恒知，2c(Na＋)＝c(HC2Oeq \\al(－,4))＋c(C2Oeq \\al(2－,4))＋c(H2C2O4)，两式相减得c(H＋)＋c(H2C2O4)＝c(Na＋)＋c(C2Oeq \\al(2－,4))＋c(OH－)，错误。]
10．D [HCl是强酸，CH3COOH是弱酸，浓度均为0.1 ml·L－1时，c(Cl－)＞c(CH3COO－)，A正确；滴入10 mL氨水时，NH3·H2O和CH3COOH的物质的量相等，据物料守恒可得c(NHeq \\al(＋,4))＋c(NH3·H2O)＝c(CH3COO－)＋c(CH3COOH)，B正确；滴入20 mL氨水时，恰好完全反应，所得溶液为等浓度的NH4Cl和CH3COONH4的混合溶液，据电荷守恒可知c(NHeq \\al(＋,4))＋c(H＋)＝c(Cl－)＋c(CH3COO－)＋c(OH－)，据物料守恒可得c(NHeq \\al(＋,4))＋c(NH3·H2O)＝c(CH3COOH)＋c(CH3COO－)＋c(Cl－)，联立两式可得c(CH3COOH)＋c(H＋)＝c(NH3·H2O)＋c(OH－)，C正确；滴入20 mL氨水时，所得混合液呈酸性，若溶液呈中性，氨水滴入量要大于20 mL，结合电荷守恒关系c(NHeq \\al(＋,4))＋c(H＋)＝c(Cl－)＋c(CH3COO－)＋c(OH－)，溶液呈中性时，c(H＋)＝c(OH－)，得c(NHeq \\al(＋,4))＝c(Cl－)＋c(CH3COO－)，则有c(NHeq \\al(＋,4))＞c(Cl－)，D错误。]
11．(1)S2－＋H2OOH－＋HS－，HS－＋H2OOH－＋H2S (2)2AgCl＋S2－Ag2S＋2Cl－ 某些离子浓度减小的方向 (3)变小 S (4)b
解析 (1)硫化钠是强碱弱酸盐，硫离子水解生成硫氢根离子和氢氧根离子，硫氢根离子水解生成具有臭味的硫化氢。(2)Ag2S溶解度小于AgCl溶解度，溶解度大的物质能转化为溶解度小的物质，离子方程式为2AgCl＋S2－Ag2S＋2Cl－，离子互换反应进行的方向是某些离子浓度减小的方向。(3)Na2S溶液中存在硫离子水解，溶液显碱性，不断通入SO2, SO2溶于水显酸性且SO2会与硫离子反应，硫离子水解程度远远大于硫氢根离子、亚硫酸氢根离子、硫代硫酸根离子，所以溶液的pH变小；生成的沉淀是S。(4)未通入SO2时，Na2S溶液中存在：c(Na＋)＝2c(S2－)＋2c(HS－)＋2c(H2S)，通入SO2时后，溶入SO2后会与水反应生成H2SO3，无法确定S原子和Na原子之间的数量关系，故a错误；根据电荷守恒得c(Na＋)＋c(H＋)＝2c(S2Oeq \\al(2－,3))＋c(HSOeq \\al(－,3))＋c(HS－)＋c(OH－)，故b正确；未通入SO2时，Na2S溶液中存在：c(Na＋)＝2c(S2－)＋2c(HS－)＋2c(H2S)，c(Na＋)＞2c(HS－)，且通入SO2后－2价的硫元素会减小，所以c(Na＋)＞2c(HS－)，故c错误；若c(Na＋)＝2c(HS－)＋2c(S2Oeq \\al(2－,3))＋c(HSOeq \\al(－,3))，再结合电荷守恒可得：c(H＋)＝ c(OH－)－ c(HS－)，在未通入SO2时，Na2S溶液中存在质子守恒：c(H＋)＝ c(OH－)－c(HS－)－2c(H2S)，若在通入SO2时，只与该溶液中水解生成的H2S反应，则d正确，而实际上并非如此，故d错误。
A．c(OH－)＝c(HS－)＋c(H＋)＋2c(H2S)
B．c(Na＋)＋c(H＋)＝c(OH－)＋2c(S2－)＋c(HS－ )
C．c(OH－)＝c(HS－ )＋c(H＋)＋c(H2S)
D．c(Na＋)＝2c(S2－)＋2c(HS－ )＋2c(H2S)
2．(2020·江西高三月考)常温下，现有0.1 ml·L－1 NH4HCO3溶液，pH＝7.8。已知含氮(或含碳)各微粒的分布分数(平衡时，各微粒浓度占总微粒浓度之和的分数)与pH的关系如图所示。下列说法正确的是( )
A．当pH＝9时，溶液中存在下列关系：c(NHeq \\al(＋,4))＞c(NH3·H2O)＞c(HCOeq \\al(－,3))＞c(COeq \\al(2－,3))
B．将0.2 ml CO2通入1 L 0.3 ml·L－1 NH3·H2O溶液中充分反应，则有c(HCOeq \\al(－,3))＋3c(H2CO3)－c(COeq \\al(2－,3))＞0
C．向pH＝6.5的上述溶液中逐滴滴加氢氧化钠溶液时，NHeq \\al(＋,4)和HCOeq \\al(－,3)浓度逐渐减小
D．分析可知，常温下水解常数Kh(HCOeq \\al(－,3))的数量级为10－7
3．(2020·河南汝阳高三月考)常温下，将NaOH溶液滴加到含等物质的量浓度的HX、HY的混合溶液中，混合溶液的pH与离子浓度变化的关系如图所示。已知，常温下Ka(HX)＝3.2×10－5，下列叙述错误的是( )
A．L1表示的是HY的变化关系
B．常温下，Ka(HX)>Ka(HY)
C．当混合溶液呈中性时，c(Na＋)＝c(Y－)＋c(X－)
D．当混合溶液呈中性时，c(Na＋)>c(Y－)>c(X－)>c(OH－)＝c(H＋)
4．(2020·广州高三月考)常温下，浓度均为0.10 ml·L－1、体积均为V0的MOH和ROH溶液，分别加水稀释至体积V，pH随lgeq \f(V,V0)的变化如图所示。下列叙述正确的是( )
A．MOH的电离程度：c点大于d点
B．ROH溶液由a点到b点时，eq \f(cR＋,cROH·cH＋)变大
C．pH＝10时，MOH和ROH溶液中，c(M＋)＞c(R＋)
D．lgeq \f(V,V0)＝2时，MOH和ROH两种溶液中，水电离的c(OH－)的比值是1∶10
5．(2020·浙江高三模拟)25 ℃时，向20 mL 0.2 ml·L－1 H2C2O4溶液中逐滴加入0.2 ml·L－1 NaOH溶液。溶液中H2C2O4、HC2Oeq \\al(－,4)、C2Oeq \\al(2－,4)的物质的量分数变化如图所示。下列有关说法正确的是( )
A．a点对应的溶液中c(Na＋)＋c(H＋)＝c(OH－)＋3c(C2Oeq \\al(2－,4))
B．由图中数据可计算得曲线H2C2O4与曲线C2Oeq \\al(2－,4)交点的pH＝2.6
C．加入20 mL NaOH溶液时，溶液中c(Na＋)＞c(HC2Oeq \\al(－,4))＞c(H2C2O4)＞c(C2Oeq \\al(2－,4))
D．H2C2O4的电离方程式为H2C2O4===H＋＋HC2Oeq \\al(－,4)，HC2Oeq \\al(－,4)H＋＋C2Oeq \\al(2－,4)
6．(2020·西安高三月考)ClO2作为一种强氧化剂，是国际上公认的高效消毒灭菌剂，但因其易爆有毒，常用NaClO2替代。常温下，将NaOH固体加入到由0.1 ml ClO2溶于水配成的1 L溶液中。溶液pH及部分组分含量变化曲线如图，下列叙述不正确的是( )
(已知：2ClO2＋H2OHClO2＋H＋＋ClOeq \\al(－,3))
A．Ka(HClO2)≈10－4.5
B．不能用pH试纸测该溶液的pH
C．酸性：HClO2
D．该图像上任何一点，都有c(ClOeq \\al(－,2))＋c(HClO2)＋c(ClOeq \\al(－,3))＝0.1 ml·L－1
7．(2020·江苏相城高三月考)25 ℃时，向10 mL 0.01 ml·L－1 NaCN溶液中逐滴加入0.01 ml·L－1的盐酸，溶液中CN－、HCN浓度所占分数(δ)随pH变化的关系如图甲所示，pH变化曲线如图乙所示。下列说法不正确的是( )
A．图甲中pH＝6的溶液：c(Cl－)>c(HCN)
B．Ka(HCN)＝10－9.5
C．图乙中b点的溶液：c(CN－)>c(Cl－)>c(HCN)>c(OH－)>c(H＋)
D．图乙中c点的溶液：c(Na＋)＋c(H＋)＝c(HCN)＋c(OH－)＋2c(CN－)
8．[2020·新高考全国卷Ⅰ(山东)，15改编]25 ℃时，某混合溶液中c(CH3COOH)＋c(CH3COO－)＝0.1 ml·L－1，lg c(CH3COOH)、lg c(CH3COO－)、lg c(H＋)和lg c(OH－)随pH变化的关系如下图所示。Ka为CH3COOH的电离常数，下列说法正确的是( )
A．O点时，c(CH3COOH)＝c(CH3COO－)
B．N点时，pH＝－lg Ka
C．该体系中，c(CH3COOH)＝eq \f(0.1cH＋,Ka－cH＋) ml·L－1
D．pH由7到14的变化过程中，CH3COO－的水解程度始终增大
9．(2020·江苏，14改编)室温下，将两种浓度均为0.10 ml·L－1的溶液等体积混合，若溶液混合引起的体积变化可忽略，下列各混合溶液中微粒物质的量浓度关系正确的是( )
A．NaHCO3—Na2CO3混合溶液(pH＝10.30)：c(Na＋)＞c(HCOeq \\al(－,3))＞c(COeq \\al(2－,3))＞c(OH－)
B．氨水—NH4Cl混合溶液(pH＝9.25)：c(NHeq \\al(＋,4))＋c(H＋)＝c(NH3·H2O)＋c(OH－)
C．CH3COOH—CH3COONa混合溶液(pH＝4.76)：c(Na＋)＞c(CH3COOH)＞c(CH3COO－)＞c(H＋)
D．H2C2O4—NaHC2O4混合溶液(pH＝1.68，H2C2O4为二元弱酸)：c(H＋)＋c(H2C2O4)＝c(Na＋)＋2c(C2Oeq \\al(2－,4))＋c(OH－)
10．(2020·浙江7月选考，23)常温下，用0.1 ml·L－1氨水滴定10 mL浓度均为0.1 ml·L－1的HCl和CH3COOH的混合液，下列说法不正确的是( )
A．在氨水滴定前，HCl和CH3COOH的混合液中c(Cl－)＞c(CH3COO－)
B．当滴入氨水10 mL时，c(NHeq \\al(＋,4))＋c(NH3·H2O)＝c(CH3COO－)＋c(CH3COOH)
C．当滴入氨水20 mL时，c(CH3COOH)＋c(H＋)＝c(NH3·H2O)＋c(OH－)
D．当溶液呈中性时，氨水滴入量大于20 mL，c(NHeq \\al(＋,4))＜c(Cl－)
11．(2020·上海市市东中学高三期中)Na2S又称臭碱、硫化碱，是应用广泛的化工原料，也常用于吸收工业废气中的SO2。完成下列填空：
(1)用离子方程式说明Na2S又称臭碱、硫化碱的原因：
______________________________________________________________________________
______________________________________________________________________________
______________________________________________________________________________。
(2)向AgCl悬浊液中滴加Na2S溶液，生成黑色沉淀，写出反应的离子方程式____________________________。结合你所学习过的其他离子反应分析，离子互换反应进行的方向是______________________________________________________________________。
(3)向Na2S溶液中不断通入SO2，直至不再被吸收。其间看到溶液变浑浊，停止反应后溶液中含硫微粒为S2Oeq \\al(2－,3)、HSOeq \\al(－,3)、H2SO3、HS－，反应过程中，溶液的pH逐渐______(填“变大”或“变小”)，生成的沉淀是________。
(4)关于反应后得到的溶液，下列离子浓度关系正确的是______。
a．c(Na＋)＝c(S2Oeq \\al(2－,3)) ＋2c(HSOeq \\al(－,3))＋2c(H2SO3) ＋2c(HS－)
b．c(Na＋)＋c(H＋)＝2c(S2Oeq \\al(2－,3))＋c(HSOeq \\al(－,3)) ＋c(HS－) ＋c(OH－)
c．c(Na＋)＝2c(HS－)
d．c(Na＋)＝2c(HS－)＋2c(S2Oeq \\al(2－,3))＋c(HSOeq \\al(－,3))
答案精析
1．C 2.B
3．D [若L1表示的是HY的变化关系，则L2表示的是HX的变化关系，当pH＝5.0时，lgeq \f(cX－,cHX)＝0.5，则eq \f(cX－,cHX)＝100.5，Ka(HX)＝eq \f(cH＋·cX－,cHX)＝10－5×100.5≈3.2×10－5，符合题意，选项A正确；常温下，当pH＝5.0时，Ka(HX)＝eq \f(cH＋·cX－,cHX)＝10－5×100.5≈3.2×10－5，lgeq \f(cY－,cHY)＝－2，eq \f(cY－,cHY)＝10－2，Ka(HY)＝eq \f(cH＋·cY－,cHY)＝10－5×10－2＝10－7，故Ka(HX)>Ka(HY)，选项B正确；根据电荷守恒知混合溶液中存在c(Na＋)＋c(H＋)＝c(Y－)＋c(X－)＋c(OH－)，当混合溶液呈中性时c(H＋)＝c(OH－)，故c(Na＋)＝c(Y－)＋c(X－)，选项C正确；将NaOH溶液滴加到含等物质的量浓度的HX、HY的混合溶液中，根据上述分析可知Ka(HX)>Ka(HY)，c(X－)>c(Y－)，选项D错误。]
4．D [由图示可以看出MOH为强碱，强电解质不存在电离平衡，所以c点与d点电离程度相同，A错误；ROH溶液由a点到b点时，eq \f(cR＋,cROH·cH＋)可变式为eq \f(cR＋·cOH－,cROH·cH＋·cOH－)＝eq \f(Kb,Kw)，而这个数值仅与温度有关，B错误；MOH和ROH溶液中，电荷守恒为c(OH－)＝c(H＋)＋c(M＋)，c(OH－)＝c(H＋)＋c(R＋)，因为两个溶液中氢离子浓度相同，所以c(R＋)＝c(M＋)，故C错误；根据A知，碱性MOH>ROH，当lgeq \f(V,V0)＝2时，MOH和ROH两种溶液中对应的pH分别为11、10，而这里的氢离子浓度就是水电离产生的，故水电离的c(OH－)的比值是1∶10，D正确。]
5．A [当pH为1.2时，c(H＋)＝10－1.2ml·L－1，c(HC2Oeq \\al(－,4))＝c(H2C2O4)，草酸的Ka1＝eq \f(cH＋·cHC2O\\al(－,4),cH2C2O4)＝10－1.2，当pH为4.2时，c(H＋)＝10－4.2ml·L－1，c(HC2Oeq \\al(－,4))＝c(C2Oeq \\al(2－,4))，草酸的Ka2＝eq \f(cH＋·cC2O\\al(2－,4),cHC2O\\al(－,4))＝10－4.2；根据图中H2C2O4、C2Oeq \\al(2－,4)交点得到c(C2Oeq \\al(2－,4))＝c(H2C2O4)，所以Ka1·Ka2＝eq \f(c2H＋·cC2O\\al(2－,4),cH2C2O4)＝c2(H＋)，c(H＋)＝eq \r(Ka1·Ka2) ＝eq \r(10－1.2×10－4.2)＝eq \r(10－5.4)＝10－2.7，交点处溶液pH为2.7。依据电荷守恒，a点对应的溶液中c(Na＋)＋c(H＋)＝c(OH－)＋c(HC2Oeq \\al(－,4))＋2c(C2Oeq \\al(2－,4))，在此点c(HC2Oeq \\al(－,4))＝c(C2Oeq \\al(2－,4))，所以c(Na＋)＋c(H＋)＝c(OH－)＋3c(C2Oeq \\al(2－,4))，A正确；由图中数据，通过上面的计算，可得出曲线H2C2O4与曲线C2Oeq \\al(2－,4)交点的pH＝2.7，B不正确；加入20 mL NaOH溶液时，H2C2O4与NaOH刚好发生等摩反应，生成NaHC2O4和水，从图中可知，HC2Oeq \\al(－,4)在溶液中以电离为主，所以溶液中c(Na＋)＞c(HC2Oeq \\al(－,4))＞c(C2Oeq \\al(2－,4))＞c(H2C2O4)，C不正确；从图中可以看出，H2C2O4与HC2Oeq \\al(－,4)共存，所以H2C2O4的电离方程式为H2C2O4H＋＋HC2Oeq \\al(－,4)，D不正确。]
6．D [HClO2的电离方程式为HClO2H＋＋ClOeq \\al(－,2)，HClO2的电离平衡常数Ka(HClO2)＝eq \f(cH＋·cClO\\al(－,2),cHClO2)，根据图像当c(HClO2)＝c(ClOeq \\al(－,2))时溶液的pH≈4.5，Ka(HClO2)≈10－4.5，A项正确；溶液中的ClO2、HClO2、ClOeq \\al(－,2)具有强氧化性，能使pH试纸褪色，不能用pH试纸测该溶液的pH，B项正确；根据题给反应的离子方程式可知，HClO2为弱酸，HClO3为强酸，酸性：HClO2＜HClO3，一般同一元素不同氧化态的含氧酸中，低氧化态含氧酸的氧化性较强，氧化性：HClO2＞HClO3，C项正确；根据2ClO2＋H2OHClO2＋H＋＋ClOeq \\al(－,3)、HClO2H＋＋ClOeq \\al(－,2)，溶液中的物料守恒为c(ClO2)＋c(HClO2)＋c(ClOeq \\al(－,2))＋c(ClOeq \\al(－,3))＝0.1 ml·L－1，D项错误。]
7．C [图甲中pH＝6时，则c(OH－)
8．B [随着溶液碱性的增强，c(CH3COOH)减小，c(CH3COO－)增大，故MN线表示lg c(CH3COO－)，NP线表示lg c(CH3COOH)，MO线表示lg c(H＋)，OP线表示lg c(OH－)。O点时，c(H＋)＝c(OH－)，N点时，c(CH3COOH)＝c(CH3COO－)，A项错误；N点时，lg c(CH3COOH)与lg c(CH3COO－)相等，故c(H＋)＝Ka，pH＝－lg Ka，B项正确；由CH3COOH的电离平衡常数推导可知Ka＝eq \f(cH＋·cCH3COO－,cCH3COOH)＝c(H＋)·eq \f(0.1－cCH3COOH,cCH3COOH)，故c(CH3COOH)＝eq \f(0.1cH＋,Ka＋cH＋) ml·L－1，C项错误；溶液pH增大，碱性增强，CH3COO－的水解程度减小，D项错误。]
9．A [A项，溶液呈碱性，说明COeq \\al(2－,3)水解的程度大于HCOeq \\al(－,3)电离的程度，因此c(HCOeq \\al(－,3))＞c(COeq \\al(2－,3))，COeq \\al(2－,3)的水解是微弱的，溶液中仍有大量的COeq \\al(2－,3)，则c(COeq \\al(2－,3))＞c(OH－)，由NaHCO3和Na2CO3化学式可知，该混合溶液中Na＋浓度最大，则混合液中微粒浓度大小关系为c(Na＋)＞c(HCOeq \\al(－,3))＞c(COeq \\al(2－,3))＞c(OH－)，正确；B项，由电荷守恒可知，c(NHeq \\al(＋,4))＋c(H＋)＝c(Cl－)＋c(OH－)，物料守恒为c(NH3·H2O)＋c(NHeq \\al(＋,4))＝2c(Cl－)，两式联立消去c(Cl－)可得：c(NHeq \\al(＋,4))＋2c(H＋)＝c(NH3·H2O)＋2c(OH－)，错误；C项，溶液呈酸性，说明CH3COOH电离的程度大于CH3COO－水解的程度，则溶液中微粒浓度关系为c(CH3COO－)＞c(Na＋)＞c(CH3COOH)＞c(H＋)，错误；D项，由电荷守恒知，c(H＋)＋c(Na＋)＝c(HC2Oeq \\al(－,4))＋2c(C2Oeq \\al(2－,4))＋c(OH－)，由物料守恒知，2c(Na＋)＝c(HC2Oeq \\al(－,4))＋c(C2Oeq \\al(2－,4))＋c(H2C2O4)，两式相减得c(H＋)＋c(H2C2O4)＝c(Na＋)＋c(C2Oeq \\al(2－,4))＋c(OH－)，错误。]
10．D [HCl是强酸，CH3COOH是弱酸，浓度均为0.1 ml·L－1时，c(Cl－)＞c(CH3COO－)，A正确；滴入10 mL氨水时，NH3·H2O和CH3COOH的物质的量相等，据物料守恒可得c(NHeq \\al(＋,4))＋c(NH3·H2O)＝c(CH3COO－)＋c(CH3COOH)，B正确；滴入20 mL氨水时，恰好完全反应，所得溶液为等浓度的NH4Cl和CH3COONH4的混合溶液，据电荷守恒可知c(NHeq \\al(＋,4))＋c(H＋)＝c(Cl－)＋c(CH3COO－)＋c(OH－)，据物料守恒可得c(NHeq \\al(＋,4))＋c(NH3·H2O)＝c(CH3COOH)＋c(CH3COO－)＋c(Cl－)，联立两式可得c(CH3COOH)＋c(H＋)＝c(NH3·H2O)＋c(OH－)，C正确；滴入20 mL氨水时，所得混合液呈酸性，若溶液呈中性，氨水滴入量要大于20 mL，结合电荷守恒关系c(NHeq \\al(＋,4))＋c(H＋)＝c(Cl－)＋c(CH3COO－)＋c(OH－)，溶液呈中性时，c(H＋)＝c(OH－)，得c(NHeq \\al(＋,4))＝c(Cl－)＋c(CH3COO－)，则有c(NHeq \\al(＋,4))＞c(Cl－)，D错误。]
11．(1)S2－＋H2OOH－＋HS－，HS－＋H2OOH－＋H2S (2)2AgCl＋S2－Ag2S＋2Cl－ 某些离子浓度减小的方向 (3)变小 S (4)b
解析 (1)硫化钠是强碱弱酸盐，硫离子水解生成硫氢根离子和氢氧根离子，硫氢根离子水解生成具有臭味的硫化氢。(2)Ag2S溶解度小于AgCl溶解度，溶解度大的物质能转化为溶解度小的物质，离子方程式为2AgCl＋S2－Ag2S＋2Cl－，离子互换反应进行的方向是某些离子浓度减小的方向。(3)Na2S溶液中存在硫离子水解，溶液显碱性，不断通入SO2, SO2溶于水显酸性且SO2会与硫离子反应，硫离子水解程度远远大于硫氢根离子、亚硫酸氢根离子、硫代硫酸根离子，所以溶液的pH变小；生成的沉淀是S。(4)未通入SO2时，Na2S溶液中存在：c(Na＋)＝2c(S2－)＋2c(HS－)＋2c(H2S)，通入SO2时后，溶入SO2后会与水反应生成H2SO3，无法确定S原子和Na原子之间的数量关系，故a错误；根据电荷守恒得c(Na＋)＋c(H＋)＝2c(S2Oeq \\al(2－,3))＋c(HSOeq \\al(－,3))＋c(HS－)＋c(OH－)，故b正确；未通入SO2时，Na2S溶液中存在：c(Na＋)＝2c(S2－)＋2c(HS－)＋2c(H2S)，c(Na＋)＞2c(HS－)，且通入SO2后－2价的硫元素会减小，所以c(Na＋)＞2c(HS－)，故c错误；若c(Na＋)＝2c(HS－)＋2c(S2Oeq \\al(2－,3))＋c(HSOeq \\al(－,3))，再结合电荷守恒可得：c(H＋)＝ c(OH－)－ c(HS－)，在未通入SO2时，Na2S溶液中存在质子守恒：c(H＋)＝ c(OH－)－c(HS－)－2c(H2S)，若在通入SO2时，只与该溶液中水解生成的H2S反应，则d正确，而实际上并非如此，故d错误。
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