2022届高考化学一轮复习讲义学案第10章 热点题型13　有机综合推断题突破策略

热点题型13　有机综合推断题突破策略

——证据推理与模型认知、变化观念

[热点精讲]

一、根据转化关系进行推断

有机综合推断题常以框图或变相框图的形式呈现一系列物质的衍变关系，且有一部分产物或衍变条件常常是已知的，因而解答此类问题的关键是熟悉烃及其衍生物之间的转化关系和转化条件。

1．甲苯的一系列常见衍变关系

2．二甲苯(如对二甲苯)的一系列常见衍变关系

　(2020·济宁一模)合成抗癌新药盐酸埃克替尼的关键中间体G的一种合成路线如下图：

已知：①A分子中只有一种化学环境的氢；

(1)A的结构简式为________。

(2)E的分子式为____________；G中含氧官能团的名称为________。

(3)由E生成F的反应类型是________。

(4)W是D的同分异构体。W是三取代芳香族化合物，既能发生银镜反应和水解反应，又能与FeCl3溶液发生显色反应；1 mol W最多可与4 mol NaOH反应，W的同分异构体有________种；若W的核磁共振氢谱只有4组峰，则W的结构简式为_________________________________________。

【解析】　根据A的分子式为C2H4O及已知信息①可知，A的结构简式为，B()与TsCl发生取代反应生成C()，C再与D()发生取代反应生成E()，E再与HNO3发生取代反应(硝化反应)生成F()，F与氢气发生还原反应生成G()。

(1)通过以上分析可知，A的结构简式为。

(2)E的结构简式为，则其分子式为C13H16O6；G中的含氧官能团为醚键和羧基。

(3)由E生成F的反应类型是取代反应。

(4)W是D的同分异构体。W是三取代芳香族化合物，说明W含有苯环；既能发生银镜反应和水解反应，又能与FeCl3溶液发生显色反应，说明W含有酯基、醛基和酚羟基；1 mol W最多可与4 mol NaOH反应，则W含有两个酚羟基、一个HCOO—，如果两个 —OH处于邻位，有2种同分异构体，如果两个 —OH处于间位，有3种同分异构体，如果两个 —OH处于对位，有1种同分异构体，所以W的同分异构体共有6种；若W的核磁共振氢谱只有4组峰，则W的结构简式为。

【答案】　(1) 　(2)C13H16O6　醚键和羧基　(3)取代反应(或硝化反应)　(4)6

二、依据反应试剂及条件、现象和性质进行推断

1．以反应试剂及条件为突破口

2.以反应现象为突破口

3.以反应的定量关系为突破口

物质转化过程中相对分子质量的变化（关系式中M代表第一种有机物的相对分子质量）：

　有一种新型有机物M，存在如下转化关系：

已知：①化合物A能与FeCl3溶液发生显色反应，核磁共振氢谱显示其有两组吸收峰，且峰面积之比为1∶2。

②核磁共振氢谱显示化合物G的所有氢原子化学环境相同。F是一种可用于制备隐形眼镜的高聚物。

根据以上信息回答下列问题：

(1)化合物M含有的官能团的名称为_________________________________。

(2)化合物C的结构简式是____________________________________，

A→C的反应类型是____________。

(3)写出B→G的化学方程式：

________________________________________________________________________。

(4)写出E→F的化学方程式：

________________________________________________________________________。

(5)写出同时满足下列条件的D的所有同分异构体的结构简式(不考虑立体异构)：

________________________________________________________________________。

a．属于酯类

b．能发生银镜反应

【答案】　(1)酯基、溴原子

(2) 　取代反应

(3)

(4)

(5)

三、以题给“已知”中的信息反应为突破口进行推断

以“已知”中的信息反应为突破口进行推断其实是一个拓宽视野和“模仿”的过程，解题时首先应确定合成路线中哪一步反应是以信息反应为模型的，可通过对比特殊的反应条件进行确定，也可对比信息反应及合成路线中反应物和生成物的特殊官能团进行确定；然后分析信息反应中旧键的断裂和新键的形成，以及由此引起的官能团转化，将其迁移应用到合成路线中，即可推出物质的结构。

　(2020·西安质检)双安妥明

可用于降低血液中的胆固醇，该物质合成线路如图所示：

Ⅲ.C的密度是同温同压下H2密度的28倍，且支链有一个甲基，I能发生银镜反应且1 mol I能与2 mol H2发生加成反应；K的结构具有对称性。

回答下列问题：

(1)A的结构简式为________________，J中所含官能团的名称为__________。

(2)C的名称为__________。

(3)反应D→E的化学方程式为

________________________________________________________________________，

反应类型是________。

(4)“H＋K→双安妥明”的化学方程式为

________________________________________________________________________。

(5)与F互为同分异构体，且属于酯的有机物有________种。其中核磁共振氢谱有3组峰，且峰面积之比为6∶1∶1的结构简式为___________________________________。

【解析】　根据C的密度是同温同压下H2密度的28倍可知，烃C的相对分子质量为56，从而可以确定其分子式为C4H8，其支链上有一个甲基，则C是，由已知信息可知D为；I的分子式为C3H4O，能发生银镜反应且1 mol I能与2 mol氢气发生加成反应，则I是CH2==CHCHO；结合图示转化关系及K的结构具有对称性，可以推断J为HOCH2CH2CHO，K为HOCH2CH2CH2OH；根据双安妥明和K的结构简式，可以推断H为，则G为，F为，B为，A为。

(5)与F[(CH3)2CHCOOH]互为同分异构体，且属于酯的有机物有4种，它们分别是HCOOCH2CH2CH3、、CH3COOCH2CH3、CH3CH2COOCH3。其中核磁共振氢谱有3组峰，且峰面积之比为6∶1∶1的结构简式为。

【答案】　(1) 　羟基、醛基

(2)2­甲基丙烯

(3)(CH3)2CHCH2Br＋NaOH(CH3)2CHCH2OH＋NaBr　取代反应(或水解反应)

(4)2＋HOCH2CH2CH2OH

()2CH2＋2H2O

(5)4　

[热点精练]

1．(2017·高考全国卷Ⅱ，36，15分)化合物G是治疗高血压的药物“比索洛尔”的中间体，一种合成G的路线如下：

已知以下信息：

①A的核磁共振氢谱为单峰；B的核磁共振氢谱为三组峰，峰面积比为6∶1∶1。

②D的苯环上仅有两种不同化学环境的氢；1 mol D可与1 mol NaOH或2 mol Na反应。

回答下列问题：

(1)A的结构简式为____________。

(2)B的化学名称为____________。

(3)C与D反应生成E的化学方程式为

________________________________________________________________________。

(4)由E生成F的反应类型为____________。

(5)G的分子式为________________。

(6)L是D的同分异构体，可与FeCl3溶液发生显色反应，1 mol的L可与2 mol的Na2CO3反应，L共有________种；其中核磁共振氢谱为四组峰，峰面积比为3∶2∶2∶1的结构简式为________________、________________。

解析：结合C的结构简式，A、B的分子式及已知信息①可确定B的结构简式为(CH3)2CHOH，A的结构简式为。结合G的结构简式可逆推出F的结构简式为，则E为，再结合C的结构简式及已知信息②可确定D的结构简式为。(4)根据E、F的结构简式可确定由E生成F的反应为取代反应。(5)根据G的结构简式可确定其分子式为C18H31NO4。(6)根据L遇FeCl3溶液发生显色反应可知，L中含酚羟基，再结合D的分子式和1 mol L能与2 mol Na2CO3反应可知，L中含2个酚羟基和1个—CH3，2个酚羟基位于苯环邻位、间位和对位时，—CH3所处的位置分别有2种、3种和1种，即L共有6种可能的结构。其中核磁共振氢谱有四组峰，且峰面积之比为3∶2∶2∶1的结构简式为和。

答案：(1)

(2)2­丙醇(或异丙醇)

(4)取代反应

(5)C18H31NO4

(6)6　

2．(2020·河北衡水中学调研)由烃A制备抗结肠炎药物H的一种合成路线如图所示(部分反应略去试剂和条件)：

回答下列问题：

(1)H的分子式是________，A的化学名称是________。反应②的类型是________。

(2)D的结构简式是________，F中所含官能团的名称是________。

(3)E与足量NaOH溶液在加热条件下反应的化学方程式是________________________________________________________________________。

(4)设计C→D和E→F两步反应的共同目的是____________________。

(5)化合物X是H的同分异构体，X遇FeCl3溶液不发生显色反应，其核磁共振氢谱显示有3种不同化学环境的氢原子，峰面积之比为3∶2∶2，任写一种符合要求的X的结构简式：________________。

解析：C发生“已知Ⅰ”中反应生成D，则C中含酚羟基，结合C的分子式可知，C中还含有甲基，结合H的结构简式可知，C中酚羟基和甲基处于邻位，C为；则A为，E为，E在NaOH溶液、加热条件下发生反应，经酸化后得到F为；由“已知Ⅱ”可知，G中含有硝基，则F在浓硫酸、浓硝酸、加热条件下反应生成G为。(5)化合物X是H的同分异构体，X遇FeCl3溶液不发生显色反应，说明不含酚羟基；核磁共振氢谱显示有3种不同化学环境的氢原子，峰面积之比为3∶2∶2，可知含1个甲基、1个—NO2，故符合要求的X为或。

答案：(1)C7H7NO3　甲苯　取代反应

　羧基、(酚)羟基

＋CH3COONa＋2H2O

(4)保护酚羟基(或防止酚羟基被氧化)