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8.2水的电离和溶液的pH课件新人教版 高考化学一轮复习
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这是一份8.2水的电离和溶液的pH课件新人教版 高考化学一轮复习，共60页。PPT课件主要包含了考点一，考点二，考点三，考点一水的电离平衡，×10－14，电解质，76×10－9，－lgcH＋，玻璃片，表面皿等内容，欢迎下载使用。
[考试要求] 1．理解水的电离、离子积常数。 2.理解溶液pH的定义。学会测定溶液pH的方法并能进行pH的简单计算。 3.能根据中和滴定实验试题要求，分析或处理实验数据，得出合理结论。 4.能选择实例说明溶液pH的调控在工农业生产和科学研究中的重要作用。
1知识梳理1.水的电离水是极弱的电解质，水的电离方程式为______________________或________________________。2．水的离子积常数Kw＝c(H＋)·c(OH－)。(1)室温下：Kw＝__________。(2)影响因素：只与____有关，升高温度，Kw____。(3)适用范围：Kw不仅适用于纯水，也适用于稀的________水溶液。(4)Kw揭示了在任何水溶液中均存在H＋和OH－，只要温度不变，Kw不变。
3．影响水电离平衡的因素(1)升高温度，水的电离程度________，Kw________。(2)加入酸或碱，水的电离程度________，Kw________。(3)加入可水解的盐(如FeCl3、Na2CO3)，水的电离程度________，Kw________。
[思考]外界条件对水电离平衡的具体影响
[判断] (正确的打“√”，错误的打“×”)(1)纯水中c(H＋)随着温度的升高而降低( )(2)25 ℃时，0.10 ml·L－1NaHCO3溶液加水稀释后，c(H＋)与c(OH－)的乘积变大( )(3)在蒸馏水中滴加浓H2SO4，Kw不变( )(4)向水中加入少量硫酸氢钠固体，促进了水的电离，c(H＋)增大，Kw不变( )(5)向水中加入AlCl3溶液对水的电离不产生影响( )(6)100 ℃的纯水中c(H＋)＝1×10－6 ml·L－1，此时水呈酸性( )
[提醒](1)水的离子积常数显示了在任何水溶液中均存在水的电离平衡，都有H＋和OH－共存，只是相对含量不同而已。(2)任何情况下水电离产生的c(H＋)和c(OH－)总是相等的。升高温度，水的电离程度增大，c(H＋)增大，pH减小，但仍呈中性。(3)水的离子积常数Kw＝c(H＋)·c(OH－)，其实质是水溶液中的H＋和OH－浓度的乘积，不一定是水电离出的H＋和OH－浓度的乘积，所以与其说Kw是水的离子积常数，不如说是水溶液中的H＋和OH－的离子积常数。即Kw不仅适用于水，还适用于酸性或碱性的稀溶液。
2对点速练练点一 水的电离平衡判断1．一定温度下，水存在H2O⇌H＋＋OH－ ΔH>0的平衡，下列叙述一定正确的是( )A．向水中滴入少量稀盐酸，平衡逆向移动，Kw减小B．将水加热，Kw增大，pH减小C．向水中加入少量固体CH3COONa，平衡逆向移动，c(H＋)降低D．向水中加入少量固体硫酸钠，c(H＋)＝10－7 ml·L－1，Kw不变
解析：A项，Kw应不变；C项，平衡应正向移动；D项，由于没有指明温度，c(H＋)不一定等于10－7 ml·L－1。
2．下列有关水电离情况的说法正确的是( )A．100 ℃时，Kw＝10－12，此温度下pH＝7的溶液一定呈中性B．NH4Cl、CH3COONa、NaHCO3、NaHSO4溶于水，对水的电离都有促进作用C．25 ℃时，pH＝12的烧碱溶液与纯碱溶液，水的电离程度相同D．如图为水的电离平衡曲线，若从A点到C点，可采用升高温度的方法
练后归纳正确理解水的电离平衡曲线(1)曲线上任意点的Kw都相同，即c(H＋)·c(OH－)相同，温度相同。(2)曲线外在任意点与曲线上任意点的Kw不同，温度不同。(3)实现曲线上点之间的转化需保持温度不变，改变酸碱性；实现曲线上点与曲线外点之间的转化一定得改变温度。
练点二 水电离程度大小比较3．若往20 mL 0.01 ml·L－1 CH3COOH溶液中逐滴加入一定浓度的烧碱溶液，测得混合溶液的温度变化如图所示，下列有关说法正确的是( )A.c点时，醋酸的电离程度和电离常数都最大，溶液呈中性B．若b点混合溶液显酸性，则2c(Na＋)＝c(CH3COO－)＋c(CH3COOH)C．混合溶液中水的电离程度：b>c>dD．由图可知，该反应的中和热先增大后减小
解析：c点时，CH3COOH和NaOH恰好完全反应，得到CH3COONa溶液，由于CH3COO－水解，溶液呈碱性，A项错误；b点时，反应得到等物质的量浓度的CH3COOH、CH3COONa的混合溶液，根据物料守恒得2c(Na＋)＝c(CH3COOH)＋c(CH3COO－)，B项正确；b点为等物质的量浓度的CH3COOH、CH3COONa的混合溶液，c点为CH3COONa溶液，d点为等物质的量浓度的NaOH、CH3COONa的混合溶液，故c点水的电离程度最大，C项错误；中和热与酸碱的用量无关 ，中和热保持不变，D项错误。
4．如图表示水中c(H＋)和c(OH－)的关系，下列判断错误的是( )A．两条曲线间任意点均有c(H＋)·c(OH－)＝KwB．M区域内任意点均有c(H＋)＜c(OH－)C．图中T1＜T2D．XZ线上任意点均有pH＝7
解析：由水的离子积的定义知两条曲线间任意点均有c(H＋)·c(OH－)＝Kw，A项正确；由图中纵横轴的大小可知M区域内任意点均有c(H＋)＜c(OH－)，B项正确；温度越高，水的电离程度越大，电离出的c(H＋)与c(OH－)越大，所以T2＞T1，C项正确；XZ线上任意点都有c(H＋)＝c(OH－)，只有当c(H＋)＝10－7ml·L－1时，才有pH＝7，D项错误。
5．25 ℃时，将浓度均为0.1 ml·L－1、体积分别为Va和Vb的HA溶液与BOH溶液按不同体积比混合，保持Va＋Vb＝100 mL，Va、Vb与混合液的pH的关系如图所示。下列说法正确的是( )A．由图可知BOH一定是强碱B．Ka(HA)＝1×10－6C．b点时，c(B－)＝c(A－)＝c(OH－)＝c(H＋)D．a→b过程中水的电离程度始终增大
水的电离是吸热过程，升高温度，平衡向正反应方向移动，c(H＋)增大，c(OH－)增大，Kw＝c(H＋)·c(OH－)，Kw增大
2.4×10－7 ml·L－1
考点二溶液的酸碱性与pH
1知识梳理1.溶液的酸碱性溶液的酸碱性取决于溶液中c(H＋)和c(OH－)的相对大小。(1)酸性溶液：c(H＋)____c(OH－)，常温下，pH____7。(2)中性溶液：c(H＋)____c(OH－)，常温下，pH____7。(3)碱性溶液：c(H＋)____c(OH－)，常温下，pH____7。
2．溶液的pH及其测量方法(1)计算公式：pH＝________。(2)溶液的酸碱性与pH的关系常温下：(3)测量方法①pH试纸法：用镊子夹取一小块试纸放在洁净的______或______上，用玻璃棒蘸取待测液点在试纸的中央，变色后与标准比色卡对照，即可确定溶液的pH。pH试纸的适用范围0～14，使用时不能用蒸馏水湿润且只能测整数值。②pH计测量法。
[判断] (正确的打“√”，错误的打“×”)(1)任何温度下，利用H＋和OH－浓度的相对大小均可判断溶液的酸碱性( )(2)某溶液的c(H＋)>10－7 ml·L－1，则该溶液呈酸性( )(3)用蒸馏水润湿的pH试纸测溶液的pH，一定会使结果偏低( )(4)一定温度下，pH＝a的氨水，稀释10倍后，其pH＝b，则a＝b＋1( )(5)常温常压时，pH＝11的NaOH溶液与pH＝3的醋酸溶液等体积混合后，滴入石蕊溶液呈红色( )(6)根据溶液的pH判断该溶液的酸碱性( )(7)把pH＝2与pH＝12的酸、碱溶液等体积混合后，所得溶液的pH为7( )
[提醒](1)溶液呈现酸、碱性的实质是c(H＋)与c(OH－)的相对大小，不能只看pH，一定温度下pH＝6的溶液也可能显中性，也可能显酸性，应注意温度。(2)酸碱的强弱和溶液酸碱性的强弱不是等同关系：前者看电离程度，后者看溶液中c(H＋)和c(OH－)的相对大小。强酸溶液的酸性不一定比弱酸溶液的酸性强。
2．在常温下，某溶液中由水电离出的c(H＋)＝1×10－11 ml·L－1，下列说法中正确的是( )A．该溶液肯定显碱性B．该溶液肯定显酸性C．该溶液的pH可能是11，也可能是3D．该溶液的pH肯定不是11
解析：首先要掌握本题中，由水电离出的c(H＋)水＝1×10－11 ml·L－1，则由水电离出的c(OH－)水＝1×10－11 ml·L－1。如在酸溶液中，c(OH－)溶液＝c(OH－)水＝1×10－11 ml·L－1，此时c(H＋)＝1×10－3 ml·L－1，pH＝3，溶液显酸性；又如在碱溶液中c(H＋)溶液＝c(H＋)水＝1×10－11 ml·L－1，此时溶液的pH＝11，溶液显碱性。
3．常温下，有a ml·L－1HX和b ml·L－1HY两种酸溶液，下列说法不正确的是( )A．若a＝b且c(X－)＞c(Y－)，则酸性：HX＞HYB．若a＞b且c(X－)＝c(Y－)，则酸性：HX＞HYC．若a＜b且两者pH相同，则HY一定是弱酸D．若向HX溶液中加入等浓度、等体积的NaOH溶液，所得溶液pH＞7，则HX为弱酸
解析：若a＝b且c(X－)＞c(Y－)，这说明电离程度HX＞HY，则酸性：HX＞HY，A正确；若a＞b且c(X－)＝c(Y－)，这说明电离程度：HX＜HY，则酸性：HX＜HY，B错误；若a＜b且两者pH 相同，这说明电离出的氢离子浓度相等，则HY一定是弱酸，C正确；若向HX溶液中加入等浓度、等体积的NaOH溶液，所得溶液pH＞7，这说明X－水解，则HX为弱酸，D正确。
(3)室温下，已知酸和碱pH之和的溶液等体积混合酸碱性分析(两强混合)a.若pH之和等于14，则混合后溶液显中性，pH＝7。b.若pH之和大于14，则混合后溶液显碱性，pH＞7。c.若pH之和小于14，则混合后溶液显酸性，pH＜7。
练点二 溶液pH的计算4．常温下，下列叙述正确的是( )A．将pH＝a的氨水稀释10倍后，其pH＝b，则a＝b＋1B．将pH＝3.0的盐酸稀释105倍后，溶液的pH＝8.0C．将pH＝9.0的NaOH溶液与pH＝11.0的NaOH溶液等体积混合，所得溶液的pH＝9.3D．若将1 mL pH＝1.0的盐酸与100 mL NaOH溶液混合后，溶液的pH＝7.0，则NaOH溶液的pH＝11.0
5．下列说法不正确的是( )A．室温下，0.01 ml·L－1的盐酸中由水电离出的c(H＋)为1.0×10－12 ml·L－1B．室温下，0.01 ml·L－1的NaOH溶液中由水电离出的c(OH－)为1.0×10－12 ml·L－1C．室温下，在pH＝11的某溶液中，由水电离出的c(OH－)为1.0×10－3 ml·L－1D．室温下，若某溶液中由水电离出的c(H＋)＝1.0×10－13 ml·L－1，则该溶液的pH可能是1或13
解析：盐酸中OH－只来源于水的电离，由题知c(H＋)＝0.01 ml·L－1，根据水的离子积常数Kw得，c水(OH－)＝c水(H＋)＝1.0×10－12 ml·L－1，A项正确；与A项类似，c水(H＋)＝c水(OH－)＝1.0×10－12 ml·L－1，B项正确；应考虑该溶液是碱溶液还是水解呈碱性的盐溶液两种情况，若是碱溶液，H＋由H2O电离产生，c水(H＋)＝c水(OH－)＝1.0×10－11 ml·L－1，若是盐溶液(如Na2CO3溶液)，OH－由H2O电离产生，即c水(OH－)＝1.0×10－3 ml·L－1，C项错误；室温下，该溶液中c水(H＋)<1.0×10－7 ml·L－1，即水的电离被抑制，故该溶液可能为酸溶液，也可能为碱溶液，若为酸溶液，则溶液中c(OH－)＝c水(H＋)＝1.0×10－13 ml·L－1，根据水的离子积常数Kw得，溶液中c(H＋)＝0.1 ml·L－1，pH＝1；若为碱溶液，则溶液中c(H＋)＝1.0×10－13 ml·L－1，pH＝13，D项正确。
6．25 ℃时，将体积为Va、pH＝a的某一元强碱与体积为Vb、pH＝b的某二元强酸混合。(1)若所得溶液的pH＝11，且a＝13，b＝2，则Va∶Vb＝________。(2)若所得溶液的pH＝7，且已知Va＞Vb，b＝0.5a，b值是否可以等于4？________(填“是”或“否”)。
方法总结溶液pH计算的一般思维模型
练点三 与稀释有关的图像分析7．pH＝2的两种一元酸x和y，体积均为100 mL，稀释过程中pH与溶液体积的关系如下图所示。分别滴加NaOH溶液(c＝0.1 ml/L)至pH＝7，消耗NaOH溶液的体积为Vx、Vy，则( )A．x为弱酸，VxVyC．y为弱酸，VxVy
解析：由图知：将一元酸x和y分别稀释10倍，pH的变化量ΔpHx＝1，ΔpHy<1，所以x为强酸，y为弱酸。pH＝2时弱酸y的浓度大，滴加NaOH溶液至需NaOH溶液的体积y要比x大。
3．仪器与试剂(1)主要仪器：__________、__________、铁架台(带滴定管夹)、______、大烧杯。(2)试剂标准液、待测液、指示剂、蒸馏水。
4．中和滴定实验操作(1)滴定前的准备。
(2)滴定。(3)终点判断：等到滴入最后一滴反应液，指示剂变色，且在________内不能恢复原来的颜色，视为滴定终点，并记录标准液的体积。(4)数据处理：按上述操作重复2～3次，求出用去标准盐酸体积的平均值，根据原理计算。
锥形瓶内溶液的颜色变化
5．常用酸碱指示剂及变色范围
[思考]下列滴定中，写出指示剂和滴定终点颜色变化已知：2KMnO4＋5K2SO3＋3H2SO4===6K2SO4＋2MnSO4＋3H2O、I2＋Na2S===2NaI＋S↓
[判断] (正确的打“√”，错误的打“×”)(1)滴定终点就是酸碱恰好中和的点( )(2)滴定管盛标准液时，其液面一定要调在0刻度( )(3)用碱式滴定管量取20.00 mL KMnO4溶液( )(4)滴定管在加入反应液之前一定要用所要盛装的反应液润洗2～3遍( )(5)若用标准盐酸滴定待测NaOH溶液，滴定前仰视，滴定后俯视则测定值偏大( )(6)中和滴定操作中所需标准溶液越浓越好，指示剂一般加入2～3 mL( )(7)中和滴定实验中，必须用待装标准液润洗滴定管，用待测液润洗锥形瓶( )(8)中和滴定时，眼睛必须注视滴定管中的液面变化( )
[提醒]选择指示剂的三个标准(1)变色范围与终点pH吻合或接近；(2)指示剂变色范围越窄越好；(3)指示剂在滴定终点时颜色变化要明显，容易观察判断。
2对点速练练点一 中和滴定基本操作1．用已知浓度的NaOH溶液测定某H2SO4溶液的浓度(如图所示)，下表中正确的选项是( )
解析：解答本题的关键是：①明确酸、碱式滴定管使用时的注意事项，②指示剂的变色范围。酸式滴定管不能盛放碱，而碱式滴定管不能盛放酸，指示剂应选择颜色变化明显的酚酞或甲基橙，不能选用石蕊。
2.关于下列各实验或装置的叙述中，不正确的是（ ）
A.实验①可用于测溶液pHB．实验②是用酸性KMnO4溶液滴定C．装置③是滴定操作时手的操作D．装置④中最后一滴NaOH标准液使溶液由无色变为红色，即达到滴定终点
解析：A、B、C三项均正确；装置④中最后一滴NaOH标准液使溶液由无色变为红色，半分钟不恢复成原来的颜色，即达到滴定终点，D项错误。
3.某学生用0.150 0 ml·L－1NaOH溶液测定某未知浓度的盐酸，其操作可分解为如下几步：（ ）A．用蒸馏水洗净滴定管B．用待测定的溶液润洗酸式滴定管C．用酸式滴定管取稀盐酸25.00mL，注入锥形瓶中，加入酚酞D．另取锥形瓶，再重复操作2～3次E．检查滴定管是否漏水F．取下碱式滴定管用标准NaOH溶液润洗后，将标准液注入碱式滴定管“0”刻度以上2～3 cm处，再把碱式滴定管固定好，调节液面到“0”刻度或“0”刻度以下G．把锥形瓶放在滴定管下面，瓶下垫一张白纸，边滴边摇动锥形瓶直至滴定终点，记下滴定管液面所在刻度
完成以下填空：（1）滴定时正确操作的顺序是（用字母填写）： → →F→ → → →D（2）操作F中应该选择如图中滴定管 （填“甲”或“乙”）。
（3）滴定时边滴边摇动锥形瓶，眼睛应注意观察 。滴定终点溶液颜色的变化是_______________________________________________________。
锥形瓶内溶液颜色的变化
锥形瓶内溶液由无色变为浅红色，且半分钟内不褪色
（4）滴定结果如表所示：计算该盐酸的物质的量浓度为 （精确至0.000 1）。
0.120 0 ml·L－1
练点二 数据处理与误差分析4.实验室用标准盐酸溶液测定某NaOH溶液的浓度，用甲基橙作指示剂，下列操作中可能使测定结果偏低的是（ ）A．用量筒量取NaOH溶液时仰视读数B．滴定结束后，滴定管尖嘴处有一悬挂液滴C．锥形瓶内溶液颜色变化由黄色变橙色，立即记下滴定管液面所在刻度D．盛NaOH溶液的锥形瓶滴定前用NaOH溶液润洗2～3次
解析：取NaOH溶液仰视读数，会使NaOH溶液的体积偏大，造成消耗盐酸的体积偏大，测定结果偏高，A错误；滴定结束后，滴定管尖嘴处有一悬挂液滴，会使消耗的盐酸的体积偏大，测定结果偏高，B错误；锥形瓶内溶液颜色变化由黄色变橙色，立即记下滴定管液面所在刻度，会造成滴定终点的误判，使消耗盐酸的体积偏小，测定结果偏低，C正确；盛NaOH溶液的锥形瓶滴定前用NaOH溶液润洗2～3次，会使NaOH溶液的体积偏大，造成消耗盐酸的体积偏大，测定结果偏高，D错误。
5.欲测定某NaOH溶液的物质的量浓度，可用0.100 0 ml·L－1的盐酸标准溶液进行中和滴定（用甲基橙作指示剂）。请回答下列问题：（1）滴定时，盛装待测NaOH溶液的仪器名称为 。（2）盛装标准盐酸的仪器名称为 。（3）滴定至终点的颜色变化为 。（4）若甲学生在实验过程中，记录滴定前滴定管内液面读数为0.50 mL，滴定后液面如图，则此时消耗标准溶液的体积为 。
（5）乙学生做了三组平行实验，数据记录如下：选取上述合理数据，计算出待测NaOH溶液的物质的量浓度为 。（保留四位有效数字）（6）下列哪些操作会使测定结果偏高 （填字母）。A．锥形瓶用蒸馏水洗净后再用待测液润洗B．酸式滴定管用蒸馏水洗净后再用标准液润洗C．滴定前酸式滴定管尖端气泡未排除，滴定后气泡消失D．滴定前读数正确，滴定后俯视滴定管读数
0.105 2 ml·L－1
(6)A项，锥形瓶用待测液润洗，会使锥形瓶内溶质的物质的量增大，造成V(标准)偏大，c(待测)偏高，正确；B项，酸式滴定管用蒸馏水洗净后再用标准液润洗，对V(标准)无影响，c(待测)不变，错误；C项，滴定前酸式滴定管尖端气泡未排除，滴定后气泡消失，造成V(标准)偏大，c(待测)偏高，正确；D项，滴定前读数正确 ，滴定后俯视滴定管读数，造成V(标准)偏小，c(待测)偏低，错误。
练后归纳1.滴定管读数要领以凹液面的最低点为基准（如图）正确读数（虚线部分）和错误读数（实线部分）。
（2）误差分析结论以标准酸溶液滴定未知浓度的碱（酚酞作指示剂）为例，常见的因操作不正确而引起的误差有：
练点三 滴定曲线分析6.常温下，用0.10 ml·L－1NaOH溶液分别滴定20.00 mL 0.10 ml·L－1HCl溶液和20.00 mL 0.10 ml·L－1CH3COOH溶液，得到两条滴定曲线，如图所示，则下列说法正确的是（ ）A．图2是滴定盐酸的曲线B．a与b的关系是a＜bC．E点对应离子浓度由大到小的顺序可能为 c（CH3COO－）＞c（Na＋）＞c（H＋）＞c（OH－）D．这两次滴定都可以用甲基橙作为指示剂
解析：如果酸为强酸，则0.10 ml·L－1酸的pH为1，根据酸的初始pH知，图1为盐酸的滴定曲线，故A错误；根据图1知，a点氢氧化钠溶液的体积是20.00 mL，酸和碱的物质的量相等，二者恰好反应生成强酸强碱盐，其溶液呈中性；醋酸溶液中滴入氢氧化钠溶液，醋酸钠溶液呈碱性，所以氢氧化钠溶液的体积小于20.00 mL，a＞b，故B错误；E点溶液的成分为醋酸钠和醋酸，溶液呈酸性，说明醋酸的电离程度大于醋酸钠的水解程度，盐类水解程度较小，则溶液中离子浓度可能为c(CH3COO－)＞c(Na＋)＞c(H＋)＞c(OH－)，故C正确；氢氧化钠和盐酸恰好反应呈中性，可以选择甲基橙或酚酞；氢氧化钠和醋酸恰好反应生成醋酸钠溶液呈碱性，只能选择酚酞，故D错误。
7.取未知浓度的硫酸、盐酸和醋酸各25.00 mL，分别用0.10 ml·L－1的NaOH溶液或0.10 ml·L－1的稀氨水滴定得到如图曲线。下列说法正确的是（ ）A．由图可知曲线c为NaOH滴定硫酸B．由图可知硫酸的物质的量浓度大于盐酸的物质的量浓度C．曲线b、c的滴定实验可用酚酞作指示剂D．由图可知滴定前醋酸的物质的量浓度为0.06 ml·L－1
解析：A项，由图像可知加入NaOH溶液或氨水时，a的pH在开始阶段变化较大，应为碱滴定弱酸的变化曲线，则b、c为硫酸和盐酸的滴定曲线，由于浓度未知，则不能确定b、c，错误；B项，硫酸、盐酸都为强酸，题图中纵坐标为pH，不能确定浓度的大小，错误；C项，如用氨水和，滴定终点时溶液呈现酸性，应用甲基橙为指示剂，错误；D项，开始时醋酸的pH为3，H＋浓度为0.001 ml·L－1，滴定终点时消耗NaOH的体积为15 mL，则有c×0.025 L＝0.10 ml·L－1×0.015 L，解c＝0.06 ml·L－1，正确。
8.室温下，用相同浓度的NaOH溶液，分别滴定浓度均为0.1 ml·L－1的等体积的三种酸（HA、HB和HD）溶液，滴定的曲线如图所示：请按要求回答下列问题：（1）三种酸的电离常数分别为KHA、KHB、KHD，其中最大的是 。（2）当滴定至P点时，该溶液中各种离子浓度由大到小依次是 。（3）若分别滴定到pH＝7，此时三种溶液中的主要阴离子浓度大小关系为 。（4）当中和百分数达100%时，所需n（NaOH）的大小关系是 ；若将此时的三种溶液混合，其中的c（OH－）＝ （用溶液中其他粒子的浓度表示）。
c(B－)>c(Na＋)>c(H＋)>c(OH－)
c(A－)>c(B－)>c(D－)
c(HA)＋c(HB)＋c(HD)＋c(H＋)
解析：(1)根据图像可知，在未滴加NaOH溶液时，0.1 ml·L－1的三种酸(HA、HB和HD)溶液的pH均大于1，说明三种酸均为弱酸，且HA的pH最小、酸性最强，HD的pH最大、酸性最弱，因酸性越强，电离常数越大，故KHA>KHB>KHD。(2)滴定至P点时，溶液中未反应的HB与生成的NaB的浓度相等，且溶液呈酸性，说明HB的电离程度大于B－的水解程度，故c(B－)>c(Na＋)>c(HB)>c(H＋)>c(OH－)。(3)pH＝7时，根据电荷守恒，三种离子的浓度分别等于c(Na＋)，然而三种溶液中阴离子水解程度不同，pH＝7时加入的NaOH的体积不同，即酸性越强，加入氢氧化钠越多，钠离子浓度越大，所以c(A－)>c(B－)>c(D－)。(4)中和百分数100%指的是三种酸恰好完全反应，根据酸的物质的量相同，所以需要氢氧化钠的量完全相同；根据质子守恒即可得出，完全中和后的三种溶液混合后溶液的质子守恒关系：c(HA)＋c(HB)＋c(HD)＋c(H＋)＝c(OH－)。
方法技巧中和滴定曲线分析技巧 首先看纵坐标，搞清楚是酸加入碱中，还是碱加入酸中，然后看起点，起点可以看出酸性或碱性的强弱，这在判断滴定终点时至关重要；再次找滴定终点和pH＝7的中性点，判断滴定终点的酸碱性，然后确定中性点（pH＝7）的位置；最后分析其他的特殊点（如滴定一半点，过量一半点等），分析酸、碱过量情况。
本讲真题研练1.[2020·全国卷Ⅰ，13]以酚酞为指示剂，用0.100 0 ml·L－1的NaOH溶液滴定20.00 mL未知浓度的二元酸H2A溶液。溶液中，pH、分布系数δ随滴加NaOH溶液体积VNaOH的变化关系如下图所示。下列叙述正确的是（ ）A.曲线①代表δ（H2A），曲线②代表δ（HA－）B.H2A溶液的浓度为0.200 0 ml·L－1C.HA－的电离常数Ka＝1.0×10－2D.滴定终点时，溶液中c（Na＋）<2c（A2－）＋c（HA－）
2.[2020·浙江1月，23]室温下，向20.00 mL 0.100 0 ml·L－1盐酸中滴加0.100 0 ml·L－1 NaOH溶液，溶液的pH随NaOH溶液体积的变化如图。已知lg 5＝0.7。下列说法不正确的是（ ）A.NaOH与盐酸恰好完全反应时， pH＝7B.选择变色范围在pH突变范围内的指示剂，可减小实验误差C.选择甲基红指示反应终点，误差比甲基橙的大D.V（NaOH）＝30 mL时，pH＝12.3
解析：本题考查酸碱中和滴定过程中溶液pH随NaOH溶液体积变化的关系。由题图可知，甲基橙变色范围在突变范围之外，甲基红变色范围在突变范围内，接近反应终点，甲基橙误差会更大，C错误；因为是一元强酸与一元强碱之间的反应，恰好完全反应时pH＝7，A正确；指示剂的变色范围应该在中和滴定pH突变范围内，这样的误差较小，B正确；当消耗NaOH溶液体积为30 mL时，反应后溶液中c(OH－)＝0.02 ml·L－1，pH约为12.3，D正确。
3.[2020·江苏卷，18]次氯酸钠溶液和二氯异氰尿酸钠（C3N3O3Cl2Na）都是常用的杀菌消毒剂。NaClO可用于制备二氯异氰尿酸钠。（1）NaClO溶液可由低温下将Cl2缓慢通入NaOH溶液中而制得。制备NaClO的离子方程式为 ；用于环境杀菌消毒的NaClO溶液须稀释并及时使用，若在空气中暴露时间过长且见光，将会导致消毒作用减弱，其原因是______________________________________________。
Cl2＋2OH－===ClO－＋Cl－＋H2O
NaClO溶液吸收空气中的CO2后产生HClO，HClO见光分解
4.[2019·全国卷Ⅰ，11]NaOH溶液滴定邻苯二甲酸氢钾（邻苯二甲酸H2A的Ka1＝1.1×10－3 ，Ka2＝3.9×10－6）溶液，混合溶液的相对导电能力变化曲线如图所示，其中b点为反应终点。下列叙述错误的是（ ）A.混合溶液的导电能力与离子浓度和种类有关B.Na＋与A2－的导电能力之和大于HA－的C.b点的混合溶液pH＝7D.c点的混合溶液中，c（Na＋）>c（K＋）>c（OH－）
解析：KHA与NaOH反应的过程中引入了Na＋，HA－转化为A2－，由图像可知a到b过程中导电能力逐渐增强，A、B项正确；b点时，KHA与NaOH恰好完全反应生成正盐，A2－水解使溶液呈碱性，C项错误；b点时，Na＋、K＋浓度相等，继续滴加NaOH溶液至c点，c(Na＋)增大，由图可知c(OH－)小于c(K＋)，D项正确。
5.[2019·北京卷，26]化学小组用如下方法测定经处理后的废水中苯酚的含量（废水中不含干扰测定的物质）。Ⅰ.用已准确称量的KBrO3固体配制一定体积的a ml·L－1 KBrO3标准溶液；Ⅱ.取V1 mL上述溶液，加入过量KBr，加H2SO4酸化，溶液颜色呈棕黄色；Ⅲ.向Ⅱ所得溶液中加入V2 mL废水；Ⅳ.向Ⅲ中加入过量KI；Ⅴ.用b ml·L－1Na2S2O3标准溶液滴定Ⅳ中溶液至浅黄色时，滴加2滴淀粉溶液，继续滴定至终点，共消耗Na2S2O3溶液V3 mL。已知：I2＋2Na2S2O3===2NaI＋Na2S4O6Na2S2O3和Na2S4O6溶液颜色均为无色
（1）Ⅰ中配制溶液用到的玻璃仪器有烧杯、玻璃棒、胶头滴管和 。（2）Ⅱ中发生反应的离子方程式是____________________________________________________。（3）Ⅲ中发生反应的化学方程式是________________________________________________________。（4）Ⅳ中加KI前，溶液颜色须为黄色，原因是________________________________________________________。
Br2过量，保证苯酚完全反应
（5）KI与KBrO3物质的量关系为n（KI）≥6n（KBrO3）时，KI一定过量，理由是________________________________________。（6）Ⅴ中滴定至终点的现象是_____________________。（7）废水中苯酚的含量为 g·L－1（苯酚摩尔质量：94 g·ml－1）（8）由于Br2具有 性质，Ⅱ～Ⅳ中反应须在密闭容器中进行，否则会造成测定结果偏高。
反应物用量存在关系：KBrO3～3Br2～6KI，若无苯酚时，消耗KI物质的量是KBrO3物质的量的6倍，因有苯酚消耗Br2，所以当n(KI)≥6n(KBrO3)时，KI一定过量
解析：(1)配制标准溶液用到的玻璃仪器除了给出的三种仪器外，还有容量瓶。(4)溶液为黄色说明仍有Br2存在，此时废水中的苯酚已完全反应。(5)假设废水中没有苯酚，KBrO3和KBr反应生成的Br2完全和KI反应时，消耗KI的物质的量刚好是KBrO3的6倍。实际上苯酚一定会消耗一定量的Br2，所以当n(KI):n(KBrO3)＝6:1时，KI就已经过量了。
[考试要求] 1．理解水的电离、离子积常数。 2.理解溶液pH的定义。学会测定溶液pH的方法并能进行pH的简单计算。 3.能根据中和滴定实验试题要求，分析或处理实验数据，得出合理结论。 4.能选择实例说明溶液pH的调控在工农业生产和科学研究中的重要作用。
1知识梳理1.水的电离水是极弱的电解质，水的电离方程式为______________________或________________________。2．水的离子积常数Kw＝c(H＋)·c(OH－)。(1)室温下：Kw＝__________。(2)影响因素：只与____有关，升高温度，Kw____。(3)适用范围：Kw不仅适用于纯水，也适用于稀的________水溶液。(4)Kw揭示了在任何水溶液中均存在H＋和OH－，只要温度不变，Kw不变。
3．影响水电离平衡的因素(1)升高温度，水的电离程度________，Kw________。(2)加入酸或碱，水的电离程度________，Kw________。(3)加入可水解的盐(如FeCl3、Na2CO3)，水的电离程度________，Kw________。
[思考]外界条件对水电离平衡的具体影响
[判断] (正确的打“√”，错误的打“×”)(1)纯水中c(H＋)随着温度的升高而降低( )(2)25 ℃时，0.10 ml·L－1NaHCO3溶液加水稀释后，c(H＋)与c(OH－)的乘积变大( )(3)在蒸馏水中滴加浓H2SO4，Kw不变( )(4)向水中加入少量硫酸氢钠固体，促进了水的电离，c(H＋)增大，Kw不变( )(5)向水中加入AlCl3溶液对水的电离不产生影响( )(6)100 ℃的纯水中c(H＋)＝1×10－6 ml·L－1，此时水呈酸性( )
[提醒](1)水的离子积常数显示了在任何水溶液中均存在水的电离平衡，都有H＋和OH－共存，只是相对含量不同而已。(2)任何情况下水电离产生的c(H＋)和c(OH－)总是相等的。升高温度，水的电离程度增大，c(H＋)增大，pH减小，但仍呈中性。(3)水的离子积常数Kw＝c(H＋)·c(OH－)，其实质是水溶液中的H＋和OH－浓度的乘积，不一定是水电离出的H＋和OH－浓度的乘积，所以与其说Kw是水的离子积常数，不如说是水溶液中的H＋和OH－的离子积常数。即Kw不仅适用于水，还适用于酸性或碱性的稀溶液。
2对点速练练点一 水的电离平衡判断1．一定温度下，水存在H2O⇌H＋＋OH－ ΔH>0的平衡，下列叙述一定正确的是( )A．向水中滴入少量稀盐酸，平衡逆向移动，Kw减小B．将水加热，Kw增大，pH减小C．向水中加入少量固体CH3COONa，平衡逆向移动，c(H＋)降低D．向水中加入少量固体硫酸钠，c(H＋)＝10－7 ml·L－1，Kw不变
解析：A项，Kw应不变；C项，平衡应正向移动；D项，由于没有指明温度，c(H＋)不一定等于10－7 ml·L－1。
2．下列有关水电离情况的说法正确的是( )A．100 ℃时，Kw＝10－12，此温度下pH＝7的溶液一定呈中性B．NH4Cl、CH3COONa、NaHCO3、NaHSO4溶于水，对水的电离都有促进作用C．25 ℃时，pH＝12的烧碱溶液与纯碱溶液，水的电离程度相同D．如图为水的电离平衡曲线，若从A点到C点，可采用升高温度的方法
练后归纳正确理解水的电离平衡曲线(1)曲线上任意点的Kw都相同，即c(H＋)·c(OH－)相同，温度相同。(2)曲线外在任意点与曲线上任意点的Kw不同，温度不同。(3)实现曲线上点之间的转化需保持温度不变，改变酸碱性；实现曲线上点与曲线外点之间的转化一定得改变温度。
练点二 水电离程度大小比较3．若往20 mL 0.01 ml·L－1 CH3COOH溶液中逐滴加入一定浓度的烧碱溶液，测得混合溶液的温度变化如图所示，下列有关说法正确的是( )A.c点时，醋酸的电离程度和电离常数都最大，溶液呈中性B．若b点混合溶液显酸性，则2c(Na＋)＝c(CH3COO－)＋c(CH3COOH)C．混合溶液中水的电离程度：b>c>dD．由图可知，该反应的中和热先增大后减小
解析：c点时，CH3COOH和NaOH恰好完全反应，得到CH3COONa溶液，由于CH3COO－水解，溶液呈碱性，A项错误；b点时，反应得到等物质的量浓度的CH3COOH、CH3COONa的混合溶液，根据物料守恒得2c(Na＋)＝c(CH3COOH)＋c(CH3COO－)，B项正确；b点为等物质的量浓度的CH3COOH、CH3COONa的混合溶液，c点为CH3COONa溶液，d点为等物质的量浓度的NaOH、CH3COONa的混合溶液，故c点水的电离程度最大，C项错误；中和热与酸碱的用量无关 ，中和热保持不变，D项错误。
4．如图表示水中c(H＋)和c(OH－)的关系，下列判断错误的是( )A．两条曲线间任意点均有c(H＋)·c(OH－)＝KwB．M区域内任意点均有c(H＋)＜c(OH－)C．图中T1＜T2D．XZ线上任意点均有pH＝7
解析：由水的离子积的定义知两条曲线间任意点均有c(H＋)·c(OH－)＝Kw，A项正确；由图中纵横轴的大小可知M区域内任意点均有c(H＋)＜c(OH－)，B项正确；温度越高，水的电离程度越大，电离出的c(H＋)与c(OH－)越大，所以T2＞T1，C项正确；XZ线上任意点都有c(H＋)＝c(OH－)，只有当c(H＋)＝10－7ml·L－1时，才有pH＝7，D项错误。
5．25 ℃时，将浓度均为0.1 ml·L－1、体积分别为Va和Vb的HA溶液与BOH溶液按不同体积比混合，保持Va＋Vb＝100 mL，Va、Vb与混合液的pH的关系如图所示。下列说法正确的是( )A．由图可知BOH一定是强碱B．Ka(HA)＝1×10－6C．b点时，c(B－)＝c(A－)＝c(OH－)＝c(H＋)D．a→b过程中水的电离程度始终增大
水的电离是吸热过程，升高温度，平衡向正反应方向移动，c(H＋)增大，c(OH－)增大，Kw＝c(H＋)·c(OH－)，Kw增大
2.4×10－7 ml·L－1
考点二溶液的酸碱性与pH
1知识梳理1.溶液的酸碱性溶液的酸碱性取决于溶液中c(H＋)和c(OH－)的相对大小。(1)酸性溶液：c(H＋)____c(OH－)，常温下，pH____7。(2)中性溶液：c(H＋)____c(OH－)，常温下，pH____7。(3)碱性溶液：c(H＋)____c(OH－)，常温下，pH____7。
2．溶液的pH及其测量方法(1)计算公式：pH＝________。(2)溶液的酸碱性与pH的关系常温下：(3)测量方法①pH试纸法：用镊子夹取一小块试纸放在洁净的______或______上，用玻璃棒蘸取待测液点在试纸的中央，变色后与标准比色卡对照，即可确定溶液的pH。pH试纸的适用范围0～14，使用时不能用蒸馏水湿润且只能测整数值。②pH计测量法。
[判断] (正确的打“√”，错误的打“×”)(1)任何温度下，利用H＋和OH－浓度的相对大小均可判断溶液的酸碱性( )(2)某溶液的c(H＋)>10－7 ml·L－1，则该溶液呈酸性( )(3)用蒸馏水润湿的pH试纸测溶液的pH，一定会使结果偏低( )(4)一定温度下，pH＝a的氨水，稀释10倍后，其pH＝b，则a＝b＋1( )(5)常温常压时，pH＝11的NaOH溶液与pH＝3的醋酸溶液等体积混合后，滴入石蕊溶液呈红色( )(6)根据溶液的pH判断该溶液的酸碱性( )(7)把pH＝2与pH＝12的酸、碱溶液等体积混合后，所得溶液的pH为7( )
[提醒](1)溶液呈现酸、碱性的实质是c(H＋)与c(OH－)的相对大小，不能只看pH，一定温度下pH＝6的溶液也可能显中性，也可能显酸性，应注意温度。(2)酸碱的强弱和溶液酸碱性的强弱不是等同关系：前者看电离程度，后者看溶液中c(H＋)和c(OH－)的相对大小。强酸溶液的酸性不一定比弱酸溶液的酸性强。
2．在常温下，某溶液中由水电离出的c(H＋)＝1×10－11 ml·L－1，下列说法中正确的是( )A．该溶液肯定显碱性B．该溶液肯定显酸性C．该溶液的pH可能是11，也可能是3D．该溶液的pH肯定不是11
解析：首先要掌握本题中，由水电离出的c(H＋)水＝1×10－11 ml·L－1，则由水电离出的c(OH－)水＝1×10－11 ml·L－1。如在酸溶液中，c(OH－)溶液＝c(OH－)水＝1×10－11 ml·L－1，此时c(H＋)＝1×10－3 ml·L－1，pH＝3，溶液显酸性；又如在碱溶液中c(H＋)溶液＝c(H＋)水＝1×10－11 ml·L－1，此时溶液的pH＝11，溶液显碱性。
3．常温下，有a ml·L－1HX和b ml·L－1HY两种酸溶液，下列说法不正确的是( )A．若a＝b且c(X－)＞c(Y－)，则酸性：HX＞HYB．若a＞b且c(X－)＝c(Y－)，则酸性：HX＞HYC．若a＜b且两者pH相同，则HY一定是弱酸D．若向HX溶液中加入等浓度、等体积的NaOH溶液，所得溶液pH＞7，则HX为弱酸
解析：若a＝b且c(X－)＞c(Y－)，这说明电离程度HX＞HY，则酸性：HX＞HY，A正确；若a＞b且c(X－)＝c(Y－)，这说明电离程度：HX＜HY，则酸性：HX＜HY，B错误；若a＜b且两者pH 相同，这说明电离出的氢离子浓度相等，则HY一定是弱酸，C正确；若向HX溶液中加入等浓度、等体积的NaOH溶液，所得溶液pH＞7，这说明X－水解，则HX为弱酸，D正确。
(3)室温下，已知酸和碱pH之和的溶液等体积混合酸碱性分析(两强混合)a.若pH之和等于14，则混合后溶液显中性，pH＝7。b.若pH之和大于14，则混合后溶液显碱性，pH＞7。c.若pH之和小于14，则混合后溶液显酸性，pH＜7。
练点二 溶液pH的计算4．常温下，下列叙述正确的是( )A．将pH＝a的氨水稀释10倍后，其pH＝b，则a＝b＋1B．将pH＝3.0的盐酸稀释105倍后，溶液的pH＝8.0C．将pH＝9.0的NaOH溶液与pH＝11.0的NaOH溶液等体积混合，所得溶液的pH＝9.3D．若将1 mL pH＝1.0的盐酸与100 mL NaOH溶液混合后，溶液的pH＝7.0，则NaOH溶液的pH＝11.0
5．下列说法不正确的是( )A．室温下，0.01 ml·L－1的盐酸中由水电离出的c(H＋)为1.0×10－12 ml·L－1B．室温下，0.01 ml·L－1的NaOH溶液中由水电离出的c(OH－)为1.0×10－12 ml·L－1C．室温下，在pH＝11的某溶液中，由水电离出的c(OH－)为1.0×10－3 ml·L－1D．室温下，若某溶液中由水电离出的c(H＋)＝1.0×10－13 ml·L－1，则该溶液的pH可能是1或13
解析：盐酸中OH－只来源于水的电离，由题知c(H＋)＝0.01 ml·L－1，根据水的离子积常数Kw得，c水(OH－)＝c水(H＋)＝1.0×10－12 ml·L－1，A项正确；与A项类似，c水(H＋)＝c水(OH－)＝1.0×10－12 ml·L－1，B项正确；应考虑该溶液是碱溶液还是水解呈碱性的盐溶液两种情况，若是碱溶液，H＋由H2O电离产生，c水(H＋)＝c水(OH－)＝1.0×10－11 ml·L－1，若是盐溶液(如Na2CO3溶液)，OH－由H2O电离产生，即c水(OH－)＝1.0×10－3 ml·L－1，C项错误；室温下，该溶液中c水(H＋)<1.0×10－7 ml·L－1，即水的电离被抑制，故该溶液可能为酸溶液，也可能为碱溶液，若为酸溶液，则溶液中c(OH－)＝c水(H＋)＝1.0×10－13 ml·L－1，根据水的离子积常数Kw得，溶液中c(H＋)＝0.1 ml·L－1，pH＝1；若为碱溶液，则溶液中c(H＋)＝1.0×10－13 ml·L－1，pH＝13，D项正确。
6．25 ℃时，将体积为Va、pH＝a的某一元强碱与体积为Vb、pH＝b的某二元强酸混合。(1)若所得溶液的pH＝11，且a＝13，b＝2，则Va∶Vb＝________。(2)若所得溶液的pH＝7，且已知Va＞Vb，b＝0.5a，b值是否可以等于4？________(填“是”或“否”)。
方法总结溶液pH计算的一般思维模型
练点三 与稀释有关的图像分析7．pH＝2的两种一元酸x和y，体积均为100 mL，稀释过程中pH与溶液体积的关系如下图所示。分别滴加NaOH溶液(c＝0.1 ml/L)至pH＝7，消耗NaOH溶液的体积为Vx、Vy，则( )A．x为弱酸，Vx
解析：由图知：将一元酸x和y分别稀释10倍，pH的变化量ΔpHx＝1，ΔpHy<1，所以x为强酸，y为弱酸。pH＝2时弱酸y的浓度大，滴加NaOH溶液至需NaOH溶液的体积y要比x大。
3．仪器与试剂(1)主要仪器：__________、__________、铁架台(带滴定管夹)、______、大烧杯。(2)试剂标准液、待测液、指示剂、蒸馏水。
4．中和滴定实验操作(1)滴定前的准备。
(2)滴定。(3)终点判断：等到滴入最后一滴反应液，指示剂变色，且在________内不能恢复原来的颜色，视为滴定终点，并记录标准液的体积。(4)数据处理：按上述操作重复2～3次，求出用去标准盐酸体积的平均值，根据原理计算。
锥形瓶内溶液的颜色变化
5．常用酸碱指示剂及变色范围
[思考]下列滴定中，写出指示剂和滴定终点颜色变化已知：2KMnO4＋5K2SO3＋3H2SO4===6K2SO4＋2MnSO4＋3H2O、I2＋Na2S===2NaI＋S↓
[判断] (正确的打“√”，错误的打“×”)(1)滴定终点就是酸碱恰好中和的点( )(2)滴定管盛标准液时，其液面一定要调在0刻度( )(3)用碱式滴定管量取20.00 mL KMnO4溶液( )(4)滴定管在加入反应液之前一定要用所要盛装的反应液润洗2～3遍( )(5)若用标准盐酸滴定待测NaOH溶液，滴定前仰视，滴定后俯视则测定值偏大( )(6)中和滴定操作中所需标准溶液越浓越好，指示剂一般加入2～3 mL( )(7)中和滴定实验中，必须用待装标准液润洗滴定管，用待测液润洗锥形瓶( )(8)中和滴定时，眼睛必须注视滴定管中的液面变化( )
[提醒]选择指示剂的三个标准(1)变色范围与终点pH吻合或接近；(2)指示剂变色范围越窄越好；(3)指示剂在滴定终点时颜色变化要明显，容易观察判断。
2对点速练练点一 中和滴定基本操作1．用已知浓度的NaOH溶液测定某H2SO4溶液的浓度(如图所示)，下表中正确的选项是( )
解析：解答本题的关键是：①明确酸、碱式滴定管使用时的注意事项，②指示剂的变色范围。酸式滴定管不能盛放碱，而碱式滴定管不能盛放酸，指示剂应选择颜色变化明显的酚酞或甲基橙，不能选用石蕊。
2.关于下列各实验或装置的叙述中，不正确的是（ ）
A.实验①可用于测溶液pHB．实验②是用酸性KMnO4溶液滴定C．装置③是滴定操作时手的操作D．装置④中最后一滴NaOH标准液使溶液由无色变为红色，即达到滴定终点
解析：A、B、C三项均正确；装置④中最后一滴NaOH标准液使溶液由无色变为红色，半分钟不恢复成原来的颜色，即达到滴定终点，D项错误。
3.某学生用0.150 0 ml·L－1NaOH溶液测定某未知浓度的盐酸，其操作可分解为如下几步：（ ）A．用蒸馏水洗净滴定管B．用待测定的溶液润洗酸式滴定管C．用酸式滴定管取稀盐酸25.00mL，注入锥形瓶中，加入酚酞D．另取锥形瓶，再重复操作2～3次E．检查滴定管是否漏水F．取下碱式滴定管用标准NaOH溶液润洗后，将标准液注入碱式滴定管“0”刻度以上2～3 cm处，再把碱式滴定管固定好，调节液面到“0”刻度或“0”刻度以下G．把锥形瓶放在滴定管下面，瓶下垫一张白纸，边滴边摇动锥形瓶直至滴定终点，记下滴定管液面所在刻度
完成以下填空：（1）滴定时正确操作的顺序是（用字母填写）： → →F→ → → →D（2）操作F中应该选择如图中滴定管 （填“甲”或“乙”）。
（3）滴定时边滴边摇动锥形瓶，眼睛应注意观察 。滴定终点溶液颜色的变化是_______________________________________________________。
锥形瓶内溶液颜色的变化
锥形瓶内溶液由无色变为浅红色，且半分钟内不褪色
（4）滴定结果如表所示：计算该盐酸的物质的量浓度为 （精确至0.000 1）。
0.120 0 ml·L－1
练点二 数据处理与误差分析4.实验室用标准盐酸溶液测定某NaOH溶液的浓度，用甲基橙作指示剂，下列操作中可能使测定结果偏低的是（ ）A．用量筒量取NaOH溶液时仰视读数B．滴定结束后，滴定管尖嘴处有一悬挂液滴C．锥形瓶内溶液颜色变化由黄色变橙色，立即记下滴定管液面所在刻度D．盛NaOH溶液的锥形瓶滴定前用NaOH溶液润洗2～3次
解析：取NaOH溶液仰视读数，会使NaOH溶液的体积偏大，造成消耗盐酸的体积偏大，测定结果偏高，A错误；滴定结束后，滴定管尖嘴处有一悬挂液滴，会使消耗的盐酸的体积偏大，测定结果偏高，B错误；锥形瓶内溶液颜色变化由黄色变橙色，立即记下滴定管液面所在刻度，会造成滴定终点的误判，使消耗盐酸的体积偏小，测定结果偏低，C正确；盛NaOH溶液的锥形瓶滴定前用NaOH溶液润洗2～3次，会使NaOH溶液的体积偏大，造成消耗盐酸的体积偏大，测定结果偏高，D错误。
5.欲测定某NaOH溶液的物质的量浓度，可用0.100 0 ml·L－1的盐酸标准溶液进行中和滴定（用甲基橙作指示剂）。请回答下列问题：（1）滴定时，盛装待测NaOH溶液的仪器名称为 。（2）盛装标准盐酸的仪器名称为 。（3）滴定至终点的颜色变化为 。（4）若甲学生在实验过程中，记录滴定前滴定管内液面读数为0.50 mL，滴定后液面如图，则此时消耗标准溶液的体积为 。
（5）乙学生做了三组平行实验，数据记录如下：选取上述合理数据，计算出待测NaOH溶液的物质的量浓度为 。（保留四位有效数字）（6）下列哪些操作会使测定结果偏高 （填字母）。A．锥形瓶用蒸馏水洗净后再用待测液润洗B．酸式滴定管用蒸馏水洗净后再用标准液润洗C．滴定前酸式滴定管尖端气泡未排除，滴定后气泡消失D．滴定前读数正确，滴定后俯视滴定管读数
0.105 2 ml·L－1
(6)A项，锥形瓶用待测液润洗，会使锥形瓶内溶质的物质的量增大，造成V(标准)偏大，c(待测)偏高，正确；B项，酸式滴定管用蒸馏水洗净后再用标准液润洗，对V(标准)无影响，c(待测)不变，错误；C项，滴定前酸式滴定管尖端气泡未排除，滴定后气泡消失，造成V(标准)偏大，c(待测)偏高，正确；D项，滴定前读数正确 ，滴定后俯视滴定管读数，造成V(标准)偏小，c(待测)偏低，错误。
练后归纳1.滴定管读数要领以凹液面的最低点为基准（如图）正确读数（虚线部分）和错误读数（实线部分）。
（2）误差分析结论以标准酸溶液滴定未知浓度的碱（酚酞作指示剂）为例，常见的因操作不正确而引起的误差有：
练点三 滴定曲线分析6.常温下，用0.10 ml·L－1NaOH溶液分别滴定20.00 mL 0.10 ml·L－1HCl溶液和20.00 mL 0.10 ml·L－1CH3COOH溶液，得到两条滴定曲线，如图所示，则下列说法正确的是（ ）A．图2是滴定盐酸的曲线B．a与b的关系是a＜bC．E点对应离子浓度由大到小的顺序可能为 c（CH3COO－）＞c（Na＋）＞c（H＋）＞c（OH－）D．这两次滴定都可以用甲基橙作为指示剂
解析：如果酸为强酸，则0.10 ml·L－1酸的pH为1，根据酸的初始pH知，图1为盐酸的滴定曲线，故A错误；根据图1知，a点氢氧化钠溶液的体积是20.00 mL，酸和碱的物质的量相等，二者恰好反应生成强酸强碱盐，其溶液呈中性；醋酸溶液中滴入氢氧化钠溶液，醋酸钠溶液呈碱性，所以氢氧化钠溶液的体积小于20.00 mL，a＞b，故B错误；E点溶液的成分为醋酸钠和醋酸，溶液呈酸性，说明醋酸的电离程度大于醋酸钠的水解程度，盐类水解程度较小，则溶液中离子浓度可能为c(CH3COO－)＞c(Na＋)＞c(H＋)＞c(OH－)，故C正确；氢氧化钠和盐酸恰好反应呈中性，可以选择甲基橙或酚酞；氢氧化钠和醋酸恰好反应生成醋酸钠溶液呈碱性，只能选择酚酞，故D错误。
7.取未知浓度的硫酸、盐酸和醋酸各25.00 mL，分别用0.10 ml·L－1的NaOH溶液或0.10 ml·L－1的稀氨水滴定得到如图曲线。下列说法正确的是（ ）A．由图可知曲线c为NaOH滴定硫酸B．由图可知硫酸的物质的量浓度大于盐酸的物质的量浓度C．曲线b、c的滴定实验可用酚酞作指示剂D．由图可知滴定前醋酸的物质的量浓度为0.06 ml·L－1
解析：A项，由图像可知加入NaOH溶液或氨水时，a的pH在开始阶段变化较大，应为碱滴定弱酸的变化曲线，则b、c为硫酸和盐酸的滴定曲线，由于浓度未知，则不能确定b、c，错误；B项，硫酸、盐酸都为强酸，题图中纵坐标为pH，不能确定浓度的大小，错误；C项，如用氨水和，滴定终点时溶液呈现酸性，应用甲基橙为指示剂，错误；D项，开始时醋酸的pH为3，H＋浓度为0.001 ml·L－1，滴定终点时消耗NaOH的体积为15 mL，则有c×0.025 L＝0.10 ml·L－1×0.015 L，解c＝0.06 ml·L－1，正确。
8.室温下，用相同浓度的NaOH溶液，分别滴定浓度均为0.1 ml·L－1的等体积的三种酸（HA、HB和HD）溶液，滴定的曲线如图所示：请按要求回答下列问题：（1）三种酸的电离常数分别为KHA、KHB、KHD，其中最大的是 。（2）当滴定至P点时，该溶液中各种离子浓度由大到小依次是 。（3）若分别滴定到pH＝7，此时三种溶液中的主要阴离子浓度大小关系为 。（4）当中和百分数达100%时，所需n（NaOH）的大小关系是 ；若将此时的三种溶液混合，其中的c（OH－）＝ （用溶液中其他粒子的浓度表示）。
c(B－)>c(Na＋)>c(H＋)>c(OH－)
c(A－)>c(B－)>c(D－)
c(HA)＋c(HB)＋c(HD)＋c(H＋)
解析：(1)根据图像可知，在未滴加NaOH溶液时，0.1 ml·L－1的三种酸(HA、HB和HD)溶液的pH均大于1，说明三种酸均为弱酸，且HA的pH最小、酸性最强，HD的pH最大、酸性最弱，因酸性越强，电离常数越大，故KHA>KHB>KHD。(2)滴定至P点时，溶液中未反应的HB与生成的NaB的浓度相等，且溶液呈酸性，说明HB的电离程度大于B－的水解程度，故c(B－)>c(Na＋)>c(HB)>c(H＋)>c(OH－)。(3)pH＝7时，根据电荷守恒，三种离子的浓度分别等于c(Na＋)，然而三种溶液中阴离子水解程度不同，pH＝7时加入的NaOH的体积不同，即酸性越强，加入氢氧化钠越多，钠离子浓度越大，所以c(A－)>c(B－)>c(D－)。(4)中和百分数100%指的是三种酸恰好完全反应，根据酸的物质的量相同，所以需要氢氧化钠的量完全相同；根据质子守恒即可得出，完全中和后的三种溶液混合后溶液的质子守恒关系：c(HA)＋c(HB)＋c(HD)＋c(H＋)＝c(OH－)。
方法技巧中和滴定曲线分析技巧 首先看纵坐标，搞清楚是酸加入碱中，还是碱加入酸中，然后看起点，起点可以看出酸性或碱性的强弱，这在判断滴定终点时至关重要；再次找滴定终点和pH＝7的中性点，判断滴定终点的酸碱性，然后确定中性点（pH＝7）的位置；最后分析其他的特殊点（如滴定一半点，过量一半点等），分析酸、碱过量情况。
本讲真题研练1.[2020·全国卷Ⅰ，13]以酚酞为指示剂，用0.100 0 ml·L－1的NaOH溶液滴定20.00 mL未知浓度的二元酸H2A溶液。溶液中，pH、分布系数δ随滴加NaOH溶液体积VNaOH的变化关系如下图所示。下列叙述正确的是（ ）A.曲线①代表δ（H2A），曲线②代表δ（HA－）B.H2A溶液的浓度为0.200 0 ml·L－1C.HA－的电离常数Ka＝1.0×10－2D.滴定终点时，溶液中c（Na＋）<2c（A2－）＋c（HA－）
2.[2020·浙江1月，23]室温下，向20.00 mL 0.100 0 ml·L－1盐酸中滴加0.100 0 ml·L－1 NaOH溶液，溶液的pH随NaOH溶液体积的变化如图。已知lg 5＝0.7。下列说法不正确的是（ ）A.NaOH与盐酸恰好完全反应时， pH＝7B.选择变色范围在pH突变范围内的指示剂，可减小实验误差C.选择甲基红指示反应终点，误差比甲基橙的大D.V（NaOH）＝30 mL时，pH＝12.3
解析：本题考查酸碱中和滴定过程中溶液pH随NaOH溶液体积变化的关系。由题图可知，甲基橙变色范围在突变范围之外，甲基红变色范围在突变范围内，接近反应终点，甲基橙误差会更大，C错误；因为是一元强酸与一元强碱之间的反应，恰好完全反应时pH＝7，A正确；指示剂的变色范围应该在中和滴定pH突变范围内，这样的误差较小，B正确；当消耗NaOH溶液体积为30 mL时，反应后溶液中c(OH－)＝0.02 ml·L－1，pH约为12.3，D正确。
3.[2020·江苏卷，18]次氯酸钠溶液和二氯异氰尿酸钠（C3N3O3Cl2Na）都是常用的杀菌消毒剂。NaClO可用于制备二氯异氰尿酸钠。（1）NaClO溶液可由低温下将Cl2缓慢通入NaOH溶液中而制得。制备NaClO的离子方程式为 ；用于环境杀菌消毒的NaClO溶液须稀释并及时使用，若在空气中暴露时间过长且见光，将会导致消毒作用减弱，其原因是______________________________________________。
Cl2＋2OH－===ClO－＋Cl－＋H2O
NaClO溶液吸收空气中的CO2后产生HClO，HClO见光分解
4.[2019·全国卷Ⅰ，11]NaOH溶液滴定邻苯二甲酸氢钾（邻苯二甲酸H2A的Ka1＝1.1×10－3 ，Ka2＝3.9×10－6）溶液，混合溶液的相对导电能力变化曲线如图所示，其中b点为反应终点。下列叙述错误的是（ ）A.混合溶液的导电能力与离子浓度和种类有关B.Na＋与A2－的导电能力之和大于HA－的C.b点的混合溶液pH＝7D.c点的混合溶液中，c（Na＋）>c（K＋）>c（OH－）
解析：KHA与NaOH反应的过程中引入了Na＋，HA－转化为A2－，由图像可知a到b过程中导电能力逐渐增强，A、B项正确；b点时，KHA与NaOH恰好完全反应生成正盐，A2－水解使溶液呈碱性，C项错误；b点时，Na＋、K＋浓度相等，继续滴加NaOH溶液至c点，c(Na＋)增大，由图可知c(OH－)小于c(K＋)，D项正确。
5.[2019·北京卷，26]化学小组用如下方法测定经处理后的废水中苯酚的含量（废水中不含干扰测定的物质）。Ⅰ.用已准确称量的KBrO3固体配制一定体积的a ml·L－1 KBrO3标准溶液；Ⅱ.取V1 mL上述溶液，加入过量KBr，加H2SO4酸化，溶液颜色呈棕黄色；Ⅲ.向Ⅱ所得溶液中加入V2 mL废水；Ⅳ.向Ⅲ中加入过量KI；Ⅴ.用b ml·L－1Na2S2O3标准溶液滴定Ⅳ中溶液至浅黄色时，滴加2滴淀粉溶液，继续滴定至终点，共消耗Na2S2O3溶液V3 mL。已知：I2＋2Na2S2O3===2NaI＋Na2S4O6Na2S2O3和Na2S4O6溶液颜色均为无色
（1）Ⅰ中配制溶液用到的玻璃仪器有烧杯、玻璃棒、胶头滴管和 。（2）Ⅱ中发生反应的离子方程式是____________________________________________________。（3）Ⅲ中发生反应的化学方程式是________________________________________________________。（4）Ⅳ中加KI前，溶液颜色须为黄色，原因是________________________________________________________。
Br2过量，保证苯酚完全反应
（5）KI与KBrO3物质的量关系为n（KI）≥6n（KBrO3）时，KI一定过量，理由是________________________________________。（6）Ⅴ中滴定至终点的现象是_____________________。（7）废水中苯酚的含量为 g·L－1（苯酚摩尔质量：94 g·ml－1）（8）由于Br2具有 性质，Ⅱ～Ⅳ中反应须在密闭容器中进行，否则会造成测定结果偏高。
反应物用量存在关系：KBrO3～3Br2～6KI，若无苯酚时，消耗KI物质的量是KBrO3物质的量的6倍，因有苯酚消耗Br2，所以当n(KI)≥6n(KBrO3)时，KI一定过量
解析：(1)配制标准溶液用到的玻璃仪器除了给出的三种仪器外，还有容量瓶。(4)溶液为黄色说明仍有Br2存在，此时废水中的苯酚已完全反应。(5)假设废水中没有苯酚，KBrO3和KBr反应生成的Br2完全和KI反应时，消耗KI的物质的量刚好是KBrO3的6倍。实际上苯酚一定会消耗一定量的Br2，所以当n(KI):n(KBrO3)＝6:1时，KI就已经过量了。
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