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    第1部分 专题11 物质结构与性质课件PPT

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    专题综合强化练习 对应学生用书P155            1(2019·湖北联考)氯磺酰氰酯(结构简式为)是一种多用途的有机合成试剂,在HClO4—NaClO4介质中,K5[Co3O4W12O36](简写为Co3W)可催化合成氯磺酰氰酯。(1)基态钴原子的核外电子排布式为____________________________。组成HClO4—NaClO44种元素的电负性由小到大的顺序为__________________(2)氯磺酰氰酯分子中硫原子和碳原子的杂化轨道类型分别是________________1个氯磺酰氰酯分子中含有σ键的数目为____________________。从组成氯磺酰氰酯的5种元素中选择3种元素比较其第一电离能由大到小的顺序为________(3)ClO的空间构型为________(4)一种由铁、碳形成的间隙化合物的晶体结构如图甲所示,其中碳原子位于铁原子形成的八面体的中心,每个铁原子又为两个八面体共用,则该化合物的化学式为__________________(5)电石(CaC2)是制备氯化氰(ClCN)的重要原料。四方相碳化钙(CaC2)的晶胞结构如图乙所示,其晶胞参数分别为abc,且abc640pm。已知四方相碳化钙的密度为1.85 g·cm3[CC]2中键长为120pm。则成键的碳原子与钙原子的距离为________pm________pm(设阿伏加德罗常数的数值为6×1023)解析 (1)1s22s22p63s23p63d74s2([Ar]3d74s2)NaHClO(2)从氯磺酰氰酯的结构简式可以看出来,S原子形成了4σ键,没有孤电子对,所以S原子采取了sp3杂化,C原子形成了一个单键和一个三键,共有两个σ键,没有孤电子对,所以C原子是sp杂化。1个氯磺酰氰酯分子中含有σ键的数目为5个,其中包含的五种元素的第一电离能大小顺序为:NOClCS(3)ClO中心原子Cl最外层共有8个电子,与4O形成了4σ键,VSEPR模型为正四面体形,没有孤电子对,所以ClO的空间构型为正四面体形;(4)每个八面体中包含了一个C原子,一共6Fe,每个Fe被两个八面体共用,所以化学式为Fe3C(5)侧面碳原子与钙原子的距离260pm,一个晶胞中包含了Ca18×1/82C22×1/24×1/42,一个晶胞中包含了2CaC2,所以一个晶胞的质量为:m,又因为ρ可以求出b;底面碳原子与钙原子的距离b306 pm答案 (1)1s22s22p63s23p63d74s2([Ar]3d74s2) NaHClO (2)sp3 sp 5 NOClCS (3)正四面体 (4)Fe3C (5)260 306275号元素铼,熔点仅次于钨,是制造航空发动机的必需元素。地壳中铼的含量极低,多伴生于钼、铜、锌、铅等矿物中。回答下列问题:(1)锰与铼处于同一族,锰原子价层电子的轨道表示式(价层电子排布图)________,它处于周期表的________区。(2)与铼伴生的铜能形成多种配合物。如:醋酸二氨合铜()[Cu(NH3)2]Ac可用于吸收合成氨中对催化剂有害的CO气体:[Cu(NH3)2]AcCONH3[Cu(NH3)3]Ac·CO(Ac表示醋酸根)与铜离子形成配合物的分子或离子应具备的结构特征是____________配位体NH3N原子的杂化类型为________1 mol配离子[Cu(NH3)2]中含有σ键的数目为________写出与CO互为等电子体的一种离子的化学式________(3)三氧化铼为立方晶胞,晶胞参数为3.74Å(1Å1010m),铼原子占据顶点,氧原子占据所有棱心。则铼原子的配位数为________,三氧化铼的密度为________g·cm3(NA表示阿伏加德罗常数的值,写出计算式即可)解析 (2)铜离子有空轨道,所以,与铜离子形成配合物的分子或离子应具有孤电子对(或孤对电子)配位体NH3N原子价层电子对数为4,故其杂化类型为sp3[Cu(NH3)2]中每个亚铜离子形成2个配位键,每个配体分子中有3个共价键,所以,1 mol配离子[Cu(NH3)2]中含有σ键的数目为8NACO互为等电子体的离子有CNCNO(3)三氧化铼为立方晶胞,晶胞参数为3.74Å(1Å1010 m),铼原子占据顶点,氧原子占据所有棱心。则每个晶胞中有1个铼原子和3个氧原子,每个铼原子的上、下、左、右、前、后都有一个等距的氧原子,故铼原子的配位数为6NA个三氧化铼晶胞的质量和体积分别为234 gNA(3.74×108 cm)3,所以,三氧化铼的密度为 g·cm3答案 (1) (2)具有孤电子对(或孤对电子) sp3 8NACN(CNO)(3)6 3CuFeSeCoSP等元素常用于化工材料的合成。请回答下列问题:(1)Fe3最外层电子排布式为__________________,其核外共有________种不同运动状态的电子。Fe3Fe2更稳定的原因是_______________________(2)硒为第四周期元素,相邻的元素有砷和溴,则三种元素的电负性从大到小的顺序为_________(用元素符号表示)SeO2分子的空间构型为________(3)P4S3可用于制造火柴,其分子结构如图所示。P4S3分子中硫原子的杂化轨道类型为________,每个P4S3分子中含孤电子对的数目为________(4)铜的某种氧化物晶胞结构如图所示,若该晶胞的边长为a cm,则该氧化物的密度为________g·cm3(设阿伏加德罗常数的值为NA)解析 (1)Fe原子核电荷数为26,电子排布式为[Ar]3d64s2Fe3最外层电子排布式为3s23p63d5;其核外共有23种不同运动状态的电子;Fe3Fe2更稳定的原因是Fe3的电子排布为[Ar]3d5,3d轨道为半充满状态,比Fe2电子排布[Ar]3d6更稳定。(2)同一周期元素,从左到右,电负性增大,所以三种元素的电负性从大到小的顺序为BrSeAs;因为SeO2Se中心原子有两对孤电子对,所以它是V形结构。(3)P4S3分子的结构可以看出,S原子形成两个键,考虑到S原子本身价层含有两对孤电子对,成键是3p中的单电子成键,因此杂化轨道为不等性的sp3杂化;1P4S3分子中含有4P3S,一个P含有1对孤电子对,1S含有2对孤电子对,则每个P4S3分子含有的孤电子对数为4×12×310(4)根据晶胞的结构可知,含有铜原子个数为4,氧原子个数为8×1/812,所以该晶胞含有2Cu2O,该晶胞的边长为a cm,则晶胞的体积为a3 cm3,设晶体的密度为ρ g·cm3,晶胞中含有氧化亚铜的质量为 g,所以a3,所以ρ g·cm3答案 (1)3s23p63d5 23 Fe3的电子排布为[Ar]3d5,3d轨道为半充满状态,比Fe2电子排布[Ar]3d6更稳定(2)BrSeAs V(3)sp3 10(4)4.钛被称为继铁、铝之后的第三金属,其单质及化合物在航天、军事、航海、医疗等领域都有着重要的应用。请回答下列问题:(1)基态Ti原子的价层电子排布图为________(2)TiO2TiNTiS2TiCl4等化合物中,SCl的电负性大小:S________Cl(”“)ON的第一电离能大小为ON,原因是____________________________________________(3)TiCl4的熔点是-23,沸点是136,可溶于CCl4,该晶体是_________晶体。TiCl4中加入大量水,同时加热,可制得二氧化钛的水合物(TiO2·xH2O),再经焙烧可得TiO2,写出生成二氧化钛水合物(TiO2·xH2O)的化学方程式____________________(4)TiO2能溶于浓硫酸并析出一种离子晶体,已知其中阳离子是以链状聚合物形式存在的钛酰阳离子,其结构如图甲所示,其化学式为_____________。阴离子SO中硫原子的杂化方式为________,写出一种与SO互为等电子体的分子________(5)图乙是钛晶体在空间的一种堆积方式,此堆积方式叫________,钛原子的配位数为________。已知:a0.295 nmc0.469 nm,则该钛晶体的密度为________g·cm3(NA表示阿伏加德罗常数的值,列出计算式即可)解析 (1)Ti22号元素,价层电子排布式为3d24s2,所以价层电子排布图为 (2)Cl元素的非金属性比S强,所以Cl的电负性大于SN元素的价层电子排布式为2s22p3,是一种半充满的稳定结构,具有较高的稳定性,不易失去一个电子,所以第一电离能ON(3)由题中信息可知,TiCl4的熔点和沸点较低,可溶于有机溶剂,说明TiCl4是分子晶体,TiCl4中加入大量水的同时加热,发生水解反应生成TiO2·xH2O,反应的化学方程式为TiCl4(x2)H2OTiO2·xH2O4HCl(4)由图甲可知,每个Ti原子连接2O原子,每个O原子连接2Ti原子,说明TiO原子的个数比为11,则该阳离子的化学式为(TiO)(TiO2)SO中硫原子的价层电子对数为4404,所以硫原子的杂化方式为sp3SO的原子数为5、价层电子数为32,根据等电子原理,与SO互为等电子体的分子有CCl4SiCl4等。(5)由图乙可知,此堆积方式为六方最密堆积,与Ti原子最近且等距离的Ti原子有12个,所以钛原子的配位数为12,该六棱柱含有的钛原子数为6个,质量为 g,六棱柱的体积为×(2.95×108)2×4.69×108 cm3,则该钛晶体的密度为 g·cm3答案 (1) (2)< N原子的2p轨道为半充满状态,具有较高的稳定性,故不易失去一个电子(3)分子 TiCl4(x2)H2OTiO2·xH2O4HCl(4)(TiO)(TiO2) sp3 CCl4(SiCl4)(5)六方最密堆积 125201755日,中国国产大飞机C919首飞成功。为了减轻机身重量,飞机某些部件使用了镁合金。(1)基态镁原子核外电子的轨道表达式为________________________,其核外有________种能量不同的电子。(2)第二电离能:Na________Mg(”“),其原因为________________________热稳定性:CaCO3MgCO3,其原因为________________________(3)镁不仅在工业生产中用途广泛,也是动植物生命活动中必不可少的微量元素,下图为叶绿素的结构示意图。图中与Mg形成配位键的N原子的标号为________(“Ⅰ”“Ⅱ”“Ⅲ”“Ⅳ”)叶绿素中,碳原子的杂化形式为________(4)碳化镁是一种在化工行业用途广泛的金属碳化物,某种碳化镁的晶体结构如图甲所示,图乙为其俯视图。晶体中Mg的配位数为________已知阿伏加德罗常数的值为NA,据图1中计算该碳化镁的密度为________g·cm3解析 (1)镁的质子数为12,基态镁原子核外电子的轨道表达式为,其核外有1s2s2p3s 4种能量不同的电子。(2)第二电离能:NaMg,其原因为Na失去1个电子后,2p能级处于全充满的稳定状态,故第二电离能NaMg热稳定性:CaCO3MgCO3,其原因为r(Ca2)r(Mg2)CaO晶格能小于MgO晶格能,故MgCO3更易分解为MgO,稳定性CaCO3MgCO3(3)图中提供孤电子对,与Mg形成配位键的N原子的标号为叶绿素中,形成4个单键的碳是sp3杂化,形成2个单键、1个双键的碳是sp2杂化,碳原子的杂化形式为sp2sp3(4)某种碳化镁晶体中Mg的配位数为6已知阿伏加德罗常数的值为NA,据图甲,晶胞中镁离子为12×2×3C6,碳化镁化学式为MgC2,该碳化镁的密度为ρ g·cm3答案 (1) (2)> Na失去1个电子后,2p能级处于全充满的稳定状态,故第二电离能NaMgr(Ca2)r(Mg2)CaO晶格能小于MgO晶格能,故MgCO3更易分解为MgO,稳定性CaCO3MgCO3(3)①Ⅲ sp2sp3(4)6 6.磷化铟和砷化铟纳米晶具备独特的光学和电学特性,广泛应用于生物医学、通信、太阳能电池等领域。回答下列问题:(1)基态磷原子电子排布式为________;基态As原子中未成对电子数为________(2)PH3分子空间构型为________AsOAs原子的杂化方式为________(3)AsH3NH3在水中溶解度较大的是______,其原因是_______________(4)酞菁铟是有机分子酞菁与金属铟形成的复杂分子,结构简式如图所示,该分子中存在的化学键为________(填选项字母)aσ键 bπ键 c.离子键 d.配位键(5)砷化铟的晶胞结构如图所示,砷化铟晶体的化学式为________;该晶胞的棱长为a cm,则砷化铟晶体的密度为________(用含aNA的代数式表示)解析 (1)P的原子序数为15,原子核外有15个电子,P的核外电子排布式为1s22s22p63s23p3As元素基态原子核外电子排布式为1s22s22p63s23p63d104s24p3,3个电子分别在三个4p轨道中排布,故未成对电子数为3个。(2)PH3中心原子磷原子形成了3σ键,另外还有1个未成键价电子对,其价层电子对的总数是4,需要形成4个杂化轨道,采用sp3杂化。4sp3杂化轨道中填充了3σ键的成键电子对和1个未成键价电子对,使得分子的空间构型为三角锥形。AsO中心原子的价层电子对数为4,所以As原子的杂化方式为sp3杂化。(3)因为NH3与水分子之间易形成氢键,故AsH3NH3在水中溶解度较大的是NH3(4)根据酞菁铟的结构简式可知,该分子中存在的化学键为σ键、π键和配位键。(5)由砷化铟的晶胞结构根据均摊法可得,每个晶胞含有8×6×4In,4As,砷化铟晶体的化学式为InAs;该晶胞的棱长为a cm,则砷化铟晶体的密度为ρ g·cm3 g·cm3答案 (1)1s22s22p63s23p3 3(2)三角锥形 sp3(3)NH3 NH3与水分子之间易形成氢键(4)abd (5)InAs (760/a3NA) g·cm3  

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