2022高考化学一轮复习教案：第8章 第4讲 盐类的水解

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第4课时　必备知识——盐类的水解
知识清单
[基本规律]①盐类水解的规律；②外界条件对盐类水解的影响
[重要应用]①盐类水解的应用；②水解常数(Kh)与电离常数的关系及应用
知识点1　盐类水解及其规律

1．盐类的水解

2．盐类水解的规律
有弱才水解，越弱越水解；谁强显谁性，同强显中性。
盐的类型
示例
是否水解
水解的离子
溶液的酸碱性
溶液的pH
强酸强碱盐
NaCl、KNO3
否

中性
pH＝7
强酸弱碱盐
NH4Cl、Cu(NO3)2
是
NH、Cu2＋
酸性
pH＜7
弱酸强碱盐
CH3COONa、Na2CO3
是
CH3COO－、
CO
碱性
pH>7
3.盐类水解离子方程式的书写要求
(1)一般来说，盐类水解的程度不大，一般应用“”连接。盐类水解一般不会产生沉淀和气体，一般不用符号“↓”和“↑”表示水解产物。
(2)多元弱酸根离子水解的离子方程式应分步书写，水解以第一步水解为主。例如，SO水解的离子方程式为SO＋H2OHSO＋OH－。
(3)多元弱碱阳离子的水解比较复杂，一般一步写出。值得注意的是，其最终生成的弱碱即使是难溶物也不标“↓”等状态符号，因其水解生成的量极少，不会生成沉淀。例如，Fe3＋水解的离子方程式常写成：Fe3＋＋3H2OFe(OH)3＋3H＋。
(4)水解分别显酸性和碱性的离子由于相互促进水解程度较大，书写时一般要用“===”“↑”“↓”等。
(5)书写盐类水解的离子方程式时，要遵循质量守恒定律和电荷守恒规律。

[通关1] (易错排查)判断正误
(1)(2020·天津卷)相同浓度的HCOONa和NaF两溶液，前者的pH较大，则Ka(HCOOH)>Ka(HF)(×)
(2)(2020·天津卷)相同浓度的CH3COOH和CH3COONa两溶液等体积混合后pH约为4.7，则溶液中c(CH3COO－)>c(Na＋)>c(H＋)>c(OH－)(√)
(3)(2020·天津卷)在1 mol·L－1 Na2S溶液中，c(S2－)＋c(HS－)＋c(H2S)＝1 mol·L－1(√)
(4)常温下，pH＝11的CH3COONa溶液与pH＝3的CH3COOH溶液，水的电离程度相同(×)
[通关2] (2020.7·浙江选考)水溶液呈酸性的是(　　)
A.NaCl　　　　　　　　　　 B．NaHSO4
C.HCOONa　　　 D．NaHCO3
B　[NaCl水溶液显中性，A项错误；NaHSO4在水中电离产生Na＋、H＋、SO，其水溶液显酸性，B项正确；HCOONa和NaHCO3均为强碱弱酸盐，其水溶液均显碱性，C、D项错误。]
[通关3] (人教选修4·P53，1题改编)下列水解离子方程式及有关说法正确的是(　　)
A.NaHC2O4溶于水显碱性是因为HC2O＋H2OH2C2O4＋OH－，HC2OH＋＋C2O，HC2O的水解程度大于其电离程度
B.常温下，0.1 mol·L－1的一元酸HX溶液的pH＝3，可推知NaX溶液中存在X－＋H2O===HX＋OH－
C.向K2CO3溶液中滴入酚酞溶液，溶液变红色的原因是CO＋H2O===HCO＋OH－，滴加BaCl2溶液，颜色无变化
D.NaHSO3溶于水显酸性是因为HSOSO＋H＋，HSO＋H2OH2SO3＋OH－，HSO的电离程度小于其水解程度
A　[显碱性说明HC2O的水解程度大于其电离程度，离子方程式均正确，A项正确；应用“”，正确的离子方程式为X－＋H2OHX＋OH－，B项错误；应用“”，正确的离子方程式为CO＋H2OHCO＋OH－，滴加BaCl2溶液，平衡逆向移动，C项错误；显酸性说明HSO的电离程度大于其水解程度，D项错误。]

[通关4] (人教选修4·P53，2题改编)物质的量浓度相同的下列溶液中，按pH由小到大的顺序排列的是(　　)
A.Na2CO3　NaHCO3　NaCl　NH4Cl
B.Na2CO3　NaHCO3　NH4Cl　NaCl
C.(NH4)2SO4　NH4Cl　NaNO3　Na2S
D.NH4Cl　(NH4)2SO4　Na2S　NaNO3
C　[A、B两项中四种盐相同，在同浓度时，其pH由小到大的排列顺序为NH4Cl、NaCl、NaHCO3、Na2CO3；C、D两项中四种盐相同，因(NH4)2SO4溶液中c(NH)大于NH4Cl溶液中c(NH)，其前者酸性更强，pH更小，则这四种盐溶液pH由小到大的排列顺序为(NH4)2SO4、NH4Cl、NaNO3、Na2S。]
知识点2　盐类水解的影响因素及应用

1．影响盐类水解平衡的因素
(1)内因
其他条件相同时，形成盐的酸或碱越弱，其盐就越易水解。已知酸性：H2SO3＞H2CO3＞HSO＞HCO，则水解程度：Na2CO3＞Na2SO3(填“＞”或“＜”，下同)，Na2CO3＞NaHCO3。
(2)外因

以FeCl3的水解为例(Fe3＋＋3H2OFe(OH)3＋3H＋)分析如下表
条件
平衡移动方向
n(H＋)
溶液的pH
现象
升温
向右
增多
减小
颜色变深
通HCl
向左
增多
减小
颜色变浅
加H2O
向右
增多
增大
颜色变浅
加NaHCO3
向右
减小
增大
生成红褐色沉
淀，放出气体
水解平衡向右移动，水解程度不一定增大。水解程度增大，水解产生的离子浓度不一定增大。
2．盐类水解的应用
应用
举例
(1)加热促进水解方便生活
热的纯碱溶液去污力强(纯碱水解显碱性，在碱性条件下油脂水解，并不是纯碱和油脂直接反应)
(2)分析盐溶液的酸碱性、比较对应酸碱性强弱
等物质的量浓度的Na2CO3、NaHCO3溶液均显碱性，且碱性：Na2CO3>NaHCO3
(3)判断离子能否大量共存
Al3＋和HCO因发生水解相互促进反应不能大量共存
(4)配制或贮存盐溶液方法
配制FeCl3溶液，要向FeCl3溶液中加入适量盐酸(不能将其直接溶于水中)
(5)胶体制备与作净水剂原理
铝盐、铁盐净水； 制备Fe(OH)3胶体
(6)化肥的使用禁忌
铵态氮肥不宜与草木灰混合使用
(7)泡沫灭火器的反应原理
Al3＋＋3HCO===Al(OH)3↓＋3CO2↑，水解相互促进的结果
(8)无水盐制备的条件控制
由MgCl2·6H2O制MgCl2，在干燥的HCl气流中加热
(9)某些盐的分离除杂措施
为除去MgCl2酸性溶液中的Fe3＋，可在加热搅拌的条件下加入MgO、MgCO3或Mg(OH)2，过滤后再加入适量的盐酸
(10)盐溶液除锈原理解释
NH4Cl溶液除去金属表面的氧化物(NH水解显酸性)

[通关1] (易错排查)判断正误
(1)(2018·天津卷)某温度下，一元弱酸HA的Ka越小，则NaA的Kh(水解常数)越小(×)
(2)(2017·海南卷)向硫酸铝溶液中滴加碳酸钠溶液的离子方程式为2Al3＋＋3CO===Al2(CO3)3↓(×)
(3)水解平衡向右移动，盐的离子的水解程度一定增大(×)
(4)NaHCO3和NaHSO4都能促进水的电离(×)
(5)Na2CO3溶液加水稀释，促进水的电离，溶液的碱性增强(×)
(6)稀溶液中，盐的浓度越小，水解程度越大，其溶液酸性(或碱性)也越强(×)
[通关2] (2021·河北张家口检测)浓度均为0.1 mol/L的下列八种溶液：①HCl；②H2SO4；③CH3COOH；④Ba(OH)2；⑤KOH；⑥NaF；⑦KCl；⑧NH4Cl 的pH由小到大的顺序是(　　)
A．②①③⑧⑦⑥⑤④　　　　 B．②①③⑥⑦⑧⑤④
C．①②③⑧⑦⑥④⑤　　　 D．②①⑧③⑦⑥④⑤
A　 [NH4Cl溶液因NH水解而呈酸性，NaF溶液因F－水解而呈碱性，考虑盐类水解程度较小，NH4Cl溶液的酸性比①②③三种酸的弱，NaF溶液的碱性比④⑤两种碱的碱性弱；HCl是一元强酸，H2SO4是二元强酸，CH3COOH是一元弱酸，KOH是一元强碱，Ba(OH)2是二元强碱，KCl是强酸强碱盐，由于八种溶液的浓度均为0.1 mol/L，故溶液的pH：②①>③，D错误。]
4．(2021·福建莆田三校联考)室温下，取10 mL 0.1 mol·L－1某二元酸H2A，滴加0.1 mol·L－1 NaOH溶液。已知：H2A===H＋＋HA－，HA－H＋＋A2－。下列说法正确的是(　　)
A．A2－可经过两步水解得到H2A
B.当用去NaOH溶液体积10 mL时，溶液中离子浓度大小顺序为c(Na＋)＞c(HA－)＞c(H＋)＞c(A2－)＞c(OH－)
C．当滴加至中性时，溶液中有c(Na＋)＝c(HA－)＋c(A2－)
D．当用去NaOH溶液体积20 mL时，此时溶液中有c(Na＋)＝c(HA－)＋c(A2－)
B　 [H2A第一步完全电离生成H＋和HA－，故A2－发生水解只能生成HA－，A错误；用去10 mL等浓度NaOH溶液时，二者恰好完全反应生成NaHA，HA－只能发生电离，不水解，则其溶液呈酸性，考虑HA－的电离程度较小及H2O的电离，溶液中离子浓度：c(Na＋)>c(HA－)>c(H＋)>c(A2－)>c(OH－)，B正确；据电荷守恒可得：c(Na＋)＋c(H＋)＝c(HA－)＋2c(A2－)＋c(OH－)，当溶液呈中性时，c(H＋)＝c(OH－)，从而可得：c(Na＋)＝c(HA－)＋2c(A2－)，C错误；用去20 mL等浓度NaOH溶液恰好反应生成Na2A，据物料守恒可得：c(Na＋)＝2c(HA－)＋2c(A2－)，D错误。]

5．(2019·北京卷)实验测得0.5 mol·L－1 CH3COONa溶液、0.5 mol·L－1 CuSO4溶液以及H2O的pH随温度变化的曲线如图所示。下列说法正确的是(　　)

A．随温度升高，纯水中c(H＋)>c(OH－)
B．随温度升高，CH3COONa溶液的c(OH－)减小
C．随温度升高，CuSO4溶液的pH变化是Kw改变与水解平衡移动共同作用的结果
D．随温度升高，CH3COONa溶液和CuSO4溶液的pH均降低，是因为CH3COO－、Cu2＋水解平衡移动方向不同
C　[A错：升温，促进水的电离，溶液中的H＋、OH－浓度均增大，但二者始终相等，溶液呈中性。
B错：升温，CH3COONa溶液中的水解平衡正向移动，c(OH－)增大。
C对：随温度升高，CuSO4溶液的水解平衡正向移动，水的电离平衡正向移动，因此CuSO4溶液的pH变化是Kw改变与水解平衡移动共同作用的结果。
D错：随温度升高，CH3COONa溶液和CuSO4溶液的水解平衡均正向移动，CH3COONa溶液和CuSO4溶液的pH均降低，是Kw改变与水解平衡移动共同作用的结果。]
6．(2021·浙江金华十校联考)某温度下，体积相同、pH相同的盐酸和氯化铵溶液分别稀释。平衡时的pH随溶液体积变化的曲线如图所示。下列说法正确的是(　　)

A．曲线Ⅱ对应氯化铵溶液
B．与等浓度的NaOH溶液恰好反应时曲线Ⅰ对应的溶液消耗NaOH溶液体积大
C．b、c、d三点水的电离程度：c＞b＞d
D．a、c、d三点的水的离子积常数不等
A　[盐酸是强酸，完全电离；氯化铵溶于水，NH水解，溶液显酸性，水解方程式是NH＋H2ONH3·H2O＋H＋，稀释促进水解，n(H＋)增加，c(H＋)还是减小的，但c(H＋)的变化量要小于盐酸中c(H＋)的变化量，所以曲线Ⅱ为氯化铵稀释时pH变化曲线，A项正确；与等浓度的NaOH溶液恰好反应时，氯化铵消耗的NaOH溶液较多，曲线Ⅱ对应的溶液消耗NaOH溶液体积大，B项错误；曲线Ⅰ表示盐酸稀释时pH变化曲线，盐酸是强酸，抑制水的电离，氯化铵水解促进水的电离，则c点溶液中水的电离程度最大，溶液越稀越电离，故d点大于b点，C项错误；离子积常数只与温度有关，D项错误。]
7．(2021·山西太原检测)实验室现有以下4种溶液，下列有关说法不正确的是(均在室温下)
溶液
①
②
③
④
溶质
(NH4)2SO4
NH4Cl
AlCl3
CH3COONH4
浓度
0.1 mol·L－1
0.01 mol·L－1
0.1 mol·L－1
0.1 mol·L－1
已知：室温下，0.1 mol·L－1 NH4Cl溶液的pH＝5。
A．溶液①中c(OH－)＜1×10－9 mol·L－1
B．溶液②的pH＜5，因为加水稀释后，促进水解平衡正向移动，c(H＋)变大
C．溶液③的pH＜5，且c(Cl－)＞3c(Al3＋)
D．若溶液④的pH＝7，则电离常数：K(CH3COOH)＝K(NH3·H2O)
B　[0.1 mol·L－1(NH4)2SO4、NH4Cl溶液中c(NH)分别约为0.2 mol·L－1、0.1 mol·L－1，c(NH)越大，其水解产生c(H＋)越大，则0.1 mol·L－1(NH4)2SO4溶液的pH3c(Al3＋)，C正确；CH3COONH4溶液的pH＝7，说明CH3COO－和NH的水解程度相同，则电离常数：
K(CH3COOH)＝K(NH3·H2O)，D正确。]
8．(2021·河南开封五县联考)已知H2X是二元弱酸。常温下，将盐酸滴加到Na2X溶液中，混合溶液的pOH[pOH＝－lgc(OH－)]与离子浓度变化的关系如图所示。下列叙述正确的是(　　)

A．曲线N表示pOH与lg的变化关系
B．NaHX溶液中c(X2－)＞c(H2X)
C．当混合溶液呈中性时，c(Na＋)＝c(HX－)＋2c(X2－)
D．常温下，Na2X的第一步水解常数Kh1＝1.0×10－4
D　[二元弱酸H2X的电离常数：Ka1＞Ka2，当c(H2X)＝c(HX－)时，Ka1＝c1(H＋)，当c(HX－)＝c(X2－)时，Ka2＝c2(H＋)，故可得出c1(H＋)＞c2(H＋)。由于氢离子浓度越大，pOH就越大；再由图可知，当横坐标等于0时，曲线M的氢离子浓度大于曲线N的氢离子浓度，即曲线M表示pOH与lg的变化关系，曲线N表示pOH与lg的变化关系，A错误；当c(H2X)＝c(HX－)时，pOH＝9，则pH＝5，Ka1＝c1(H＋)＝10－5 mol·L－1；当c(HX－)＝c(X2－)时，pOH＝4，则pH＝10，Ka2＝c2(H＋)＝10－10 mol·L－1；Na2X的水解常数：Kh1＝＝＝10－4，Kh2＝＝＝10－9。在NaHX溶液中，由于Ka2＜Kh2，即HX－的电离程度小于HX－的水解程度，故NaHX溶液呈碱性，溶液中c(X2－)＜c(H2X)，B错误；当混合溶液呈中性时，溶液中c(H＋)＝c(OH－)，再由电荷守恒c(Na＋)＋c(H＋)＝c(OH－)＋c(HX－)＋2c(X2－)＋c(Cl－)可知：c(Na＋)＝c(HX－)＋2c(X2－)＋c(Cl－)，C错误；常温下，Na2X的第一步水解常数Kh1＝1.0×10－4，D正确。]