2021学年第四节 化学反应的调控学案设计
展开一、合成氨反应的限度、速率
1.合成氨反应的特点
合成氨反应:N2(g)+3H2(g)2NH3(g)。已知298 K时:ΔH=-92.4 kJ·ml-1,ΔS=-198.2 J·ml-1·K-1。
(1)可逆性:反应为可逆反应。
(2)体积变化:正反应是气体体积缩小的反应。
(3)焓变:ΔH<0,熵变:ΔS<0。
(4)自发性:常温(298 K)下,ΔH-TΔS<0,能自发进行。
2.提高合成氨反应速率和平衡转化率的条件比较
下列有关合成氨工业的说法中,正确的是( )
A.从合成塔出来的混合气体中,其中NH3只占15%,所以合成氨厂的产率都很低
B.由于氨易液化,N2、H2在实际生产中可循环使用,所以总体来说合成氨的产率很高
C.合成氨工业的反应温度控制在500 ℃左右,目的是使化学平衡向正反应方向移动
D.合成氨厂采用的压强越大,产率越高,无需考虑设备、条件
B [合成氨的反应在适宜的生产条件下达到平衡时,原料的转化率并不高,但生成的NH3分离出后,再将未反应的N2、H2循环利用,这样处理后,可使氨的产率较高,A项错误,B项正确;合成氨工业选择500 ℃左右的温度,主要从反应速率和催化剂活性两方面考虑,合成氨的反应是放热反应,低温才有利于平衡向正反应方向移动,C项错误;不论从反应速率还是化学平衡考虑,高压更有利于合成氨,但压强太大,对设备、动力的要求更高,因此一般选择10 MPa~30 MPa,D项错误。]
二、工业合成氨的适宜条件
1.工业合成氨的适宜条件
2.问题讨论
(1)压强:目前,我国的合成氨厂一般采用的压强为10 MPa~30 MPa,不采用更高压强的理由是压强越大,对材料的强度和设备的制造要求越高、需要的动力也越大。
(2)温度:升高温度能提高化学反应速率,但工业合成氨温度不能太高的理由是
①合成氨反应为放热反应,升高温度,转化率降低。
②400~500 ℃催化剂活性最大,升高温度,催化剂活性减弱。
微点拨:工业生产中,必须从反应限度和反应速率两个角度选择合成氨的适宜条件,既要考虑尽量增大反应物的转化率,充分利用原料,又要选择较快的反应速率,提高单位时间内的产量,同时还要考虑设备的要求和技术条件。
(正确的打“√”,错误的打“×”)
(1)充入的N2越多越有利于NH3的合成。(×)
(2)恒容条件下充入稀有气体有利于NH3的合成。(×)
(3)工业合成氨的反应是熵增加的放热反应,在任何温度下都可自发进行。(×)
(4)合成氨反应只有在催化剂的条件下才能增加转化率。(×)
自1784年发现氨以后,人们一直在研究如何利用化学方法由氮气和氢气合成氨,但直到1913年才实现了合成氨的工业化生产,经过研究人员的努力,几十年后建造了日产氨1 000吨的大型装置。
[问题1] 工业生产中增大压强既可提高反应速率,又可提高氨的产量,那么在合成氨工业中压强是否越大越好?为什么?
[提示] 不是。因为温度一定时,增大混合气体的压强对合成氨的速率和平衡都有利,但是,压强越大,对材料的强度和设备的制造要求越高,需要的动力也越大,目前,我国的合成氨厂一般采用的压强为10 MPa~30 MPa。
[问题2] 既然降低温度有利于平衡向生成氨的方向移动,那么生产中是否温度越低越好?为什么?
[提示] 不是。因为从平衡的角度考虑,合成氨低温有利,但是温度过低使化学反应速率减小,达到平衡所需时间变长,这在工业生产中是很不经济的,所以在实际生产中一般采用的温度为400~500 ℃(在此温度时催化剂的活性最大)。
[问题3] 在合成氨工业中要使用催化剂,既然催化剂对化学平衡的移动没有影响,为什么还要使用呢?使用的催化剂一般是什么?
[提示] 为了加快反应速率。工业合成氨普遍使用的是以铁为主体的多成分催化剂(又称铁触媒)。
1.从可逆性、反应前后气态物质系数的变化、焓变三个角度分析化学反应的特点。
2.根据反应特点具体分析外界条件对速率和平衡的影响;从速率和平衡的角度进行综合分析,再充分考虑实际情况,选出适宜的外界条件。
1.(2021·广州三中高二月考)恒温下,容器中发生反应:N2(g)+3H2(g)2NH3(g),增大压强使容器体积缩小时,化学反应速率加快,其主要原因是( )
A.改变反应的路径,使反应所需的活化能降低
B.反应物分子的能量增加,活化分子百分数增大;有效碰撞次数增多
C.活化分子百分数未变,但单位体积内活化分子数增加,有效碰撞次数增多
D.分子间距离减小,使所有的活化分子间的碰撞都成为有效碰撞
C [增大压强不能改变反应的路径,降低所需的活化能,A错误;增大压强不能增加反应物分子的能量,不能增加活化分子百分数,但有效碰撞次数增多,B错误;增大压强缩小体积,活化分子百分数未变,但单位体积内活化分子数增加,有效碰撞次数增多,所以反应速率加快,C正确;活化分子间的碰撞不一定是有效碰撞,只有取向合适才能发生反应,才是有效碰撞,D错误。]
2.(2021·辽宁省实验中学高二月考)某工业生产中发生反应:2A(g)+B(g)2M(g) ΔH<0。下列有关该工业生产的说法正确的是( )
A.工业上合成M时,一定采用高压条件,因为高压有利于M的生成
B.若物质B价廉易得,工业上一般采用加入过量的B以提高A和B的转化率
C.工业上一般采用较高温度合成M,因温度越高,反应物的转化率越高
D.工业生产中常采用催化剂,因为生产中使用催化剂可提高M的日产量
D [工业上合成M可能采用常压,如H2SO4工业中SO3的生成;加入过量B只能提高A的转化率,B的转化率降低;温度越高,平衡逆向移动,反应物的转化率降低;使用催化剂可降低反应的活化能,提高反应速率。]
3.合成氨工业对化学工业和国防工业具有重要意义。工业合成氨生产示意图如图所示。
(1)X的化学式为________。
(2)图中条件选定的主要原因是________(填字母编号)。
A.温度、压强对化学平衡的影响
B.铁触媒在该温度时活性大
C.工业生产受动力、材料、设备等条件的限制
(3)改变反应条件,会使平衡发生移动。如图表示随条件改变,氨气的百分含量的变化趋势。当横坐标为压强时,变化趋势正确的是__________,当横坐标为温度时,变化趋势正确的是________(填字母编号)。
[解析] (1)原料气N2和H2经一定条件下的反应,生成的NH3(X)冷却后从设备中分离出来,同时尾气中含有的N2(Y)和H2(Y)进行循环利用。(2)温度选择在500 ℃并不是从化学平衡的影响分析的,而是因为催化剂在此温度时活性大,而且还可以适当提高化学反应速率,压强选择10 MPa~30 MPa是从化学平衡理论分析的,压强越大,平衡向生成NH3的方向移动,但不能过大,因为压强过大,对设备、材料的要求高,投资大,这样在工业生产中是很不经济的。(3)考查压强、温度对化学平衡的影响。
[答案] (1)NH3 (2)BC (3)c a
1.(2021·江苏中学高二月考)在一定条件下,合成氨反应:N2(g)+3H2(g)2NH3(g) ΔH=-92.4 kJ·ml-1,反应达到平衡后,下列说法正确的是( )
A.升高温度,正反应速率加快,逆反应速率减小,平衡正向移动
B.增大压强,平衡正向移动
C.减小反应物浓度,平衡正向移动
D.加入催化剂,对逆反应的反应速率影响更大,平衡正向移动
B [升高温度,正、逆反应速率均增大,且为放热反应,平衡逆向移动,A错误;合成氨反应为气体体积减小的反应,增大压强,平衡正向移动,B正确;减小反应物浓度,平衡逆向移动,减小生成物浓度可使平衡正向移动,C错误;催化剂可同等程度增大正、逆反应速率,平衡不移动,D错误。]
2.工业合成氨N2(g)+3H2(g)2NH3(g) ΔH<0的生产条件选择中能用勒夏特列原理解释的是( )
①使用催化剂、②高温、③高压、④及时将氨气液化从体系中分离出来
A.①③ B.②③ C.③④ D.②④
C [使用勒夏特列原理,研究的对象是可逆反应,以及改变某因素平衡向减弱这方面移动,①催化剂对化学平衡无影响,故①错误;②正反应方向是放热反应,升高温度,平衡向逆反应方向进行,不利于生成氨气,故②错误;③增大压强,有利于向生成物的方向进行,故③正确;④从体系中分离出氨气,减少生成物浓度,有利于向氨气生成的方向进行,故④正确。]
3.(2021·浙江嘉兴月考)煤的液化可获得乙醇:2CO(g)+4H2(g)C2H5OH(l)+H2O(l) ΔH=-1 709.2 kJ·ml-1。下列说法正确的是( )
A.反应物的总能量小于生成物的总能量
B.升高温度可增大活化分子的数目及有效碰撞频率,因而温度越高越利于获得乙醇
C.使用合适的催化剂、增大压强均有利于提高原料的平衡转化率
D.在绝热密闭容器中进行时,容器中温度不再改变则说明已达平衡状态
D [正反应为放热反应,反应物总能量大于生成物总能量,A错误;正反应为放热反应,则升高温度,平衡逆向移动,不利于获得乙醇,B错误;催化剂不改变平衡移动,不能提高原料的转化率,C错误;在绝热密闭容器中进行时,容器中温度不变,说明正、逆反应速率相等,达到平衡状态,D正确。]
4.(2021·辽宁省实验中学高二月考)低温脱硝技术可用于处理废气中的氮氧化物,发生的化学反应为2NH3(g)+NO(g)+NO2(g) 2N2(g)+3H2O(g) ΔH<0。在恒容的密闭容器中,下列有关说法正确的是( )
A.平衡时,其他条件不变,升高温度可使该反应的平衡常数增大
B.单位时间内消耗NH3和N2的物质的量比为1∶1时,反应达到平衡
C.平衡时,其他条件不变,增加NH3的浓度,逆反应速率将减小,平衡常数减小
D.其他条件不变,使用高效催化剂,废气中氮氧化物的平衡转化率增大
B [焓变为负,为放热反应,升高温度平衡逆向移动,平衡常数减小,A错误;单位时间内消耗NH3和N2的物质的量比为1∶1时,可知不同物质的正、逆反应速率之比等于化学计量数之比,则反应达到平衡状态,B正确;增加NH3的浓度,瞬间正反应速率增大、逆反应速率不变,K与温度有关,则逆反应速率增大至不变,平衡常数不变,C错误;催化剂不影响平衡移动,则使用高效催化剂,废气中氮氧化物的平衡转化率不变,D错误。]
5.合成氨工业的原料气中含有少量CO,CO会使催化剂失去催化能力(催化剂中毒),因此,在进入合成塔前必须将其除去。一般用醋酸二氨合铜溶液来吸收原料气中的CO,其反应为Cu(NH3)2Ac+CO+NH3[Cu(NH3)3CO]Ac(正反应为放热反应)。
(1)醋酸二氨合铜吸收CO的生产适宜条件是______________。
(2)吸收CO后的醋酸铜氨溶液经过处理后可再生,恢复其吸收CO的能力以供循环使用,醋酸铜氨溶液再生的生产适宜条件是________________________
_____________________________________________________________。
[解析] (1)醋酸二氨合铜吸收CO反应为气体体积减小的放热反应,降低温度或增大压强平衡向吸收CO的方向移动,故应采用低温、高压作为生产条件。(2)放出CO的反应正好和吸收CO的反应相反,应采用高温、低压作为生产条件。
[答案] (1)低温、高压 (2)高温、低压
学 习 任 务
1.认识化学反应速率和化学平衡的综合调控在生产、生活和科学研究中的重要作用。
2.知道催化剂可以改变反应历程,对调控化学反应速率具有重要意义。
条件
提高反应速率
提高平衡转化率
综合结果
压强
高压
高压
高压
温度
高温
低温
兼顾速率和平衡,且考虑催化剂活性
催化剂
使用
无影响
使用
浓度
增大反应物浓度
增大反应物浓度,降低生成物浓度
增大反应物浓度,且不断减少生成物浓度
外部条件
工业合成氨的适宜条件
压强
根据反应器可使用的钢材质量及综合指标来选择压强(10 MPa~30 MPa)
温度
适宜温度,400~500 ℃
催化剂
使用铁触媒做催化剂
浓度
N2和H2的物质的量之比为1∶2.8的投料比,氨及时从混合气中分离出去
工业上选择适宜生产条件的原则
外界条件
有利于加快速率的条件控制
有利于平衡正向移动的条件控制
综合分析结果
浓度
增大反应物的浓度
增大反应物的浓度、减小生成物的浓度
不断地补充反应物、及时地分离出生成物
催化剂
加合适的催化剂
无
加合适的催化剂
温度
高温
ΔH<0
低温
兼顾速率和平衡,考虑催化剂的适宜温度
ΔH>0
高温
在设备条件允许的前提下,尽量采取高温并考虑催化剂的活性
压强
高压(有气体参加)
Δνg<0
高压
在设备条件允许的前提下,尽量采取高压
Δνg>0
低压
兼顾速率和平衡,选取适宜的压强
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