高考化学总复习专题十九有机化学基础(选修5)完美课件PPT

这是一份高考化学总复习专题十九有机化学基础(选修5)完美课件PPT，共60页。PPT课件主要包含了考点59，考点60，考点61，高手必备，萃取高招，对点精练，透析真题，试做真题，①元素分析，请根据下图回答等内容，欢迎下载使用。
《有机化学基础》呈现在高考理综15分的选做题中,多以有机合成与推断题的形式进行考查。常常涉及有机物结构简式的书写、有机物的命名、化学反应类型的判断、同分异构体数目的判断与书写、有机物官能团的性质、有机化学方程式的书写、有机化合物合成流程的设计等。
针对有机化学基础常考点及考试中的失分点,我建议在复习时主要注意以下几点:(1)熟记常见有机化合物分子中碳原子的成键特点,了解它们的共线、共面情况,同时掌握同分异构体的书写方法。(2)注重官能团的结构和性质,要以典型代表物性质为基础,从反应条件、反应用量、反应类型等方面总结辨析各类官能团的性质,同时注重有机反应规律的总结与辨析。(3)注重有机知识的网络构建,主要以官能团的转化为主线构建知识网络,认真分析网络中每种物质在其中的作用,特别是卤代烃的纽带作用。
有机物的结构和命名1.(2015课标全国Ⅱ,38)聚戊二酸丙二醇酯(PPG)是一种可降解的聚酯类高分子材料,在材料的生物相容性方面有很好的应用前景。PPG的一种合成路线如下:已知:①烃A的相对分子质量为70,核磁共振氢谱显示只有一种化学环境的氢②化合物B为单氯代烃;化合物C的分子式为C5H8③E、F为相对分子质量差14的同系物,F是福尔马林的溶质
回答下列问题:(1)A的结构简式为　　　　　　　。 (2)由B生成C的化学方程式为 　　　　　　　　　　　　　。 (3)由E和F生成G的反应类型为　　　　　　　,G的化学名称为　。 (4)①由D和H生成PPG的化学方程式为　　; ②若PPG平均相对分子质量为10 000,则其平均聚合度约为　　　　　(填标号)。 a.48b.58c.76d.122
(5)D的同分异构体中能同时满足下列条件的共有　　　　种(不含立体异构); ①能与饱和NaHCO3溶液反应产生气体②既能发生银镜反应,又能发生皂化反应其中核磁共振氢谱显示为3组峰,且峰面积比为6∶1∶1的是　　　　　　　　　　　(写结构简式);D的所有同分异构体在下列一种表征仪器中显示的信号(或数据)完全相同,该仪器是　　　　　(填标号)。 a.质谱仪b.红外光谱仪c.元素分析仪d.核磁共振仪
(5)由D的同分异构体满足的条件知,其结构中应含有羧基和甲酸酯的结构,剩余3个碳,可看成丙烷的碳链结构。其同分异构体共有以下5种结构:
核磁共振氢谱中有3组峰,且峰面积之比为6∶1∶1,说明分子中有两个相同的甲基,结构简式为 。质谱仪是按物质原子、分子或分子碎片的质量差异进行分离和检测物质组成的一类仪器,分子的质量相同,但碎片质量不完全相同;红外光谱仪是测定结构的,不同的结构片段显示的信号不相同;元素分析仪是测定元素种类的,一定相同;核磁共振仪是测定氢原子种类的,不一定相同。故选c。
2.(2014课标全国Ⅱ,38)立方烷( )具有高度对称性、高致密性、高张力能及高稳定性等特点,因此合成立方烷及其衍生物成为化学界关注的热点。下面是立方烷衍生物I的一种合成路线:
回答下列问题:(1)C的结构简式为　　　　,E的结构简式为　。 (2)③的反应类型为　　　,⑤的反应类型为　　　　。 (3)化合物A可由环戊烷经三步反应合成:
反应1的试剂与条件为　　　　;反应2的化学方程式为　　　;反应3可用的试剂为　　　　　　　　　。 (4)在I的合成路线中,互为同分异构体的化合物是　　　　(填化合物代号)。 (5)I与碱石灰共热可转化为立方烷。立方烷的核磁共振氢谱中有　　　　个峰。 (6)立方烷经硝化可得到六硝基立方烷,其可能的结构有　　　　种。
是O2/Cu。(4)由流程图中各物质的结构简式可知,G和H的分子式相同,二者互为同分异构体。(5)根据立方烷的结构简式可知,立方烷中的所有氢原子都是等效氢原子,故在核磁共振氢谱中只有1个峰。
(6)六硝基立方烷和二硝基立方烷的同分异构体的数目是相同的,本小题可以讨论二硝基立方烷的同分异构体的数目。二硝基立方烷的同分异构体有3种:两个硝基在立方体的一条棱上、两个硝基在面对角线上和两个硝基在体对角线上。
3.(2013课标全国Ⅰ,38)查尔酮类化合物G是黄酮类药物的主要合成中间体,其中一种合成路线如下:
已知以下信息:①芳香烃A的相对分子质量在100~110之间,1 ml A充分燃烧可生成72 g水。②C不能发生银镜反应。③D能发生银镜反应、可溶于饱和Na2CO3溶液、核磁共振氢谱显示其有4种氢。
回答下列问题:(1)A的化学名称为　　　。 (2)由B生成C的化学方程式为　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　。 (3)E的分子式为　　　,由E生成F的反应类型为　　　　　　　　　　　　　。 (4)G的结构简式为　　　　　　　　　　　　　。 (5)D的芳香同分异构体H既能发生银镜反应,又能发生水解反应,H在酸催化下发生水解反应的化学方程式为 　。 (6)F的同分异构体中,既能发生银镜反应,又能与FeCl3溶液发生显色反应的共有　　　种,其中核磁共振氢谱为5组峰,且峰面积比为2∶2∶2∶1∶1 的为　　　　　　　　　(写结构简式)。
共10种;若是两个取代基则有邻、间、对三种,故可能的结构共13种;核磁共振氢谱有五组峰说明分子中有五种氢原子,且有三个峰面积比为2∶2∶2,所以苯环上的取代基有两种且在对位。
(2016课标全国Ⅱ,38)氰基丙烯酸酯在碱性条件下能快速聚合为 ,从而具有胶黏性。某种氰基丙烯酸酯(G)的合成路线如下:
已知:①A的相对分子质量为58,氧元素质量分数为0.276,核磁共振氢谱显示为单峰
回答下列问题:(1)A 的化学名称为　　　　。 (2)B的结构简式为　　　　,其核磁共振氢谱显示为　　　　　组峰,峰面积比为　　　　。 (3)由C生成D的反应类型为　　　　。 (4)由D生成E的化学方程式为　　　　　　　　　　　。 (5)G中的官能团有　　　　、　　　　、　　　　。(填官能团名称) (6)G的同分异构体中,与G具有相同官能团且能发生银镜反应的共有　　　　种(不含立体异构)。 
(6)符合要求的G的同分异构体应是含有碳碳双键、氰基的甲酸酯,书写时可先写出对应的甲酸烯丙酯的结构简式,有3种:
一氰基取代物,上述三种结构中烃基上的氢原子种数分别为3种、3种、2种,则满足条件的G的同分异构体共8种。
(5)碳碳双键　酯基　氰基(6)8
1.研究有机化合物的一般步骤和方法(1)研究有机化合物的基本步骤。
　↓　　 　↓　　　　 　 ↓　　　 　 ↓ 纯净物 确定实验式　 确定分子式　 确定结构式
(2)有机物分子式和结构式的确定流程。
②相对分子质量的测定——质谱法:质荷比(分子离子、碎片离子的相对质量与其电荷的比值)最大值即为该有机物的相对分子质量。③鉴定有机物结构式的物理方法:a.红外光谱(IR)法:不同的化学键或官能团吸收频率不同,在红外光谱图中处于不同的位置,从而获得分子中含有何种化学键或官能团的信息。b.核磁共振氢谱法:氢原子种数=吸收峰的个数,每种氢原子个数与吸收峰的面积成正比。
2.有机物的命名(1)烷烃的系统命名。
(2)含有官能团的有机物的系统命名。选取主链和编号定位优先考虑官能团,写名称时应标明取代基和官能团的位置。
(3)苯及其同系物的命名。①苯作为母体,其他基团作为取代基。例如:苯分子中的氢原子被甲基取代后生成甲苯,被乙基取代后生成乙苯,如果两个氢原子被两个甲基取代后生成二甲苯。②将某个甲基所在的碳原子的位置编为1号,选取最小位次给另一个甲基编号。
典例导引(2017河北衡水中学模拟)根据有机化合物的命名原则,下列命名正确的是(　　)
D.CH3CH(NH2)CH2COOH　3-氨基丁酸
【解析】 A选项中有机物编号定位错误,正确名称为2-甲基-1,3-丁二烯;B选项中有机物种类错误,正确名称为2-丁醇;C选项应该从支链最多的一端开始编号,使取代基的序号之和最小,正确的命名应为2,2,4,5-四甲基-3,3-二乙基己烷。【答案】 D
高招1突破有机物命名中的常见错误(1)有机物系统命名中常见的错误。①主链选取不当(不包含官能团,不是主链最长、支链最多);②编号错(官能团的位次不是最小,取代基位号之和不是最小);③支链主次不分(不是先简后繁);④“-”“,”忘记或用错。(2)弄清系统命名法中四种字的含义。①烯、炔、醛、酮、酸、酯……指官能团;②二、三、四……指相同取代基或官能团的个数;③1、2、3……指官能团或取代基的位置;④甲、乙、丙、丁……指主链碳原子个数分别为1、2、3、4……
(3)有机物命名的“技巧”。①烷烃的命名要抓住五个“最”——“最长、最多、最近、最小、最简”。“最长”是主链要最长,“最多”是支链数目要最多,“最近”是编号起点距离碳支链要最近,“最小”是支链位置序号之和要最小,“最简”是跟起点碳靠近的取代基要最简单(即“两端等距离不同基,起点靠近简单基”)。②写名称的原则是:先简后繁,相同合并,位号指明。阿拉伯数字之间用“,”相隔,汉字与阿拉伯数字之间用“-”连接。当命名烯烃、炔烃和烃的衍生物时,要牢记主链应为含有官能团的最长碳链,编号必须从靠近官能团的链端开始,书写名称时必须在支链名称与主链名称之间标出碳碳双键、碳碳三键(只需标明碳碳双键或碳碳三键碳原子编号较小的数字)或其他官能团的位序数,其他和烷烃的命名规则相似。
典例导引(2017河南商丘二模)有机物G(分子式为C13H18O2)是一种香料,如图是该香料的一种合成路线。
②有机物D的摩尔质量为88 g·ml-1,其核磁共振氢谱有3组峰;③E能够发生银镜反应,1 ml E能够与2 ml H2完全反应生成F;④有机物F是苯甲醇的同系物,苯环上只有一个无支链的侧链。
回答下列问题:(1)用系统命名法命名有机物B　　　　　　　　 。 (2)E的结构简式为　。 (3)C与新制Cu(OH)2反应的化学方程式为　　　　　　　。 (4)有机物C可与银氨溶液反应,配制银氨溶液的实验操作为 　。 (5)已知有机物甲符合下列条件:①为芳香族化合物;②与F是同分异构体;③能被催化氧化成醛。符合上述条件的有机物甲有　　　　　种。其中满足苯环上有3个侧链,且核磁共振氢谱有5组峰,峰面积比为6∶2∶2∶1∶1的有机物的结构简式为　　　　　　　。 
(6)以丙烯等为原料合成D的路线如下:X的结构简式为　　　　　　　　　　。步骤Ⅱ的反应条件为　　　　　。步骤Ⅳ的反应类型为　　　　　　　　。 
【解析】 根据已知信息“①②和化合物C能与新制Cu(OH)2反应”知,A的结构简式是(CH3)2C CH2,B是(CH3)2CHCH2OH,C是(CH3)2CHCHO,D是(CH3)2CHCOOH。再根据信息“③、④和G、D
(CH3)2CHCOOH+Cu2O↓+2H2O;(4)配制银氨溶液时,应将氨水逐滴滴入硝酸银溶液中至生成的白色沉淀恰好溶解为止;(5)F为
1个取代基,取代基为—CH(CH3)—CH2OH,只有1种。若苯环上有2个取代基,当取代基是甲基和—CH2CH2OH时有邻、间、对3种;当取代基是—CH2CH3和—CH2OH时也有邻、间、对3种;若苯环上有3个取代基,只能是两个—CH3和一个—CH2OH,采用定一议二法判断,有6种。所以共有13种。其中满足苯环上有3个侧链,且核磁共振氢谱有5组峰,峰面积比为6∶2∶2∶1∶1的有机物的结构简式为
(6)D的结构简式为(CH3)2CHCOOH,根据以丙烯等为原料合成D的路线可知,反应Ⅰ为加成反应,X为CH3CHBrCH3,其在NaOH的水溶液中加热生成(CH3)2CHOH,反应Ⅳ、Ⅴ分别为消去反应和加成反应。
【答案】 (1)2-甲基-1-丙醇
(4)在一支试管中取适量硝酸银溶液,边振荡试管边逐滴滴入氨水,直到生成的白色沉淀恰好溶解为止
(6)CH3CHBrCH3　NaOH的水溶液、加热　消去反应
高招2确定有机物结构的化学方法(1)确定有机物的官能团。利用特征反应确定官能团。常见官能团的特征反应如下:
(2)根据定量关系推断有机物分子中官能团的个数。①若1 ml有机物与足量银氨溶液反应生成2 ml Ag,则该有机物分子中含有1个醛基;若1 ml有机物与银氨溶液反应生成4 ml Ag,则有机物分子中含有2个醛基或该有机物为甲醛。②若1 ml有机物与足量金属钠反应生成0.5 ml H2,则该有机物分子中有1个醇羟基,也可能是1个酚羟基或1个羧基。③若1 ml有机物与足量NaHCO3反应生成1 ml CO2,则该有机物分子中含有1个羧基。(3)根据分子的不饱和度推测有机物的结构。分子式为CnHmOx的有机物,其分子的不饱和度(又称缺氢指数)为 。从分子结构的角度看,1个碳碳双键或羰基的不饱和度为1,1个环(如环己烷)的不饱和度为1,1个碳碳三键或氰基(—C≡N)的不饱和度为2,1个苯环的不饱和度为4。
1.下列说法正确的是(　　)
D.(2017河南豫南九校)CH3CCl(CH3)2的系统命名为2-甲基-1-氯丙烷
【答案】 B　根据系统命名支链序号之和最小的原则,
误;CH3CCl(CH3)2的系统命名为2-甲基-2-氯丙烷,D项错误。
2.(2017吉林三调)有机物A(C11H12O5)同时满足下列条件:①含苯环且不含甲基;②苯环上一氯取代物只有2种;③1 ml A与足量的NaHCO3反应生成1 ml CO2;④遇FeCl3溶液不显色。A有如图所示转化关系:
回答下列问题:(1)A中有　　　　种官能团,H的分子式为　　　　　　　　　　　。 (2)由C生成G的反应类型是　　　　　　　　。 (3)G的结构简式为　　　　　　　　,K的结构简式为　　　　　　　　　　。 (4)①写出C→D反应的化学方程式 　; ②写出I→J反应的离子方程式 　。 (5)①C的同分异构体中能同时满足下列条件:a.能发生银镜反应,b.能发生水解反应;c.能与Na反应产生H2,共有　　种(不含立体异构)。其中核磁共振氢谱显示为3组峰,且峰面积比为6∶1∶1的是　　　　　　　　　(写结构简式)。 
②C的所有同分异构体在下列一种表征仪器中显示的信号(或数据)完全相同,该仪器是　　　　　(填标号)。 A.元素分析仪B.质谱仪C.红外光谱仪D.核磁共振仪
【答案】 (1)3　C7H4O3Na2　(2)酯化反应
【解析】 有机物A(C11H12O5)同时满足下列条件:①含苯环且不含甲基;②苯环上一氯取代物只有2种,说明A中可能有两种取代基,且处于对位;③1 ml A与足量的NaHCO3反应生成1 ml CO2,说明A分子中含有1个羧基;④遇FeCl3溶液不显色,A中不含酚羟基。根据反应流程图,A在碱性条件下可以发生水解,A中含有酯基;B酸化得到的C具有酸性,则C中有羧基,C反应可以得到聚酯,则C中还含有羟基;
含有7个碳原子,H发生已知中的反应得到I,I可以和碳酸反应,结合A
的分子式和上面的推断,I中只含有1个O原子,说明I是
件:a.能发生银镜反应,含有醛基;b.能发生水解反应,含有酯基;c.能与Na反应产生H2,含有羟基,故C的同分异构体是含醇羟基的甲酸酯,
②C的所有同分异构体在一种表征仪器中显示的信号(或数据)完全相同,该仪器是元素分析仪。
官能团的性质与反应类型1.(经典考题)橙花醇具有玫瑰及苹果香气,可作为香料。其结构简式如下:下列关于橙花醇的叙述,错误的是(　　)A.既能发生取代反应,也能发生加成反应B.在浓硫酸催化下加热脱水,可以生成不止一种四烯烃C.1 ml橙花醇在氧气中充分燃烧,需消耗470.4 L氧气(标准状况)D.1 ml橙花醇在室温下与溴的四氯化碳溶液反应,最多消耗240 g溴
【答案】 D　在橙花醇分子中含有三个碳碳双键,1 ml橙花醇可与3 ml Br2(480 g)发生加成反应,D项错误;分子中含有—OH,可发生取代反应,A项正确;—OH可与相邻的甲基或亚甲基上的H发生消去反应生成多种四烯烃,B项正确;橙花醇的分子式为C15H26O,1 ml橙花醇消耗氧气的物质的量为21 ml,在标准状况下的体积为21 ml×22.4 L·ml-1=470.4 L,C项正确。
2.(经典考题)下图表示4-溴环己烯所发生的4个不同反应。其中,产物只含有一种官能团的反应是(　　)A.①④B.③④C.②③D.①②【答案】 B　①发生氧化反应碳碳双键断裂,生成羧基,产物中的官能团有—COOH和—Br; ②发生水解反应,—Br被—OH取代,产物中含有的官能团是—OH和碳碳双键;③发生消去反应,产物中的官能团只含有碳碳双键;④发生加成反应,产物中的官能团只含有—Br。
3.(2016课标全国Ⅰ,38)秸秆(含多糖类物质)的综合利用具有重要的意义。下面是以秸秆为原料合成聚酯类高分子化合物的路线:
回答下列问题:(1)下列关于糖类的说法正确的是　　　　(填标号)。 a.糖类都有甜味,具有CnH2mOm的通式b.麦芽糖水解生成互为同分异构体的葡萄糖和果糖c.用银镜反应不能判断淀粉水解是否完全d.淀粉和纤维素都属于多糖类天然高分子化合物(2)B生成C的反应类型为　　　　　　　　　　。 (3)D中的官能团名称为　　　　　　,D生成E的反应类型为　。 (4)F的化学名称是　　　　,由F生成G的化学方程式为  　。 (5)具有一种官能团的二取代芳香化合物W是E的同分异构体,0.5 ml W与足量碳酸氢钠溶液反应生成44 g CO2,W共有　　　　　种(不含立体异构),其中核磁共振氢谱为三组峰的结构简式为　　　　　　　　　　　。 
(6)参照上述合成路线,以(反,反)-2,4-己二烯和C2H4为原料(无机试剂任选),设计制备对苯二甲酸的合成路线 　。 
【答案】 (1)cd(2)取代反应(酯化反应)(3)酯基、碳碳双键　消去反应
【解析】 (1)a选项,糖类不一定都有甜味,如淀粉和纤维素无甜味,也不是都满足CnH2mOm的通式,如鼠李糖为C6H12O5;b选项,麦芽糖水解产生葡萄糖,不产生果糖;c选项,水解是否完全需要检验淀粉是否存在,应该用碘水检验,正确;d选项,正确。(2)由B到C是1 ml B与2 ml CH3OH发生酯化反应。(3)D到E减少了4个H,生成了不饱和有机物和H2,发生的是消去反应。(4)F分子中含有6个C,且两个羧基在两端,命名为己二酸。F与1,4-丁二醇发生缩聚反应生成G。(5)0.5 ml W与足量NaHCO3溶液反应能产生1 ml CO2,说明W分子中含有2个—COOH,由于W是只有一种官能团的二取代芳香化合物,故苯环上的二取代基可能是以下四种情况:①两个取代基均为—CH2COOH,②两个取代基分别是—COOH和—CH2CH2COOH,
况,故共有12种同分异构体。核磁共振氢谱为三组峰,说明该有机物的分子结构高度对称,符合条件的为
(6)结合C→D→E的反应条件及反应原理可以写出合成路线。
1.官能团与有机物的性质
【疑难辨析】 (1)除乙醇外的其他醇脱水成醚的条件是浓硫酸、加热,温度不一定是140 ℃。(2)除乙醇外的其他醇发生消去反应的条件是浓硫酸、加热,温度不一定是170 ℃。
(4)酯在酸性条件下的水解是可逆反应,而在碱性条件下的水解由于生成的酸转化成了盐,故不可逆了。(5)1 ml 与1 ml H2、1 ml Br2反应;1 ml —CHO与1 ml H2、2 ml Cu(OH)2、2 ml [Ag(NH3)2]+反应。
(6)卤代烃在NaOH水溶液中发生水解生成醇,而在NaOH醇溶液中发生消去反应生成烯烃。(7)甲苯与氯气在光照条件下取代甲基上的氢原子,而在FeCl3作催化剂时取代苯环上的氢原子。2.常见的有机反应类型(1)取代反应:有机物分子中的某些原子或原子团被其他原子或原子团所代替的反应。取代反应包括卤代、硝化、水解、酯化等反应类型。(2)加成反应:有机物分子中不饱和的碳原子跟其他原子或原子团直接结合生成新的物质的反应。加成反应包括加H2、X2(卤素)、HX、HCN、H2O等。
(3)消去反应:有机物在一定条件下,从一个分子中脱去一个小分子(如H2O、HX、NH3等)生成不饱和化合物的反应。醇的消去反应——连接羟基的碳原子的邻位碳原子上有H时,才能发生消去反应。卤代烃的消去反应——连接卤原子的碳原子的邻位碳原子上有H时,才能发生消去反应。(4)氧化反应:有机物得氧失氢的反应。氧化反应包括:①烃和烃的衍生物的燃烧反应;②烯烃、炔烃、二烯烃、苯的同系物、醇、醛等与酸性高锰酸钾溶液的反应;③醇氧化为醛或酮;④醛氧化为羧酸等。(5)还原反应:有机物加氢去氧的反应。(6)加聚反应:通过加成反应聚合成高分子化合物的反应(加成聚合)。常见的是含碳碳双键的单体聚合。
(7)缩聚反应:单体间通过缩合反应生成高分子化合物,同时生成小分子(H2O、NH3、HX等)的反应。缩聚反应主要包括酚醛缩聚、醇酸缩聚、氨基酸缩聚等。(8)酯化反应(属于取代反应):酸(有机羧酸、无机含氧酸)与醇作用生成酯和水的反应。(9)水解反应:有机物在一定条件下跟水作用生成两种或多种物质的反应。水解反应包括卤代烃水解、酯水解、低聚糖或多糖水解、蛋白质水解等,水解反应也属于取代反应。(10)裂化反应:在一定温度下,把相对分子质量大、沸点高的长链烃断裂为相对分子质量小、沸点低的短链烃的反应。
典例导引(2017河北唐山二模)雌二醇的结构简式如下图所示,下列说法不正确的是(　　)A.能与Na、NaOH溶液、Na2CO3溶液反应B.能发生加成反应、取代反应、消去反应C.该分子中所有碳原子不可能在同一个平面内D.可与FeCl3溶液发生显色反应,但不能发生氧化反应
【解析】 该物质含有醇羟基、酚羟基,可以与Na发生反应产生氢气;含有酚羟基,可以与NaOH溶液、Na2CO3溶液反应,A项正确。该物质含有苯环,能发生加成反应;含有羟基,可以发生取代反应;由于醇羟基连接的碳原子的邻位碳原子上含有H原子,所以可以发生消去反应,B项正确。该物质含有饱和碳原子,由于饱和碳原子形成的4个单键是四面体结构,所以该分子中所有碳原子不可能在同一个平面内,C项正确。由于该物质分子中含有酚羟基,所以可与FeCl3溶液发生显色反应,也能发生氧化反应,D项错误。【答案】 D
高招判断常见有机反应类型的方法
1.(2017河北石家庄质检)某有机物的结构简式为
有(　　)①加成反应　②取代反应　③消去反应　④氧化反应⑤水解反应　⑥与氢氧化钠反应　⑦与Fe2+反应A.②③④B.①④⑥C.③⑤⑦D.⑦【答案】 D　该有机物分子中含有酚羟基、酯基、氯原子、碳碳双键,因此兼有苯酚、酯、卤代烃、烯烃的化学性质,能发生加成反应、取代反应、氧化反应、水解反应(酸性或碱性均可),在NaOH醇溶液和加热条件下可发生消去反应(卤代烃消去),可与Fe3+发生显色反应,但不能与Fe2+反应。
2.(2017广东佛山二模)伞形酮可由雷琐苯乙酮和苹果酸在一定条件下反应制得,下列说法错误的是(　　)
A.雷琐苯乙酮有两种含氧官能团B.1 ml伞形酮与足量NaOH溶液反应,最多可消耗2 ml NaOHC.伞形酮难溶于水D.雷琐苯乙酮和伞形酮都能跟FeCl3溶液发生显色反应
【答案】 B　雷琐苯乙酮有两种含氧官能团,分别是羟基和酯基,A项正确;1 ml伞形酮与足量NaOH溶液反应,最多可消耗3 ml NaOH,B项错误;伞形酮憎水基团比较大,故难溶于水,C项正确;雷琐苯乙酮和伞形酮都含有酚羟基,故都能跟FeCl3溶液发生显色反应,D项正确。 
3.(2017吉林实验中学二模)1 ml 与足量的NaOH溶液充分反应,最多消耗NaOH的物质的量为(　　)A.5 mlB.4 mlC.3 mlD.2 ml【答案】 A　由有机物的结构可知,碱性条件下发生水解,产物中含有的酚羟基、—COOH,均能与NaOH发生反应。1 ml该有机物完全水解的产物中共有3 ml酚羟基、2 ml —COOH,所以消耗的NaOH的物质的量为5 ml,A项正确。
4.(2017山东淄博二模)某有机物的结构简式如图所示,下列说法错误的是(　　)A.分子式为C9H12O3,可以燃烧B.能发生取代反应和聚合反应C.能使酸性高锰酸钾溶液和溴的CCl4溶液褪色,褪色原理相同D.分子中所有碳原子不可能共平面
【答案】 C　根据结构简式可知该有机物的分子式为C9H12O3,该有机化合物易燃烧,A项正确。根据该有机物分子中含羟基和羧基,该有机物可以发生取代反应;根据该有机物分子中含有碳碳双键,该有机物能发生聚合反应,B项正确。该有机物分子中含有碳碳双键,使酸性高锰酸钾溶液褪色是发生氧化反应,使溴的CCl4溶液褪色是发生加成反应,C项错误。该有机物分子中存在形成四个单键的碳原子,碳原子周围的四个单键呈四面体构型,故分子中所有碳原子不可能共平面,D项正确。
5.(2017山东潍坊二模)某种激光染料,应用于可调谐染料激光器,它由C、H、O三种元素组成,分子球棍模型如图所示,下列有关叙述正确的是(　　)(1)分子式为C10H9O3　(2)不能溶于水　(3)1 ml该物质最多能与4 ml H2加成　(4)能使酸性KMnO4溶液褪色　(5)1 ml该物质最多能与含2 ml NaOH的溶液反应A.(1)(2)(3)(4)B.(2)(4)(5)C.(2)(3)(4)D.(1)(2)(3)(4)(5)
【答案】 C　根据碳原子形成四个共价键,氧原子形成两个共价键,氢原子只能形成一个共价键,可知该有机物的分子式为C10H8O3,(1)错误;根据该有机物分子中只含一个羟基,烃基较大,故该有机物不易溶于水,(2)正确;该有机物分子中含有苯环和一个碳碳双键,故1 ml该物质最多能与4 ml H2加成,(3)正确;该有机物分子中含有酚羟基和碳碳双键,故能使酸性KMnO4溶液褪色,(4)正确;该有机物分子中含有一个酚羟基和酯基,酯基在碱性条件下水解生成羧基和酚羟基,故1 ml该物质最多能与含3 ml NaOH的溶液反应,(5)错误。C项符合题意。
有机合成与有机物的推断1.(2017课标全国Ⅰ,36)化合物H是一种有机光电材料中间体。实验室由芳香化合物A制备H的一种合成路线如下:
回答下列问题:(1)A的化学名称是　　　　。 (2)由C生成D和E生成F的反应类型分别是　　　　　　　　、　　　　　　　　。 (3)E的结构简式为　　　　　　　　　　。 (4)G为甲苯的同分异构体,由F生成H的化学方程式为　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　。 (5)芳香化合物X是F的同分异构体,X能与饱和碳酸氢钠溶液反应放出CO2,其核磁共振氢谱显示有4种不同化学环境的氢,峰面积比为6∶2∶1∶1。写出2种符合要求的X的结构简式　。 (6)写出用环戊烷和2-丁炔为原料制备化合物 的合成路线(其他试剂任选)。
【答案】 (1)苯甲醛　(2)加成反应　取代反应
【解析】 本题的突破口在于已知的两个化学方程式,已知①为羟醛缩合反应。由反应条件可知,A→B为羟醛缩合反应,由原子守恒可知A的分子式为C7H8O,A为芳香醛,可知A的结构简式为
(5)由题意能与饱和NaHCO3溶液反应放出CO2,可知X中含有—COOH,且有4种不同化学环境的H,个数比为6∶2∶1∶1,芳香化合物X分子中共有10个H,说明有6个氢原子相同,即有两个对称的甲基,据元素守恒还剩一个—C≡CH基团。当苯环上有四个取代基
2.(2017课标全国Ⅱ,36)化合物G是治疗高血压的药物“比索洛尔”的中间体,一种合成G的路线如下:
已知以下信息:①A的核磁共振氢谱为单峰;B的核磁共振氢谱为三组峰,峰面积比为6∶1∶1。②D的苯环上仅有两种不同化学环境的氢;1 ml D可与1 ml NaOH或2 ml Na反应。回答下列问题:(1)A的结构简式为　　　　　　　　。 (2)B的化学名称为　　　　　　　　　。 (3)C与D反应生成E的化学方程式为 　。 (4)由E生成F的反应类型为　　　　　　　　。 (5)G的分子式为　　　　。 (6)L是D的同分异构体,可与FeCl3溶液发生显色反应,1 ml的L可与2 ml的Na2CO3反应,L共有　　　　种;其中核磁共振氢谱为四组峰,峰面积比为3∶2∶2∶1的结构简式为　　　　、　　　　。
【解析】 A的分子式为C2H4O,其核磁共振氢谱为单峰,则A为 ;B的分子式为C3H8O,核磁共振氢谱为三组峰,峰面积比为6∶1∶1,属于饱和一元醇,则B的结构简式为CH3CH(OH)CH3;D的分子式为C7H8O2,其苯环上仅有两种不同化学环境的氢;1 ml D可与1 ml NaOH或2 ml Na反应,则苯环上有酚羟基和—CH2OH,
(2)B的结构简式为CH3CH(OH)CH3,其化学名称为2-丙醇(或异丙醇);
(5)由有机物G的结构可知分子式为C18H31NO4;
反应,1 ml的L可与2 ml的Na2CO3反应,说明L的分子中含有2个酚羟基和1个甲基。当两个酚羟基在邻位时,苯环上甲基的位置有2种;当两个酚羟基在间位时,苯环上甲基的位置有3种;当两个酚羟基在对位时,苯环上甲基的位置有1种,故满足条件的L共有6种;其中核磁共振氢谱为四组峰,峰面积比为3∶2∶2∶1的结构简式为
3.(2017课标全国Ⅲ,36)氟他胺G是一种可用于治疗肿瘤的药物。实验室由芳香烃A制备G的合成路线如下:
回答下列问题:(1)A的结构简式为　　　　。C的化学名称是　　　　。 (2)③的反应试剂和反应条件分别是　　,该反应的类型是　　　　。(3)⑤的反应方程式为　　　　　　　　　　。吡啶是一种有机碱,其作用是　 　。 (4)G的分子式为　　　　　　　　　。 (5)H是G的同分异构体,其苯环上的取代基与G的相同但位置不同,则H可能的结构有　　　　种。 
吸收反应产生的HCl,提高反应转化率(4)C11H11F3N2O3(5)9
【解析】 (1)由A到B的反应条件可知该反应是碳原子上氢原子的取代反应,结合B的分子式可知A的分子式为C7H8,A为芳香烃,则A为甲苯,结构简式为 。C为甲苯甲基上的三个氢原子被三个氟原子取代的产物,则其名称为三氟甲苯。(2)C与D相比,三氟甲苯苯环上的一个氢原子被—NO2取代,因此发生了硝化反应,反应的试剂为浓硝酸、浓硫酸,条件为加热。(3)由G的结构简式和反应⑤的条件和试剂可知,反应⑤为
的HCl,从而提高反应物的转化率。(4)由G的结构简式可知其分子式为C11H11F3N2O3。
(5)根据题意先确定—NO2和—CF3在苯环上有3种位置:
(6)解答本题可用逆推法:
4.(2016课标全国Ⅲ,38)端炔烃在催化剂存在下可发生偶联反应,称为Glaser反应。
该反应在研究新型发光材料、超分子化学等方面具有重要价值。下面是利用Glaser反应制备化合物E的一种合成路线:
回答下列问题:(1)B的结构简式为　　　　　,D的化学名称为　　　　　　　　。 (2)①和③的反应类型分别为　　　　　、　　　　　。 (3)E的结构简式为　。 用1 ml E合成1,4-二苯基丁烷,理论上需要消耗氢气　　　 ml。 (4)化合物( ),也可发生Glaser偶联反应生成聚合物,该聚合反应的化学方程式为  　。 (5)芳香化合物F是C的同分异构体,其分子中只有两种不同化学环境的氢,数目比为3∶1,写出其中3种的结构简式　。 (6)写出用2-苯基乙醇为原料(其他无机试剂任选)制备化合物D的合成路线 　。 
【解析】 (1)反应②为C8H10与Cl2在光照条件下发生的取代反应,
(5)C的侧链中的碳原子均饱和,若分子中只有两种不同化学环境的氢,则分子对称性较强,满足条件的有机物的结构简式为
5.(2015课标全国Ⅰ,38)A(C2H2)是基本有机化工原料。由A制备聚乙烯醇缩丁醛和顺式聚异戊二烯的合成路线(部分反应条件略去)如下所示:
回答下列问题:(1)A的名称是　　　,B含有的官能团是　　　　　　　　　　　　　。 (2)①的反应类型是　　　　　　,⑦的反应类型是　　　　　　　　。 (3)C和D的结构简式分别为　　　　　　　、　　　　　　　　　　　　　　。 (4)异戊二烯分子中最多有　　　　　　　个原子共平面,顺式聚异戊二烯的结构简式为　　　　　　　　　　　　　　。 (5)写出与A具有相同官能团的异戊二烯的所有同分异构体　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　(填结构简式)。 (6)参照异戊二烯的上述合成路线,设计一条由A和乙醛为起始原料制备1,3-丁二烯的合成路线  　。 
【答案】 (1)乙炔　碳碳双键和酯基(2)加成反应　消去反应
【解析】 (1)由B的分子式结合反应②得到的产物,可知B结构简
(2)对照A、B结构,反应①应为加成反应,根据反应⑦前后反应物和产物判断,反应⑦应为消去反应。(3)因酯在酸性条件下水解为对应的酸和醇,所以C的结构简式应为
(CH3CH2CH2CHO)。
(4)由于碳碳双键上的两个碳原子及与其直接相连的原子共平面,所以有5个碳原子和5个氢原子以及甲基上的1个氢原子共11个原
(5)与A具有相同官能团的异戊二烯的同分异构体有:
1.烃、烃的衍生物之间的相互转化关系
2.有机合成中官能团的引入、消除与保护(1)官能团的引入
(2)官能团的消除①通过加成反应消除不饱和键(双键、三键、苯环);②通过消去、氧化、酯化反应消除羟基;③通过加成或氧化反应消除醛基;④通过水解反应消除酯基、肽键、卤素原子。(3)官能团的保护有机合成中,往往在有机物分子中引入多个官能团,但有时在引入某一种官能团时对其他官能团会造成破坏,导致不能实现目标化合物的合成。因此,在制备过程中往往需要把分子中某些官能团用恰当的方法保护起来,在适当的时候再将其转变回来,从而达到有机合成的目的。
3.有机推断的“突破口”(1)根据特殊条件推断。
(2)根据特征产物推断。①醇的氧化产物与结构的关系。
②由消去反应的产物确定—OH、—X的位置。如某醇(或一卤代烃)发生消去反应只生成CH2 CHCH2CH3,则醇为CH2OHCH2CH2CH3(或一卤代烃为CH2XCH2CH2CH3)。
③由取代产物确定碳链结构。如C5H12的一取代物仅有一种,则其结构简式为C(CH3)4。④由加H2后的碳的骨架确定碳碳双键或碳碳三键的位置。如:若加H2后的产物为(CH3)3CCH2CH3,对应的烯烃为(CH3)3CCH CH2,对应的炔烃为(CH3)3CC≡CH。⑤由有机物发生酯化反应生成酯的结构,可以推断反应物中羧基和羟基的位置;由有机物发生成肽反应生成肽的结构,可以推断反应物中羧基和氨基的位置。
典例导引(2017湖北八校联考)已知一个碳原子上连有两个羟基时,易发生下列转化:
(1)A中所含官能团的名称为　　　　　　。 (2)质谱分析发现B的最大质荷比为208;红外光谱显示B分子中含有苯环结构和两个酯基;核磁共振氢谱中有五个吸收峰,峰面积之比为2∶2∶2∶3∶3,其中苯环上的一氯代物只有两种。则B的结构简式为　。 (3)写出下列反应的化学方程式:①　; ⑥　。 (4)符合下列条件的B的同分异构体共有　　　　种。 ①属于芳香族化合物;②含有三个取代基,其中只有一个烃基,另两个取代基相同且处于相间的位置;③能发生水解反应和银镜反应。
请以G为唯一有机试剂合成乙酰乙酸乙酯(CH3COCH2COOC2H5),设计合成路线(其他试剂任选)。
【解析】 A分子中含有酯基和溴原子,结合反应①和反应③的条件及已知信息可知C、D分别为乙醛和乙酸;由反应⑥的条件逆推可知G为乙醇,G→C为乙醇的催化氧化反应;由反应④的条件可知反应④为B的水解反应,B水解并酸化后生成乙酸、乙醇和F,结合(2)中已知信息可推出B的结构简式为
(4)B的同分异构体中含有苯环,两个含氧取代基相同且处于间位,能发生水解反应和银镜反应,则含氧取代基中含有—OOCH,若两个含氧取代基均为—CH2OOCH,则烃基为—CH3,满足条件的同分异构体有3种;若两个含氧取代基均为—OOCH,则烃基为—CH2CH2CH3或—CH(CH3)2,满足条件的同分异构体有6种。综上所述,满足条件的B的同分异构体共有9种。
(5)由题中信息可知,合成乙酰乙酸乙酯(CH3COCH2COOC2H5)的原料为乙酸乙酯,而G为乙醇,故需先设计出由乙醇制取乙酸乙酯的合成路线。
【答案】 (1)酯基、溴原子
高招解答有机综合题的思路与方法1.有机合成解题思路
2.分析有机合成题的基本方法基本方法有:①正向合成法:其思维程序为原料→中间产物→产品;②逆向合成法:其思维程序为产品→中间产物→原料;③综合比较法:此法采用综合思维的方法,将正向思维和逆向思维相结合,通过对几种合成途径的分析比较,得出最佳合成路线。
3.有机合成题的解题关键和突破点解答有机合成题时,首先要正确判断合成的有机物属于哪一类有机物,带有何种官能团,然后结合所学过的知识或题给信息,寻找官能团的引入、转换、保护或消去的方法,尽快找出合成有机物的关键和突破点。其次,根据反应流程图中的反应条件去分析、判断各种物质中所含的官能团,以及所发生的反应。常见反应条件及反应类型:①NaOH水溶液,加热——卤代烃水解生成醇;酯类的水解反应。②NaOH醇溶液,加热——卤代烃发生消去反应生成不饱和烃。③浓硫酸,加热——醇的消去反应;酯化反应;苯环的硝化;纤维素的水解等。④溴水或溴的CCl4溶液——烯烃、炔烃的加成;酚的取代反应。⑤O2/Cu或Ag,加热——醇催化氧化为醛或酮。
⑥新制Cu(OH)2或银氨溶液——醛的氧化。⑦稀硫酸,加热——酯的水解;淀粉的水解。⑧H2、催化剂——烯烃(或炔烃)的加成;芳香烃的加成;酮、醛还原成醇的反应。特别注意:羧基、酯基、肽键不与H2加成。第三,有机合成题中提供的材料信息和涉及的化学知识是解题的另一关键点。题目中涉及的新情境、新知识常常是以信息的形式给出的,要求考生通过阅读理解和分析整理,利用联想、迁移、转换、重组等方法找出规律,解决有关问题。解答有机信息题的主要方法为迁移法,此法是将已知的知识或新给出的信息类推到新情境中去,找出类比迁移的“官能团反应”,从而实现官能团之间的转化,进而完成有机物合成及有机物的推断。
1.(2017河南八市重点中学模拟)阿斯巴甜(APM)是一种较适合糖尿病患者食用的蔗糖代替品,其一种合成路线如下,其中A、B、C、D、E均为有机物,部分反应条件和产物已略去。
已知:①由C、H、O三种元素组成的二元羧酸A,相对分子质量为116,其羧基连接在不同碳原子上,且核磁共振氢谱有两个面积相等的吸收峰。② C、D所含官能团相同;D为单取代芳香化合物,是大豆蛋白水解的最终产物之一,其分子式为C9H11NO2,且分子中不含甲基。
回答下列问题:(1)A的分子式为　　　　　,结构简式为　 　　　　　　。 (2)反应①的化学方程式为 　。 C中所含官能团的名称为　　　　　　。 (3)D通过酯化反应生成E,反应的化学方程式为  　。 (4)APM是一种二肽,上述过程中APM可能的结构简式为　　　　　　　　　　　　和　　　　　　　　　　。 (5)D物质的同分异构体有多种,能同时满足下列条件的共有　　　种(不含立体异构)。 ①苯环上有两个取代基　②分子中含有硝基
(5)15【解析】 (1)二元羧酸A由C、H、O三种元素组成,相对分子质量为116,其羧基连接在不同碳原子上,且核磁共振氢谱有两个面积相
C4H4O4。(2)大豆蛋白水解产生的最终产物D是氨基酸,含有氨基和羧基;根据D为单取代芳香化合物,其分子式为C9H11NO2,且分子中
时满足两个条件的同分异构体有15种。可能的情况是两个取代基分别是—NO2、—CH2CH2CH3;—NO2、—CH(CH3)2;—CH3、—CH2CH2NO2;—CH3、—CH(NO2)CH3;—CH2NO2、—CH2CH3五种情况,每两种取代基在苯环上的位置都有邻位、间位和对位,所以同分异构体种类数目是5×3=15种。
2.(2017陕西西北九校联考)A(C2H4O)是基础有机化工原料,由A可制备聚碳酸酯(D)及食用香精茉莉酮(部分反应条件略去),制备路线如下图所示:
已知:A、B的核磁共振氢谱均只有1组峰。(1)A的名称为　　　　　　　　;H中含氧官能团的名称为　　　　　　　　　　。 (2)D的结构简式为　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　。 (3)反应②的反应类型为　　　　　　　　,反应③的反应类型为　　　　　　　　　　　　　　。 (4)反应①的化学方程式为　　　。 (5)G的一种同分异构体,能与FeCl3溶液发生显色反应,苯环上有两个互为对位的取代基,则符合条件的同分异构体有　　　　　种,其中核磁共振氢谱只有5组峰的是　　　　　　(写结构简式)。 (6)依据上述合成路线,试以A和HC≡CLi为原料合成1,3-丁二烯。
【解析】 分子式为C2H4O的有机物有乙醛和环氧乙烷两种,但乙醛的核磁共振氢谱有2组峰,故A为环氧乙烷;结合B的分子式为C3H4O3及B的核磁共振氢谱只有1组峰,可得B只能为 。(1)茉莉酮分子中含氧官能团为羰基。(3)反应②在形成高聚物的同时还会生成小分子甲醇,故为缩聚反应;反应③是取代反应。(4)反应①是B发生取代反应生成碳酸二甲酯和乙二醇。(5)G的分子式为C11H16O,能与FeCl3溶液反应,说明该同分异构体中含有酚羟基,苯环上有两个互为对位的取代基,则一个是—OH,另一个为—C5H11;由于—C5H11有8种结构,故符合条件的同分异构体也有8种。(6)由题干中的合成路线及各步反应的特点,可得到ICH2CH2 CHCH2,再经过消去反应可合成1,3-丁二烯。
3.(2017安徽黄山二模)从薄荷油中得到一种烃A(C10H16),与A相关的反应如下:
(1)B所含官能团的名称为　　　　　　　。 (2)含两个—COOCH3基团的C的同分异构体共有　　　种(不考虑手性异构),其中核磁共振氢谱显示两个吸收峰的异构体结构简式为　。 (3)D→E的反应类型为　　　　　　　　。 (4)G为含六元环的化合物,写出其结构简式　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　。 (5)F在一定条件下发生聚合反应可得到一种高吸水性树脂,该树脂名称为　。 (6)写出E→F的化学反应方程式: 　。 (7)参照上述合成路线,设计以苯为原料(无机试剂任选)合成己二酸的合成路线。
(2)含两个—COOCH3基团的C的同分异构体,可以看做丙烷分子中2个H原子被2个—COOCH3取代,取代同一碳原子上的2个H原子时有2种,取代不同碳原子上的H原子时有2种,故共有4种。其中核磁共振氢谱呈现两个吸收峰的异构体结构简式为
(7)由苯合成己二酸,可以首先由苯发生苯环上的取代反应生成氯苯,再加成生成一氯环己烷,然后消去生成烯烃,最后用酸性高锰酸钾溶
4.(2017黑龙江大庆二模)萜品醇可作为消毒剂、抗氧化剂、医药和溶剂。合成α-萜品醇G的路线之一如下:
请回答下列问题:(1)A的分子式为　　　　　　;G所含官能团的名称是　　　　　　　　。 (2)C→D的反应类型为　　　　　;该反应的副产物中与D互为同分异构体的化合物的结构简式为　　　　　　　　　　　　　　　　　　。 (3)E→F的化学方程式为 　。 (4)E→F反应中加入试剂浓硫酸的作用是　　　　　　　　　　　　　　;F中混有少量C2H5OH和E,最好用　　　　　　(填字母)洗涤除去。 A.水B.氢氧化钠溶液C.浓硫酸D.饱和碳酸钠溶液
(5)B在一定条件下发生聚合反应的化学方程式为 　; 写出同时满足下列条件的B的链状同分异构体的结构简式　。 ①核磁共振氢谱有两个吸收峰。②能发生银镜反应。
(4)催化剂、吸水剂　D
【解析】 α-萜品醇G的合成流程中,根据反应条件可知,B→C是醇
(1)A的分子式为C7H10O3,G分子中官能团是碳碳双键和羟基。(2)C→D是卤代物与NaOH乙醇溶液共热发生消去反应,同时—
(3)E→F是酯化反应,浓硫酸在反应中做催化剂和吸水剂。F中混有C2H5OH和E时,除去F中混有的C2H5OH和E的试剂选择分析如下:A.水虽然可以溶解乙醇,但是E、F能够互溶,故不能除去有机物E;B.NaOH能够使F发生水解;C.由于酯化反应是可逆反应,浓硫酸不能使反应完全进行,C错误;D.饱和碳酸钠溶液可以溶解乙醇,并与E反应生成可溶性钠盐而与F分离,再通过分液即可分离出F,D正确。(5)B的聚合是—OH与—COOH之间的缩聚反应。B的分子式是C8H14O3,不饱和度为2,能够发生银镜反应说明含有—CHO,核磁共振氢谱有两个吸收峰说明分子结构高度对称,符合条件的结构简式
5.(2017河南联考)回答下列问题:H( )是一种定香剂,以芳香醇A为原料合成H的一种流程如下:
(1)A的结构简式为　　　　　　　　;H的官能团名称是　　　　　　　　　。 (2)C的名称是　　　　　;E→H的反应类型是　　　　　　　。 (3)写出D发生银镜反应的化学方程式: 　。 (4)E有多种同分异构体,同时满足下列条件的同分异构体共有　　　　种。 Ⅰ.能与新制氢氧化铜产生红色沉淀;Ⅱ.只有一种官能团,且除苯环外没有其他环状结构。其中核磁共振氢谱有4组峰的有机物的结构简式为 　。 (5)参照上述流程,以C为原料合成1-丁醇。设计合成路线(其他试剂自选)。
【解析】 由H的结构简式知,E与A发生酯化反应,A为苯甲醇,B
(4)E的同分异构体能与新制氢氧化铜反应生成氧化亚铜,说明E含醛基,又因为E只含一种官能团,说明E的同分异构体分子中含有2个醛基。分3种情况讨论:①若苯环含一个侧链,则侧链为—CH(CHO)2,有1种结构;②若苯环含两个侧链,则侧链为—CHO、—CH2CHO,有3种结构;③若苯环含三个侧链,则侧链为—CHO、—CHO、—CH3,有6种结构。所以,符合条件的同分异构体有10种。
(5)乙醛在NaOH溶液中发生自身加成、消去反应,产物与足量氢气
6.(2017课标全国Ⅰ高考压轴题)利用石油产品A,可以合成材料化学的重要物质G和H,其合成路线如下图所示:
已知:①A和C的核磁共振氢谱都有2组峰,且峰面积之比分别为1∶3和1∶2。②E和F都能发生银镜反应。
请回答下列问题:(1)A的名称为　　　　　　　　。 (2)C的分子式为　　　　　　　　,C中最多　　　　　个原子共面;H的结构简式为　 　。 (3)在图示的七步有机化学反应中,　　　　　类型发生次数最多。 A.取代反应　B.加成反应　C.氧化反应　D.缩聚反应E.加聚反应(4)E→F的化学方程式为 　。 (5)F中的官能团名称为　　、　　　、　　 (填官能团名称)。 (6)满足下列条件的F的同分异构体有　　　　　种。 ①1 ml该物质可以和足量的NaHCO3溶液反应产生2 ml CO2。②不含环状结构。
【答案】 (1)2-丁烯　(2)C4H6　10　
【解析】 根据提示和合成路线,可以推断出各种物质如下图所示:
中的反应类型A→B是加成反应,B→C是消去反应,C→D是加成反应,D→E是氧化反应,E→F是加成反应,F→G是加聚反应,F→H是缩聚反应(也是酯化反应或取代反应)。其中加成反应次数最多,选
NaOH溶液反应,根据题干提供的信息④,可以确定是醛—醛加成,发生反应的化学方程式是
团名称为醛基、羟基、碳碳双键。
(6)根据“1 ml该物质可以和足量的NaHCO3溶液反应产生2 ml CO2”说明1 ml该同分异构体分子中含有2个—COOH;根据“不含环状结构”说明还有1个碳碳双键。故同分异构体可能为:先固定一个—COOH位置,另一羧基位置