专题27 难溶电解质的溶解平衡 常考点归纳与变式演练 学案 高中化学 二轮复习 人教版（2022年）

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1.题型有选择题和非选择题。
2.高考的考查点主要有沉淀溶解平衡的建立和移动，溶度积的应用及其影响因素，沉淀反应在生产、科研、环保中的应用等。
热点题型一：沉淀溶解平衡及其影响因素
热点题型二：溶度积的相关计算
热点题型三：溶度积的应用
热点题型四：沉淀溶解平衡图像分析
热点题型五：电解质溶液中的四大平衡常数
热点题型一：沉淀溶解平衡及其影响因素
1．沉淀溶解平衡的建立
2．影响沉淀溶解平衡的因素
（1）内因：难溶电解质本身的性质。
（2）外因：
①浓度：加水稀释，沉淀溶解平衡向溶解的方向移动，但Ksp不变。
②温度：多数难溶电解质的溶解过程是吸热的，所以升高温度，沉淀溶解平衡向溶解的方向移动，同时Ksp变大，但Ca(OH)2相反。
③同离子效应：向沉淀溶解平衡体系中，加入相同的离子，使平衡向沉淀方向移动，但Ksp不变。
④其他：向沉淀溶解平衡体系中，加入可与体系中某些离子反应生成更难溶或气体的离子，使平衡向溶解的方向移动，Ksp不变。
3.外界条件对溶解平衡的影响，以AgCl的沉淀溶解平衡为例。
AgCl(s)⇌Ag＋(aq)＋Cl－(aq) ΔH>0
【例1】难溶电解质在水中达到沉淀溶解平衡时，下列说法中不正确的
A．溶液中不存在难溶电解质离子
B．沉淀的速率和溶解的速率相等
C．继续加入难溶电解质，溶液中各离子浓度不变
D．一定条件下可以转化为更难溶的物质
【答案】A
【解析】A.难溶电解质在水中达到沉淀溶解平衡时，会有少部分电解质发生电离，得到相应的离子，A错误；B.达到沉淀溶解平衡时，沉淀的速率和溶解的速率相等，各离子浓度保持不变，B正确；C.达到沉淀溶解平衡时，已经达到难溶电解质的溶解限度，溶液为饱和溶液，加入难溶电解质会以沉淀的形式存在，对于溶液中各离子的浓度无影响，C正确；D.更难溶的物质溶度积常数更小，更容易形成，一定条件下可以转化为更难溶的物质，D正确；答案选A。
【例2】除了酸以外，某些盐也能溶解沉淀。利用下表三种试剂进行试验，相关分析不正确的是( )
A．向①中加入酚酞显红色说明物质的“不溶性”是相对的
B．分别向少量Mg(OH)2沉淀中加入适量等体积②、③均能使沉淀快速彻底溶解
C．①、③混合后发生反应：Mg(OH)2(s)＋2NHMg2＋＋2NH3·H2O
D．向①中加入②， c(OH－)减小，Mg(OH)2溶解平衡正向移动
【答案】B
【解析】A、Mg (OH)2是难溶电解质，在水中有少量的溶解，而且电离出氢氧根离子，溶液显弱碱性，所以没有绝对不溶的物质，故A正确；B、Mg(0H)2沉淀与HCl发生中和反应，反应较快；Mg(OH)2沉淀电离出来的氢氧根离子与NH4C电离的铵根离子结合生成弱电解质，反应较慢，故B错误；C、NH4+能结合Mg(OH)2电离的氢氧根离子，生成弱电解质NH3•H2O，所以①、③混合后发生反应：Mg(OH)2(s)+2NH4+⇌Mg2++2NH3•H2O，故C正确；D、在Mg(OH)2的悬浊液中存在沉淀溶解平衡：Mg(OH)2(s)⇌Mg2+(aq)+2OH-(aq)，所以向①中加入②，c(OH-)减小，Mg(0H)2溶解平衡正向移动，故D正确；故选B。
【变式1】将AgCl分别加入盛有：①5mL水；②6mL0.5 ml/LNaCl溶液；③10mL0.2 ml/LCaCl2溶液；④50mL0.1 ml/L盐酸的烧杯中，均有固体剩余，各溶液中c(Ag＋)从大到小的顺序排列正确的是
A．④③②①B．②③④①
C．①④③②D．①③②④
【答案】C
【解析】①水中没有Cl‒，即5mL水对AgCl的沉淀溶解平衡没有抑制作用，①中c(Ag＋)最大；②6mL0.5 ml/LNaCl溶液中含有Cl‒，且c(Cl‒)=0.5ml/L，对AgCl的沉淀溶解平衡有抑制作用，则②中c(Ag＋)小于①中c(Ag＋)；③10mL0.2 ml/LCaCl2溶液中含有Cl‒，且c(Cl‒)=，对AgCl的沉淀溶解平衡有抑制作用，则②中c(Ag＋)小于③中c(Ag＋)；④50mL0.1 ml/L盐酸中含有Cl‒，且c(Cl‒)=0.1 ml/L，对AgCl的沉淀溶解平衡有抑制作用，则④中c(Ag＋)大于③中c(Ag＋)；综上所述，各溶液中c(Ag＋)从大到小的顺序为①④③②，C项正确。答案选C。
【变式2】将一定量的放入水中，对此有关的叙述正确的是
A．不溶于水，所以固体质量不会减少
B．的电离方程式为：
C．加水或加入溶液，Ksp不变，沉淀溶解平衡不移动
D．体系中存在平衡：
【答案】D
【解析】A．不溶于水，是相对的，在水中存在溶解平衡，固体质量会减少，故A错误；B．硫酸钡为强电解质，的电离方程式为，故B错误；C．加水或加入溶液，溶液中参与平衡的离子浓度发生改变，故平衡移动，但温度不变，则Ksp不变，故C错误；D．难溶电解质存在溶解平衡，体系中存在平衡：，故D正确；故答案为D。
热点题型二：溶度积的相关计算
1．溶度积的相关计算
（1）溶度积和离子积：以AmBn(s)mAn+(aq)+nBm－(aq)为例：
（2）已知溶度积求溶解度
以AgCl(s)Ag+(aq)+Cl−(aq)为例，已知Ksp，则饱和溶液中c(Ag+)=c(Cl−)=，结合溶液体积即可求出溶解的AgCl的质量，利用公式=即可求出溶解度。
（3）已知溶解度求溶度积
已知溶解度S（因为溶液中溶解的电解质很少，所以溶液的密度可视为1 g·cm−3），则100 g水即0.1 L溶液中溶解的电解质的质量m为已知，则1 L溶液中所含离子的物质的量（离子的物质的量浓度）便可求出，利用公式即可求出Ksp。
（4）两溶液混合是否会产生沉淀或同一溶液中可能产生多种沉淀时判断产生沉淀先后顺序的问题，均可利用溶度积的计算公式或离子积与浓度积的关系加以判断。
注意：
（1）Ksp只与难溶电解质的性质和温度有关，与沉淀的量无关。
（2）溶液中离子浓度的变化只能使平衡移动，并不能改变溶度积。
（3）沉淀的生成和溶解这两个相反过程相互转化的条件是离子浓度的大小，改变反应所需的离子浓度，可使反应向着所需的方向转化。
（4）只有组成相似的物质（如AgCl与AgI、CaCO3与BaCO3），才能用Ksp的相对大小来判断物质溶解度的相对大小。
【例1】化学上常认为残留在溶液中的离子浓度≤1×10-5ml/L时，沉淀就已达完全。已知：常温下Ksp[M(OH)2]=1×10-21ml3/L3。则溶液中M2+沉淀完全时的pH最小值为
A．7B．4C．5D．6
【答案】D
【解析】Ksp[M(OH)2]=c(M2+)×c2(OH-)=1×10-21ml3/L3，当M2+沉淀完全时c(M2+)≤1×10-5ml/L，c2(OH-)==1×10-16ml2/L2，c(OH-)=1×10-8ml/L，常温下c(H+)==1×10-6ml/L，pH≥6，综上所述，答案为D。
【例2】废旧锂离子电池经处理得到的正极活性粉体中含有Li2O、NiO、C2O3、MnO2、Fe、C、Al、Cu等。采用如图工艺流程可从废旧锂离子电池中分离回收钴、镍、锰，制备正极材料的前驱体(NiCO3·CCO3·MnCO3)。
回答下列问题：
“除铝”时反应的离子方程式为_______。萃余液中C2+的浓度为0.33ml·L-1，通过计算说明，常温下除铝控制溶液pH为4.5，是否造成C的损失_______(列出算式并给出结论)已知：(Ksp[C(OH)2]=5.9×10-15)
【答案】