2022版高考化学一轮复习第9章物质结构与性质第2节分子结构与性质课件

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☞知识点1　共价键及其参数
1．共价键的概念原子间通过________________形成的化学键，主要在____________原子间形成。2．共价键的特征共价键具有________和__________。
4．共价键类型的判断(1)σ键与π键。①依据强度判断：σ键的强度较大，较______，π键活泼，比较______断裂。②共价单键是σ键，共价双键中含有____个σ键，____个π键；共价三键中含有____个σ键，____个π键。(2)极性键与非极性键。看形成共价键的两原子，不同种元素的原子之间形成的是极性共价键，同种元素的原子之间形成的是非极性共价键。
5．键参数(1)概念。【答案】键能　键长　键角　
(2)键参数对分子性质的影响。 (3)键参数与分子稳定性的关系。键能越______，键长越______，分子越稳定。
6．等电子体__________相同、____________相同的分子具有相似的化学键特征。等电子体的物质其______(填“物理”或“化学”)性质相近。
　判断正误(正确的画“√”，错误的画“×”)。(1)共价键的成键原子只能是非金属原子(　　)(2)在任何情况下，都是σ键比π键强度大(　　)(3)分子的稳定性与分子间作用力的大小无关(　　)(4)s－sσ键与s－pσ键的电子云形状对称性相同(　　)(5)σ键能单独形成，而π键一定不能单独形成(　　)(6)σ键可以绕键轴旋转，π键一定不能绕键轴旋转(　　)
(7)碳碳三键和碳碳双键的键能分别是碳碳单键键能的3倍和2倍(　　)(8)键长等于成键两原子的半径之和(　　)【答案】(1)×　(2)×　(3)√　(4)√　(5)√　(6)√　(7)×　(8)×
突破一　共价键的类型1．下列关于σ键和π键的理解不正确的是(　　)A．含有π键的分子在进行化学反应时，分子中的π键比σ键活泼B．在有些分子中，共价键可能只含有π键而没有σ键C．有些原子在与其他原子形成分子时只能形成σ键，不能形成π键D．当原子形成分子时，首先形成σ键，可能形成π键【答案】B
【解析】同一分子中的π键不如σ键牢固，反应时比较容易断裂，A正确；在共价单键中只含有σ键，而含有π键的分子中一定含有σ键，B错误，D正确；氢原子、氯原子等跟其他原子形成分子时只能形成σ键，C正确。
2．(1)下列分子中只存在s－p σ键的是____________。A． H2　　　　　　B．F2　　　　　　C．HCl　　　　　　D．HClO(2)硝酸锰Mn(NO3)2中的化学键除了σ键外，还存在___________。(3)碳的一种单质的结构如图所示。该单质的晶体类型为____________，原子间存在的共价键类型有________。SiCl4分子属于______分子(填“极性”或“非极性”)。
(4)①碳在形成化合物时，其键型以共价键为主，原因是_______________________。CS2分子中，共价键的类型有________。②Ni能与CO形成正四面体形的配合物Ni(CO)4，1 ml Ni(CO)4中含有______ml σ键。③SO3的三聚体环状结构如图所示，该结构中S—O键键长有两类，一类键长约140 pm，另一类键长约160 pm，较短的键为______(填图中字母)，该分子中含有______个σ键。
④1 ml CH3COOH分子含有σ键的数目为______。与H2O互为等电子体的一种阳离子为__________(填化学式)。(5)碳和硅的有关化学键键能如下表所示，简要分析和解释下列有关事实：①硅与碳同族，也有系列氢化物，但硅烷在种类和数量上都远不如烷烃多，原因是______________。②SiH4的稳定性小于CH4，更易生成氧化物，原因是___________________________。
【解析】(4)①CS2结构式为S═C═S，其中化学键类型应为σ键和π键。②Ni(CO)4中，Ni与CO是σ键，共有4个，CO中碳氧原子间有1个σ键，故1 ml Ni(CO)4中共有8 ml σ键。③SO3的三聚体环状结构中存在S═O键和S—O键两类，一类如图中a所示，即S═O键键长短，另一类如图中b所示，为配位键，为单键，键能较小，键长较长。分子中的所有共价键均为σ键，共有12个。④1 ml CH3COOH中含有7 ml σ键。H2O是3原子、10e－分子，与之互为等电子体的阳离子应为H2F＋。
突破二　键参数及应用3．下列物质性质的变化规律，与共价键的键能大小有关的是(　　)A．F2、Cl2、Br2、I2的熔点、沸点逐渐升高B．HF、HCl、HBr、HI的热稳定性依次增强C．金刚石的硬度、熔点、沸点都高于晶体硅D．NaF、NaCl、NaBr、NaI的熔点依次降低【答案】C
【解析】F2、Cl2、Br2、I2属于分子晶体，影响熔点、沸点的因素是分子间作用力的大小，与共价键的键能大小无关，A错误；HF、HBr、HCl、HI属于共价化合物，影响稳定性的因素是共价键，共价键的键能越大越稳定，与共价键的键能大小有关，但是HF、HCl、HBr、HI的热稳定性依次减弱，B错误；金刚石、晶体硅属于原子晶体，原子之间存在共价键，原子半径越小，键能越大，熔、沸点越高，与共价键的键能大小有关，C正确；NaF、NaCl、NaBr、NaI属于离子晶体，离子半径越大，键能越小，熔点、沸点越低，与共价键的键能大小无关，D错误。
4．已知键能、键长部分数据如下表：
(1)下列推断正确的是________(填字母，下同)。A．稳定性：HF＞HCl＞HBr＞HIB．氧化性：I2＞Br2＞Cl2C．沸点：H2O＞NH3D．还原性：HI＞HBr＞HCl＞HF
(2)下列有关推断正确的是__________。A．同种元素形成的共价键，稳定性：三键＞双键＞单键B．同种元素形成双键键能一定小于单键的2倍C．键长越短，键能一定越大D．氢化物的键能越大，其稳定性一定越强(3)在HX分子中，键长最短的是________，最长的是________；O—O键的键长________(填“大于”“小于”或“等于”)O══O键的键长。【答案】(1)ACD　(2)A　(3)HF　HI　大于
【解析】(1)根据表中数据，同主族气态氢化物的键能从上至下逐渐减小，稳定性逐渐减弱，A正确；从键能看，氯气、溴单质、碘单质的稳定性逐渐减弱，由原子结构知，氧化性也逐渐减弱，B错误；H2O的沸点大于NH3，C正确；还原性与失电子能力有关，还原性：HI＞HBr＞HCl＞HF，D正确。(2)由碳碳键的数据知A正确；由O—O键、O══O键的键能知，B错误；C—H键的键长大于N—H键的键长，但是N—H键的键能反而较小，C错误；由C—H、N—H的键能知，CH4的键能较大，而稳定性较弱，D错误。
突破三　等电子体5．(2020·河北石家庄质检)原子总数相同、价电子总数相同的粒子互为等电子体，等电子体具有结构相似的特征。下列各对粒子中，空间结构相似的是(　　)A．CS2与NO2　　　　B．C6H6与B3N3H6C．H2O与NH3　　　　D．PCl3与BF3【答案】B
【解析】CS2与NO2分子中原子个数相等，价电子总数不相同，所以不是等电子体，则其空间构型不相似，A错误；C6H6与B3N3H6中原子个数相等，价电子总数相同，所以是等电子体，则其空间构型相似，B正确；H2O与NH3中原子个数不相等，所以不是等电子体，则其空间构型不相似，C错误；PCl3与BF3分子中原子个数相等，价电子总数不相同，所以不是等电子体，则其空间构型不相似，D错误。
6．(1)原子数相同、电子总数相同的分子，互称为等电子体。等电子体的结构相似、物理性质相近。根据上述原理，仅由第二周期元素组成的共价分子中，互为等电子体的是______和______；______和______；(2)此后，等电子原理又有所发展。例如，由短周期元素组成的微粒，只要其原子数相同，各原子最外层电子数之和相同，也可互称为等电子体，它们也具有相似的结构特征。在短周期元素组成的物质中，与S互为等电子体的分子有________。
(3)配合物[Cu(CH3CN)4]BF4[四氟硼酸四(乙腈)合铜(Ⅰ)]是有机合成中常见催化剂，与其阴离子互为等电子体的分子或离子是_________(各举1例)。
☞知识点2　分子的空间构型
1．价层电子对互斥理论(1)价层电子对在球面上彼此相距最远时，排斥力最小，体系的能量最低。(2)孤电子对的排斥力较大，孤电子对越多，排斥力越强，键角越小。
2．杂化轨道理论当原子成键时，原子的价电子轨道相互混杂，形成与原轨道数相等且能量相同的杂化轨道。杂化轨道数不同，轨道间的夹角不同，形成分子的空间结构不同。
【答案】1个s轨道　1个p轨道　180°　1个s轨道　2个p轨道　120°　1个s轨道　3个p轨道　109°28′
3．配位键(1)孤电子对。分子或离子中没有跟其他原子共用的电子对称孤电子对。(2)配位键。①配位键的形成：成键原子一方提供__________，另一方提供________形成共价键。
(3)配合物。①组成。②【答案】(2)a．中心原子　b．配位原子　c．配位体　d．配位数
　判断正误(正确的画“√”，错误的画“×”)。(1)根据原子轨道理论，水分子为V形结构(　　)(2)价层电子对互斥理论可以解释甲烷分子的四面体结构和氨分子的三角锥形(　　)(3)价层电子对互斥理论中，π键的电子对数不计入中心原子的价层电子对数(　　)(4)分子中的中心原子若通过sp3杂化轨道成键，则该分子一定为正四面体结构(　　)
(5)NH3分子为三角锥形，N原子发生sp2杂化(　　)(6)只要分子构型为平面三角形，中心原子均为sp2杂化(　　)(7)中心原子是sp杂化的，其分子构型不一定为直线形(　　)(8)杂化轨道只用于形成σ键或用于容纳未参与成键的孤电子对(　　)【答案】(1)×　(2)√　(3)√　(4)×　(5)×　(6)√　(7)×　(8)√
突破一　价层电子对互斥理论及其应用1．下列分子中的中心原子采取sp2杂化的是(　　)①C6H6　②C2H2　③C2H4　④C3H8　⑤CO2　⑥BeCl2　⑦SO3　⑧BF3A．①②⑥⑦　　　　B．③⑤⑦⑧C．①③⑦⑧　　　　D．③⑤⑥⑦【答案】C
【解析】苯分子是平面形结构，其中的碳原子采取sp2杂化；乙炔分子是直线形结构，其中的碳原子采取sp杂化；乙烯分子是平面形结构，其中的碳原子采取sp2杂化；丙烷中的碳原子类似于甲烷中碳原子，采取sp3杂化；CO2分子是直线形结构，其中碳原子采取sp杂化；氯化铍分子是直线形结构，其中铍原子采取sp杂化；三氧化硫分子是平面三角形结构，其中S原子采取sp2杂化；三氟化硼分子是平面三角形结构，其中的B原子采取sp2杂化。
【答案】(1)V形　sp3　(2)正四面体　N　sp、sp3
判断分子或离子立体构型“三步曲”第一步：确定中心原子上的价层电子对数。a为中心原子的价层电子数减去离子的电荷数，b为电荷数，x为非中心原子的原子个数。
第三步：分子立体构型的确定。价层电子对有成键电子对和孤电子对之分，价层电子对的总数减去成键电子对数，得孤电子对数。根据成键电子对数和孤电子对数，可以确定相应的较稳定的分子立体构型。
突破二　杂化轨道理论及其应用4．根据杂化轨道理论和价层电子对互斥模型判断，下列分子或者离子的中心原子杂化方式及空间构型正确的是(　　)
【答案】D【解析】SO2中心原子杂化方式为sp2，价层电子对互斥模型为平面三角形，含有一个孤电子对，分子的立体结构为V形，A错误；HCHO分子中心原子杂化方式sp2，价层电子对互斥模型为平面三角形，没有孤电子对，分子的立体结构为平面三角形，B错误；NF3分子中心原子杂化方式sp3，价层电子对互斥模型为四面体形，含有一个孤电子对，分子的立体结构为三角锥形，C错误。
(3)按要求写出第2周期非金属元素构成的中性分子的化学式：平面三角形分子：________，三角锥形分子：________，四面体形分子：________。(4)写出SO3常见的等电子体的化学式，一价阴离子：________(写出一种，下同)，二价阴离子：________，它们的中心原子采用的杂化方式都是_____。
突破三　配合物理论及其应用6．关于化学式为[TiCl(H2O)5]Cl2·H2O的配合物，下列说法正确的是(　　)A．配位体是Cl－和H2O，配位数是9B．中心离子是Ti4＋，配离子是[TiCl(H2O)5]2＋C．内界(作配体的)和外界中的Cl－的数目比是1∶2D．加入足量AgNO3溶液，所有Cl－均被完全沉淀【答案】C
【解析】配合物[TiCl(H2O)5]Cl2·H2O配位体是Cl－和H2O，配位数是6，A错误；中心离子是Ti3＋，内界离子是Cl－，外界离子也是Cl－，B错误；配合物[TiCl(H2O)5]Cl2·H2O内界离子的Cl－为1，外界离子的Cl－为2，内界和外界中的Cl－的数目比是1∶2，C正确；加入足量AgNO3溶液，外界离子Cl－与Ag＋反应，内界离子Cl－不与Ag＋反应，D错误。
①如果H2O2的结构如甲所示，实验c中化学反应方程式为(A写结构简式)____________________________________________________。②为了进一步确定H2O2的结构，还需要在实验c后添加一步实验d，请设计d的实验方案：____________________________。
【解析】(1)由题中信息可导出结论：凡能给出H＋的物质中一般含有配位键。(2)硼原子为缺电子原子，H3BO3的电离是B原子和水中的OH－形成配位键，水产生的H＋表现出酸性。
☞知识点3　分子间作用力与分子的性质
1．分子间作用力(1)概念：物质分子之间______存在的相互作用力，称为分子间作用力。(2)分类：分子间作用力最常见的是_________和______。(3)强弱：范德华力______氢键______化学键。
(4)范德华力：范德华力主要影响物质的熔、沸点，硬度等物理性质。范德华力越强，物质的熔、沸点越高，硬度越大。一般来说，组成和结构相似的物质，随着______________的增加，范德华力逐渐________。
(5)氢键。①形成：已经与________________的原子形成共价键的氢原子(该氢原子几乎为裸露的质子)与另一个分子中____________的原子之间的作用力，称为氢键。②表示方法：A—H…B。③特征：具有一定的______性和______性。④分类：氢键包括________氢键和________氢键两种。⑤分子间氢键对物质性质的影响。主要表现为使物质的熔、沸点____，对电离和溶解度等产生影响。
氢键是特殊的分子间作用力，氢键的键能一般不超过40 kJ·ml－1，强度：化学键>氢键>范德华力，氢键影响物质部分物理性质，如物质的熔、沸点，溶解性等，对化学性质无影响；一般来说含分子间氢键的物质的沸点大于分子内氢键物质的沸点。
2．分子的性质(1)分子的极性。
(2)分子的溶解性。①“相似相溶”的规律：非极性溶质一般能溶于______溶剂，极性溶质一般能溶于________。若溶剂和溶质分子之间可以形成氢键，则溶质的溶解度________。②随着溶质分子中憎水基个数的增多，溶质在水中的溶解度减小。如甲醇、乙醇和水以任意比互溶，而戊醇在水中的溶解度明显减小。
(4)无机含氧酸分子的酸性。无机含氧酸可写成(HO)mROn，如果成酸元素R相同，则n值越大，酸性越______，如HClO　判断正误(正确的画“√”，错误的画“×”)。(1)可燃冰(CH4·8H2O)中甲烷分子与水分子间形成了氢键(　　)(2)乙醇分子和水分子间只存在范德华力(　　)(3)氢键具有方向性和饱和性(　　)(4)H2O2分子间存在氢键(　　)(5)卤素单质、卤素氢化物、卤素碳化物(即CX4)的熔、沸点均随着相对分子质量的增大而增大(　　)
(6)氢键的存在一定能使物质的熔、沸点升高(　　)(7)H2O比H2S稳定是因为水分子间存在氢键(　　)【答案】(1)×　(2)×　(3)√　(4)√　(5)×　(6)×　(7)×
突破一　分子极性和化学键极性的关系1．①PH3的分子构型为三角锥形，②BeCl2的分子构型为直线形，③CH4的分子构型为正四面体形，④CO2的分子构型为直线形，⑤BF3的分子构型为平面正三角形，⑥NF3的分子构型为三角锥形。下面对分子极性的判断正确的是(　　)A．①⑥为极性分子，②③④⑤为非极性分子B．只有④为非极性分子，其余为极性分子C．只有②⑤是极性分子，其余为非极性分子D．只有①③是非极性分子，其余是极性分子
【答案】A【解析】①PH3中P原子的孤对电子对H原子的排斥作用，使电子不能均匀分布，为极性分子，②BeCl2为直线形，极性可抵消，为非极性分子，③CH4为正四面体形，极性也可抵消，为非极性分子，④CO2为直线形，极性抵消，为非极性分子，⑤BF3为平面三角形，极性抵消，为非极性分子。⑥NF3中由于N原子的孤对电子对F原子的排斥作用，使电子不能均匀分布，为极性分子。
2．已知H和O可以形成H2O和H2O2两种化合物，试根据有关信息完成下列问题：(1)水是维持生命活动所必需的一种物质。①1 ml冰中有______ml氢键。②用球棍模型表示的水分子结构是______。
(2)已知H2O2分子的结构如图所示：H2O2分子不是直线形的，两个氢原子犹如在半展开的书的两面上，两个氧原子在书脊位置上，书页夹角为93°52′，而两个O—H键与O—O键的夹角均为96°52′。
①H2O2分子的电子式是________________，结构式是______________________。②H2O2分子是含有______键和__________键的__________分子(填“极性”或“非极性”)。
③H2O2难溶于CS2，简要说明理由：______________________。④H2O2中氧元素的化合价是__________，简要说明原因：______________________。
非极性分子与极性分子的判断
突破二　分子间作用力对物质性质的影响3．(2020·山东济南外国语学校期中)下列说法正确的是(　　)A．硫酸氢钾在熔融状态下离子键、共价键均被破坏，形成定向移动的离子，从而导电B．F2、Cl2、Br2、I2的熔沸点逐渐升高，是因为分子间作用力越来越大C．NH3和Cl2两种分子中，每个原子的最外层都具有8电子稳定结构D．HF、HCl、HBr、HI的稳定性逐渐减弱，其熔沸点逐渐升高
【答案】B【解析】硫酸氢钾在熔融状态下离子键被破坏，形成定向移动的离子，从而导电，A错误；NH3和Cl2两种分子中，除了氢原子外其他原子的最外层都具有8电子稳定结构，C错误；HF、HCl、HBr、HI的稳定性逐渐减弱，但氟化氢分子间有氢键，所以氟化氢的沸点高，其他熔沸点逐渐升高，D错误。
【解析】乙醇分子间存在氢键，沸点较高，A错误；邻羟基苯甲酸分子内存在氢键，而对羟基苯甲酸能形成分子间氢键，分子间氢键能够使物质的沸点升高，分子内氢键能够使物质的沸点降低，因此前者沸点低于后者，B正确；NH3分子间能形成氢键，沸点较高，C错误；C3F8、C3H8结构相似，但相对分子质量前者大，分子间的作用力强，沸点较高，D错误。
5．按要求回答下列问题：(1)HCHO分子的空间构型为________形，它与H2加成后，加成产物的熔、沸点比CH4的熔、沸点高，其主要原因是(须指明加成产物是何物质)______________。(2)S位于周期表中第________族，该族元素氢化物中，H2Te比H2S沸点高的原因是___________________，H2O比H2Te沸点高的原因是_________。
(3)有一类组成最简单的有机硅化合物叫硅烷。硅烷的沸点与相对分子质量的关系如图所示，呈现这种变化的原因是______________。
(4)氨是一种易液化的气体，请简述其易液化的原因：_______________________。(5)硫的氢化物在乙醇中的溶解度小于氧的氢化物的原因是_______________________。
【答案】(1)平面三角　加成产物CH3OH分子之间能形成氢键　(2)ⅥA　两者均为分子晶体且结构相似，H2Te相对分子质量比H2S大，分子间作用力更强　两者均为分子晶体，H2O分子之间存在氢键(3)硅烷为分子晶体，随相对分子质量增大，分子间作用力增强，熔点、沸点升高(4)氨分子间存在氢键，分子间作用力大，因而易液化(5)H2O与乙醇分子间能形成氢键
范德华力、氢键、共价键对物质性质的影响
突破三　无机含氧酸分子的酸性6．(1)砷酸酸性弱于硒酸，从分子结构的角度解释原因：______________________。(2)在不太稀的溶液中，氢氟酸是以二分子缔合(HF)2形式存在的。使氢氟酸分子缔合的作用力是_____________________________。【答案】(1)硒酸中非羟基氧原子较多(或其他合理解释)　(2)氢键
7．判断含氧酸酸性强弱的一条经验规律是含氧酸分子结构中含非羟基氧原子数越多，该含氧酸的酸性越强。含氧酸酸性强弱与非羟基氧原子数的关系如下表所示：
(1)亚磷酸H3PO3和亚砷酸H3AsO3分子式相似，但它们的酸性差别很大，H3PO3是中强酸，H3AsO3既有弱酸性又有弱碱性。由此可推出它们的结构简式分别为①_____________，②_____________________。(2)H3PO3和H3AsO3与过量的NaOH溶液反应的化学方程式：①___________________________________，②___________________________。(3)在H3PO3和H3AsO3中分别加入浓盐酸，分析反应情况：_____________________________，写出化学方程式：___________________________。
突破四　 手性与手性分子8．下列说法不正确的是(　　)A．互为手性异构体的分子互为镜像B．利用手性催化剂合成可主要得到一种手性分子C．手性异构体分子组成相同D．手性异构体性质相同【答案】D
【解析】手性碳原子上应连接4个不同的原子或原子团。同一个C原子上连接了2个Cl原子和2个F原子，A错误；与—OH直接相连的C原子连接了2个相同的H原子，C错误；中间的C原子连接了2个—CH2OH，D错误。
1．(2020·山东卷)下列关于C、Si及其化合物结构与性质的论述错误的是(　　)A．键能C—C>Si—Si 、C—H>Si—H，因此C2H6稳定性大于Si2H6B．立方形SiC是与金刚石成键、结构均相似的共价晶体，因此具有很高的硬度C．SiH4中Si的化合价为＋4，CH4中C的化合价为－4，因此SiH4还原性小于CH4D．Si原子间难形成双键而C原子间可以，是因为Si的原子半径大于C，难形成p—p π 键
【答案】C【解析】因键能C—C＞Si—Si、C—H＞Si—H，故C2H6的键能总和大于Si2H6，键能越大越稳定，故C2H6的稳定性大于Si2H6，A正确；SiC的成键和结构与金刚石类似均为原子晶体，金刚石的硬度很大，类比可推测SiC的硬度也很大，B正确；C的非金属性强于Si，则C的氧化性强于Si，Si的阴离子的还原性强于C的阴离子，所以SiH4的还原性较强，C错误；Si原子的半径大于C原子，在形成化学键时纺锤形的p轨道很难相互重叠形成π键，故Si原子间难形成双键，D正确。
2．(2020·山东卷)B3N3H6(无机苯)的结构与苯类似，也有大π键。下列关于B3N3H6的说法错误的是(　　)A．其熔点主要取决于所含化学键的键能B．形成大π键的电子全部由N提供C．分子中B和N的杂化方式相同D．分子中所有原子共平面【答案】A
【解析】无机苯是分子晶体，其熔点主要取决于分子间的作用力，A错误；B原子最外层3个电子，与其他原子形成3个σ键，N原子最外层5个电子，与其他原子形成3个σ键，还剩余2个电子，故形成大π键的电子全部由N原子提供，B正确；无机苯与苯是等电子体，分子中含有大σ键，故分子中B、N原子的杂化方式为sp2杂化，C正确；由以上分析知分子中所有原子共平面，D正确。
3．(2020·山东卷)α-氰基丙烯酸异丁酯可用作医用胶，其结构简式如下。下列关于α-氰基丙烯酸异丁酯的说法错误的是(　　)A．其分子式为C8H11NO2B．分子中的碳原子有3种杂化方式C．分子中可能共平面的碳原子最多为6个D．其任一含苯环的同分异构体中至少有4种不同化学环境的氢原子【答案】C
【解析】根据苯中12个原子共平面，乙炔中四个原子共直线，甲烷中三个原子共平面，因此分子中共平面的原子数目最多为15个(甲基中碳原子和其中一个氢原子与其他原子共面)，B错误；分子中的苯环中碳碳键是介于碳碳单键和双键之间独特的键，C错误；与Cl2发生取代反应，取代甲基上的氢有一种产物，取代苯环上的氢有四种产物，因此取代反应生成五种产物，D错误。
5．(2020·全国卷Ⅰ，节选)磷酸根离子的空间构型为__________，其中P的价层电子对数为________、杂化轨道类型为______________。【答案】正四面体形　4　sp3　
6．(2020·全国卷Ⅱ，节选)Ti的四卤化物熔点如下表所示，TiF4熔点高于其他三种卤化物，自TiCl4至TiI4熔点依次升高，原因是_______________________。【答案】TiF4为离子化合物，熔点高，其他三种均为共价化合物，随相对分子质量的增大分子间作用力增大，熔点逐渐升高
在该反应中，B原子的杂化轨道类型由____________变为____________。
(2)NH3BH3分子中，与N原子相连的H呈正电性(Hδ＋)，与B原子相连的H呈负电性(Hδ－)，电负性大小顺序是____________________。与NH3BH3原子总数相等的等电子体是________(写分子式)，其熔点比NH3BH3__________(填“高”或“低”)，原因是在NH3BH3分子之间，存在______________________________，也称“双氢键”。【答案】(1)配位　N　sp3　sp2(2) N＞H＞B　CH3CH3　低　Hδ＋与Hδ－的静电引力
(2)NH3BH3分子中，与N原子相连的H呈正电性，说明N的电负性大于H；与B原子相连的H呈负电性，说明H的电负性大于B，因此3种元素电负性由大到小的顺序为N＞H＞B。NH3BH3分子中有8个原子，其价电子总数为14，N和B的价电子数的平均值为4，依据等量代换的原则，可以找到其等电子体为CH3CH3。由于NH3BH3分子属于极性分子，而CH3CH3属于非极性分子，两者相对分子质量接近，但是极性分子的分子间作用力较大，故CH3CH3熔点比NH3BH3低。NH3BH3分子间存在“双氢键”，类比氢键的形成原理，说明其分子间存在Hδ＋与Hδ－的静电引力。
8．(2020·山东卷，节选)CdSnAs2是一种高迁移率的新型热电材料，回答下列问题：(1)NH3、PH3、AsH3的沸点由高到低的顺序为_______________(填化学式，下同)，还原性由强到弱的顺序为_______________________，键角由大到小的顺序为__________________________。
(2)含有多个配位原子的配体与同一中心离子(或原子)通过螯合配位成环而形成的配合物为螯合物。一种Cd2＋配合物的结构如图所示，1 ml该配合物中通过螯合作用形成的配位键有________ml，该螯合物中N的杂化方式有______种。【答案】(1)NH3、AsH3、PH3　AsH3、PH3、NH3NH3、PH3、AsH3(2)6　1