2022届高三化学一轮复习化学反应原理题型必练34盐类水解的规律含解析

这是一份2022届高三化学一轮复习化学反应原理题型必练34盐类水解的规律含解析，共20页。试卷主要包含了单选题，填空题等内容，欢迎下载使用。
盐类水解的规律
一、单选题（共15题）
1．常温下，测得0.5mol·L-1的CH3COONa溶液的pH=9。下列说法正确的是
A．该溶液中由水电离出的c(OH-)=1×10-9mol·L-1
B．该溶液中存在：c(Na+)>c(CH3COOH)>c(CH3COO-)>c(H+)
C．该溶液中存在：c(H+)+c(CH3COOH)>c(OH-)
D．向溶液中加入少量水，增大
2．下列有关描述错误的是
A．泡沫灭火器的灭火原理是和A13+的双水解
B．配制氯化铁溶液时，将氯化铁溶解在较浓的盐酸中再加水稀释
C．市售84消毒液(主要成分为NaClO)要密封避光保存且使用时需稀释
D．某溶液中滴加K3[Fe(CN)6]溶液，若产生蓝色沉淀，则证明原溶液中有Fe2+，无Fe3+
3．《本草纲目》中对白矾之用有如下叙述：“吐利风热之痰涎，取其酸苦涌泄也，治诸血痛脱肛阴挺疮疡，取其酸涩而收也……”。已知白矾的主要化学成分为。下列说法正确的是
A．白矾能治血痛是利用了胶体的吸附作用
B．白矾溶于水后微粒浓度的大小关系为
C．白矾和氯化铁均可用作水处理剂，均可杀菌消毒
D．白矾常用于油条中作膨化剂的原理是
4．用亚硫酸盐(X)吸收烟气中的，已知吸收过程中含硫组分物质的量分数()与溶液pH的变化关系如图所示。下列说法错误的是

A．若X为，当吸收液pH=1.85时，
B．若X为，当吸收液呈中性时，
C．若X为，溶液呈碱性，说明水解程度：
D．若X为，图中b点溶液中
5．向溶液中不断滴加的溶液，并一直保持常温，所加碱的体积与(水)[，为溶液中水电离出的氢离子浓度]的关系如图所示(不考虑混合时溶液体积的变化)。下列说法错误的是

A．HCOOH的电离平衡常数约为1.0×10-4
B．a点pH为7，且溶液中的溶质只有和
C．b点时，
D．c点溶液中各离子浓度由大到小的顺序依次为
6．常温下，向20 mL浓度均为0.1 mol/L HX和CH3COOH的混合溶液中滴加0.1 mol/L的氨水，测得溶液的电阻率(溶液的电阻率越大，导电能力越弱)与加入氨水的体积(V)的关系如图。(CH3COOH的Ka＝1.8×10-5，NH3·H2O的Kb＝1.8×10-5)下列说法正确的是

A．同浓度的HX比CH3COOH的pH大
B．a→c过程，水的电离程度逐渐减小
C．c点时，
D．d点时，
7．是一种常用的食品防腐剂。已知。下列叙述正确的是
A．溶液的
B．溶液的随温度升高而增大
C．溶液中
D．溶液中
8．甲、乙、丙、丁是分别由、、、、、、、八种离子中的两种(不重复)组成的四种可溶性化合物，且已知：①甲+乙→红褐色沉淀；②甲+丙→白色沉淀(可溶于盐酸)：③甲+丁→白色沉淀，下列说法正确的是

A．甲是，乙是，丙是，丁是
B．乙和丁混合也可以产生红褐色沉淀且有无色气体生成
C．向甲溶液中逐滴加入丁溶液，其导电能力随丁加入的体积变化曲线如图
D．乙溶液中，、、、可与其大量共存
9．向1 L浓度均为0.1 mol·L-1的H3AsO3和H3AsO4水溶液中逐滴加入0.1 mol·L-1 NaOH溶液，含砷的各种微粒的分布分数(平衡时某物种的浓度占各物种浓度之和的分数)与pH的关系分别如图所示，下列说法错误的是

A．H3AsO4第二步电离方程式为H2AsOHAsO＋H＋
B．往H3AsO3溶液中加NaOH溶液至pH=10.0时，主要存在H2AsO
C．pH=11时，对应的溶液中：c(H2AsO)＋c(HAsO)＋c(AsO)＋c(H3AsO3)=0.1 mol·L-1
D．H3AsO4第三步电离的电离常数为Ka3，若pKa3=-lgKa3，则pKa3=11.5
10．常温下，用的盐酸滴定相同浓度的某一元碱溶液，滴定过程中及电导率变化曲线如图所示，下列说法正确的是


A．的约为 B．水的电离程度：
C．a： D．滴定至时，加入的为
11．常温下，下列叙述错误的是
A．向稀溶液中加入少量晶体，则溶液中减小
B．浓度均为溶液和溶液等体积混合：
C．溶液中：
D．向盐酸中逐滴加入氨水至溶液呈中性时，则混合液中
12．下列叙述不正确的是
A．闪锌矿()经溶液作用后，转化为铜蓝()：
B．醋酸溶液约为3：
C．溶液显碱性：
D．粗铜精炼时，与电源负极相连的是纯铜，阴极反应式为：
13．室温下，0.1mol/L的某二元酸H2A溶液中，可能存在的含A粒子(H2A、HA-、A2-)的物质的量分数随pH变化的关系如图所示，下列说法不正确的是

A．pH=5时，在NaHA和Na2A的混合溶液中：c(HA-)：c(A2-)=1：100
B．等物质的量浓度的NaHA和Na2A溶液等体积混合，离子浓度大小关系为：c(Na+)>c(A2-)>c(HA-)
C．Na2A溶液必存在c(OH-)=c(H+)+c(HA-)
D．H2A的电离方程式： H2AH++HA-
14．常温下，在溶液中逐滴滴入蒸馏水稀释，稀释过程中和的关系如图所示：

下列判断错误的是
A．随着溶液的稀释，减小
B．为弱碱，常温下，
C．Q点微粒浓度：
D．的水解程度R点比Q点大


二、填空题（共5题）
15．H2A是一种二元弱酸，25℃、不同pH时，H2A、HA-、A2-的物种分布如下图所示：

(1)向0.1mol·L-1H2A的溶液中逐滴滴加NaOH溶液，写出pH由3至5时所发生反应的离子方程式：___。
(2)pH=2.2时，溶液中c(H2A)∶c(HA-)=_______。
(3)请结合相关平衡常数说明0.1mol·L-1NaHA的酸碱性：___，常温下，0.1mol·L-1NaHA溶液的水解平衡常数Kh=_____。
(4)将0.1mol·L-1NaHA和0.1mol·L-1Na2A的溶液等体积混合，所得溶液中c(Na+)=____(用只含H2A、HA-、A2-三种粒子的表达式表示)。
(5)25℃时，向一定体积的H2A溶液中滴加等物质的量浓度的NaOH溶液，所加NaOH溶液体积与H2A溶液体积相同时，溶液中各离子的物质的量浓度由大到小的顺序为____。
16．弱电解质的电离平衡、盐类的水解平衡和难溶物的溶解平衡均属于化学平衡。
I.已知在水中存在以下平衡：，。
(1)常温下NaHA溶液的pH_______(填序号)，原因_______；
A．大于7 B．小于7 C．等于7 D．无法确定
(2)某温度下，若向的NaHA溶液中逐滴滴加溶液至溶液呈中性(忽略混合后溶液的体积变化)。此时该混合溶液中的下列关系一定正确的是_______；
A． B．
C． D．
(3)已知常温下的钙盐(CaA)的饱和溶液中存在以下平衡： 。若要使该溶液中浓度变小，可采取的措施有_______；
A．升高温度 B．降低温度 C．加入晶体
II.含有的废水毒性较大，某工厂废水中含的。为了使废水的排放达标，进行如下处理：、、
(1)若处理后的废水中残留的，则残留的的浓度为_______；(已知：，)
(2)已知室温时，。在0.1mo/L的溶液中，逐滴加入NaOH溶液，当完全沉淀时，溶液的pH是_______；(已知)
17．物质在水中可能存在电离平衡、水解平衡和沉淀溶解平衡。请根据所学知识回答下列问题：
(1)的溶液的pH约为4.0，请分析溶液显酸性的原因：_______。
(2)实验室配制溶液时，需将溶解在较浓盐酸中，然后加水稀释，这样操作的目的是_______。
(3)KCN溶液中存在水解平衡：，25℃时其平衡常数_______。[已知：25℃时，]
(4)已知：25℃时，，的、。则溶液的pH_______(填“>”“”“ c(CH3COO-) > c(OH-)>c(CH3COOH)>c(H+)，B错误；
C．该溶液中存在质子守恒：c(H+)+c(CH3COOH)=c(OH-)，C错误；
D．由知，向溶液中加入少量水，溶液的碱性减小，氢离子浓度增大，所以，增大，D正确
故选D。
2．D
【详解】
A．泡沫灭火器的灭火原理是溶液中的碳酸氢根离子与铝离子发生双水解反应生成氢氧化铝和二氧化碳，故A正确；
B．氯化铁是强酸弱碱盐，铁离子在溶液中发生水解反应使溶液呈酸性，则配制氯化铁溶液时，为防止铁离子水解，应将氯化铁溶解在较浓的盐酸中再加水稀释，故B正确；
C．市售84消毒液的主要成分为次氯酸钠，次氯酸钠在溶液中水解生成氢氧化钠和次氯酸，为防止次氯酸遇光发生分解反应，84消毒液要密封避光保存；为防止84消毒液的浓度过大，腐蚀性过强，损坏物品，使用时需稀释后再使用，故C正确；
D．向溶液中滴加铁氰化钾溶液，产生蓝色沉淀说明原溶液中含有亚铁离子，但无法判断是否含有铁离子，故D错误；
故选D。
3．D
【详解】
A．白矾中的铝离子水解生成氢氧化铝胶体，治血痛是利用了胶体的聚沉，不是吸附作用，A项错误；
B．白矾水溶液中铝离子水解使溶液显酸性，铝离子减少，微粒浓度的大小关系为，B项错误；
C．白矾和氯化铁均可水解，生成的胶体具有较大的比表面积，具有吸附作用，吸附悬浮在水中的杂质，可作水处理剂，不能用来杀菌消毒，C项错误；
D．白矾常用于油条中作膨化剂是利用铝离子和小苏打中碳酸氢根离子发生相互促进的水解反应生成二氧化碳气体，即，D项正确；
故选：D。
4．A
【详解】
A．若X为，吸收二氧化硫后，当吸收液pH=1.85时，，则，A项错误；
B．若X为，当吸收液呈中性时，，根据溶液中存在的电荷守恒：，可得，B项正确；
C．若X为，由于水解使溶液显酸性，水解使溶液显碱性，溶液呈碱性，说明水解程度：，C项正确；
D．若X为，图中b点溶液中，，b点时pH=7，，根据溶液中存在的电荷守恒：，可得，，D项正确；
故选A。
5．D
【分析】
向HCOOH溶液中不断滴加NaOH溶液，溶液中水电离出的氢离子浓度先增大后减小，当NaOH与HCOOH恰好完全反应时（即加入10mLNaOH溶液时），溶液中水电离出的氢离子浓度最大，即图中b点。
【详解】
A．没有加入NaOH溶液时，1mol/LHCOOH溶液中水电离的氢离子浓度为10-12mol/L，即溶液中c(OH-)=10-12mol/L，溶液中c(H+)=10-2mol/L，HCOOH的电离平衡常数Ka==≈1×10-4，A正确；
B．a点加入NaOH溶液的体积小于10mL，所得溶液中溶质为HCOONa和HCOOH，溶液中水电离出的氢离子浓度为10-7mol/L，溶液中c(OH-)=10-7mol/L，溶液的pH=7，B正确；
C．b点加入10mLNaOH溶液，HCOOH与NaOH恰好完全反应，所得溶液中的溶质为HCOONa，溶液中的电荷守恒为c(Na+)+c(H+)=c(OH-)+c(HCOO-)、物料守恒为c(Na+)=c(HCOO-)+c(HCOOH)，质子守恒为c(HCOOH)+c(H+)=c(OH-)，C正确；
D．c点加入NaOH溶液的体积在10~20mL之间，溶液中水电离出的氢离子浓度为10-7mol/L，则溶液中的溶质为HCOONa和NaOH、且HCOONa的浓度比NaOH的浓度大得多，溶液呈碱性，则溶液中离子浓度由大到小的顺序为c(Na+)＞c(HCOO-)＞c(OH-)＞c(H+)，D错误；
答案选D。
6．C
【分析】
电阻率与离子浓度成反比，即a→b过程中溶液的导电性减弱，向混合溶液中加入等物质的量浓度的NH3•H2O溶液时，发生反应先后顺序为：HX+NH3•H2O=NH4X+H2O、NH3•H2O+CH3COOH=CH3COONH4+H2O，0～20mL溶液中电阻率增大、导电性减弱，b点最小，原因是溶液体积增大导致b点离子浓度减小，b点溶液中溶质为NH4X、CH3COOH；继续加入NH3•H2O溶液，NH3•H2O是弱电解质，生成的CH3COONH4是强电解质，导致溶液中离子浓度增大，溶液的电导性增大，c点时醋酸和一水合氨恰好完全反应生成醋酸铵，c点溶液中溶质为NH4X、CH3COONH4，且二者的物质的量相等；d点溶液中溶质为等物质的量浓度的NH4X、CH3COONH4、NH3•H2O，据此分析解答。
【详解】
A．若HX和CH3COOH都是弱酸，则随着NH3•H2O的加入，酸碱反应生成盐，溶液导电性将增强、电阻率将减小，但图象上随着NH3•H2O的加入溶液电阻率增大、导电性反而减弱，说明原混合溶液中离子浓度更大，即HX为强电解质，同浓度的HX的pH比CH3COOH的pH小，故A错误；
B．酸或碱都抑制水的电离，滴加NH3•H2O溶液的过程：a→c为HX和CH3COOH转化为NH4X、CH3COONH4的过程，溶液的酸性减弱，水的电离程度增大，故B错误；
C．根据分析可知，c点溶液中溶质为NH4X、CH3COONH4，且二者的物质的量相等，溶液为酸性，则c(H+)＞c(OH-)，根据电荷守恒c(NH)+c(H+)=c(OH-)+c(X-)+c(CH3COO-)可知：，故C正确；
D．d点溶液中溶质为等物质的量浓度的NH4X、CH3COONH4、NH3•H2O，0～40mL时，NH3•H2O转化为NH，40～60mL时，NH3•H2O过量，d点时，溶液体积共为80mL，2c(NH3•H2O)+2c(NH)=2×0.1mol/L×0.02L/0.08L+2×0.01mol/L×0.04L/0.08L=0.15mol/L，故D错误；
故选：C。
7．D
【详解】
A． ，溶液，≈ ，，故A错误；
B．升高温度促进电离，氢离子浓度增大，溶液的随温度升高而减小，故B错误；
C．根据物料守恒，溶液中，没有溶液体积，钠离子物质的量不一定是0.01mol，故C错误；
D．是弱酸，水解溶液呈碱性，溶液中，故D正确；
选D。
8．C
【详解】
A．由已知条件：①甲+乙→红褐色沉淀；②甲+丙→白色沉淀(可溶于盐酸)：③甲十丁→白色沉淀，得甲是，乙是，丙是，丁是，选项A错误；
B．乙()和丙()混合发生双水解反应，产生红褐色沉淀且有无色气体生成，选项B错误；
C．向溶液中逐滴加入溶液，恰好中和时，生成沉淀和水，溶液导电性接近0，硫酸过量后导电性逐渐增强，选项C正确；
D．与会发生氧化还原反应，所以不可大量共存，选项D错误。
答案选C。
9．C
【详解】
A． 多元弱酸是分步电离的，H3AsO4第二步电离方程式为H2AsOHAsO＋H＋，故A正确；
B． 由分步图，往H3AsO3溶液中加NaOH溶液至pH=10.0时，H3AsO3减少，H2AsO增大，约占80%，主要存在H2AsO，故B正确；
C． 根据物料守恒，pH=11时，对应的溶液中：n(H2AsO)＋n(HAsO)＋n(AsO)＋n(H3AsO3)=0.1 mol·L-1×1L，由于加入的NaOH的体积末知，无法计算含砷粒子的总浓度，故C错误；
D． H3AsO4第三步电离的电离常数为Ka3= ，pH=11.5时，=，若pKa3=-lgKa3，则pKa3=-lgKa3=-lg=11.5，故D正确；
故选C。
10．C
【详解】
A．用的盐酸滴定相同浓度的某一元碱溶液，起始时，BOH的pH=11，，，A项错误；
B．a点时，溶液中的溶质为BOH和BCl，b点时，溶液中的溶质为BCl，b中B+水解，促进水的电离，故水的电离程度：，B项错误；
C．a点时，加入了10mL盐酸，此时溶液中的溶质为BOH和BCl，且二者物质的量之比为1:1，则溶液中，C项正确；
D．由图可知，加入的为时，溶液的pH约为4，D项错误；
答案选C。
11．A
【详解】
A． 向的稀溶液中加入少量晶体，即增大了溶液浓度，浓度越大，水解程度越小，故增大，A错误；
B． 溶液中存在物料守恒为：，B正确；
C． 溶液中存在质子守恒为： ，C正确；
D． 根据电荷守恒可得中性溶液中， D正确；
答案为：A。
12．D
【详解】
A．闪锌矿()经溶液作用后，转化为铜蓝()，离子方程式，A项正确；
B．醋酸溶液约为3，则CH3COOH为弱电解质，在水中存在电离平衡，其电离方程式为，B项正确；
C．溶液显碱性是因为ClO-在水中水解，其水解方程式为，C项正确；
D．粗铜精炼时，与电源负极相连的是纯铜，纯铜作阴极，发生还原反应，电极反应式为，D项错误；
答案选D。
13．D
【详解】
A．据图可知当pH=3时c(HA-)=c(A2-)，所以Ka(HA-)==c(H+)=10-3，所以pH=5时，c(HA-)：c(A2-)==10-3：10-5=1：100，A正确；
B．Ka(HA-)=10-3＞10-7，所以HA-的电离程度大于A2-的水解程度，故离子浓度大小关系为c(Na+)>c(A2-)>c(HA-)，B正确；
C．Na2A溶液中，部分A2-水解生成HA-，由质子守恒可知，c(OH-)=c(H+)+c(HA-)，H2A浓度为0，C正确；
D．据图可知二元酸H2A溶液中不存在H2A分子，说明第一步完全电离，则二元酸H2A的电离方程式为：H2A=H++HA-，HA-H++A2-，D错误；
综上所述答案为D。
14．C
【详解】
A．根据图象可知，随着溶液的稀释，增大，所以减小，故A正确；
B．根据图象可知，随着溶液的稀释，增大，说明溶液呈酸性，为强酸弱碱盐，为弱碱，常温下，根据R点，可知c(OH-)=10-8时，，故B正确；
C．为强酸弱碱盐，M+水解，溶液呈酸性，所以微粒浓度：，故C错误；
D．溶液越稀，的水解程度越大，R点比Q点水解程度大，故D正确；
选C。
15．HA-+OH- A2-+H2O 1：10 酸性 10-12.8 [c(H2A)+c(HA-)+c(A2-)] c(Na+)＞c(HA-)＞c(H+)＞c(A2-)＞c(OH-)
【分析】
随NaOH的加入先是H2A逐渐减少、HA-逐渐增大、pH由3～5时HA-减少、A2-增加；由图可知pH=1.2时c(H2A)=c(HA-)，求出Ka1=；pH=4.2时，HA-的电离平衡常数为Ka2==10-4.2，水解平衡常数Kh=。。
【详解】
(1)向0.1mol·L-1H2A的溶液中逐滴滴加NaOH溶液，由图可知，pH由3～5时HA-减少、A2-增加，则发生的离子反应为HA-+OH- A2-+H2O，故答案为：HA-+OH- A2-+H2O；
(2)由图可知pH=1.2时c(H2A)=c(HA-)，则Ka1==10-1.2，pH=2.2时，溶液c(H2A)：c(HA-)==1：10，故答案为：1：10；
(3)图中pH=4.2时，HA-的电离平衡常数为Ka2==10-4.2，水解平衡常数Kh==10-12.8，所以HA-的电离程度大于其水解程度，溶液呈酸性，即0.1mol·L-1NaHA的酸碱性：酸性，常温下，0.1mol·L-1NaHA溶液的水解平衡常数Kh=10-12.8。故答案为：；10-12.8；
(4)0.1mol•L-1NaHA和0.1mol•L-1Na2A的溶液等体积混合，由物料守恒可知2n(Na)=3n(A)，则c(Na+)= [c(H2A)+c(HA-)+c(A2-)]，故答案为： [c(H2A)+c(HA-)+c(A2-)]；
(5)25℃时，向一定体积的H2A溶液中滴加等物质的量浓度的NaOH溶液，所加NaOH溶液体积与H2A溶液体积相同时，溶液中溶质为NaHA，HA-的电离程度大于其水解程度，溶液呈酸性，溶液中各离子的物质的量浓度由大到小的顺序为c(Na+)＞c(HA-)＞c(H+)＞c(A2-)＞c(OH-)；故答案为：c(Na+)＞c(HA-)＞c(H+)＞c(A2-)＞c(OH-)。
16．B HA-只能发生电离，不能发生水解 BC BC 3.0×10-6 mol/L 1.7

【详解】
I. (1)H2A第一步完全电离、第二步部分电离，说明HA-只能电离不能水解，所以NaHA溶液呈酸性，溶液的pH小于7，故答案为：B；HA-只能发生电离，不能发生水解；
(2)A．温度未知，则c(H+)•c(OH-)不一定等于1.0×10-14，A错误；
B．电荷守恒有c(H+)+c(Na+)+c(K+)= c(OH-)+c(HA-)+2c(A2-)，溶液呈中性，则c(H+)=c(OH-)，c(Na+)+c(K+)=c(HA-)+2c(A2-)，B正确；
C．2NaHA+2KOH=Na2A+K2A+2H2O，二者恰好完全反应得到等浓度的Na2A和K2A混合溶液，此时显碱性，要使溶液呈中性，则KOH量偏少，则c(Na+)>c(K+)，C正确；
D．设NaHA溶液的体积为V1，KOH溶液体积为V2，混合后c(Na+)+c(K+)==0.1mol/L，D错误；
故答案为：BC；
(3)CaA的饱和溶液中存在CaA(s)⇌Ca2+(aq)+A2-(aq)，并且△H＞0，要使该溶液中Ca2+浓度变小，可改变条件使平衡逆向移动：
A．升高温度，平衡正向移动，溶液中Ca2+浓度增大，A不合题意；
B．降低温度，平衡逆向移动，溶液中n(Ca2+)减小，Ca2+浓度减小，B符合题意；
C．加入Na2A固体，增大A2-浓度，平衡逆向移动，溶液中Ca2+浓度减小，C符合题意；
故答案为：BC；
Ⅱ．(1)废水中残留的c(Fe3+)=2.0×10-13 mol/L，则溶液中c3(OH-)== =2.0×10-25，所以溶液中残留的Cr3+的浓度==mol/L=3.0×10-6 mol/L，故答案为：3.0×10-6 mol/L；
(2)当c(Mg2+)小于1×10-5mol/L时，认为完全沉淀，则当镁离子完全沉淀时，c(OH-)==2.0×10-3mol/L，c(H+)=mol/L=5×10-12，pH=-lg(5×10-12)=-lg(×10-12)=-[lg10-lg2+lg10-12]=2-lg2=2-0.3=1.7。
17．的电离程度大于其水解程度 抑制水解 > >
【详解】
(1)溶液中存在电离平衡和水解平衡：、，的溶液的pH约为4.0，溶液显酸性的原因是的电离程度大于其水解程度。故答案为：的电离程度大于其水解程度；
(2)氯化铁直接溶于水会发生水解，且水解使溶液显酸性，将氯化铁固体溶解在较浓盐酸中，然后加水稀释，能抑制氯化铁水解。故答案为：抑制水解；
(3)KCN溶液中存在水解平衡：，25℃时其平衡常数。故答案为：；
(4)25℃时，，的、，，则、、的水解程度：，则溶液显碱性，溶液的pH>7。故答案为：>；
(5)由、可知，完全沉淀时，完全沉淀时，由表中、的浓度可知，该溶液呈酸性，则，由电荷守恒可知，，即，，由于，所以。故答案为：>；
18．酸 = = ， ＞
【详解】
Ⅰ．(1)为强酸弱碱盐，溶液显酸性，水解的离子方程式为，故答案为：酸；；
(2)氯离子在溶液中不水解，其浓度不变，所以的浓度为；和混合液中，根据N元素质量守恒，和的浓度之和为，故答案为：；；
(3)的pH=7，溶液显中性，则的水解程度与的水解程度相同；溶液中存在电荷守恒：，已知溶液显中性，则，所以，故答案为：=；=；
Ⅱ．(4)①由题意知为弱酸，多元弱酸分步电离，电离方程式为、，故答案为：，；
②等浓度的NaHA溶液和NaOH溶液等体积混合生成，是强碱弱酸盐，水解后溶液显碱性，pH＞7，故答案为：＞；
(5)①室温下两种溶液中水的离子积，故答案为：；
②各取5 mL pH均为5的溶液和溶液，分别加水稀释至50 mL，即稀释10倍，溶液的pH变为6，加水稀释促进铵根离子水解，则溶液的pH小于6，所以pH较大的是溶液，故答案为：；
③各取5 mL pH均为5的溶液和溶液，分别加热到90℃，溶液中氢离子浓度变化不大，水解是吸热反应，加热促进水解，所以氯化铵溶液中氢离子浓度增大，故溶液pH较小的是氯化铵溶液，故答案为：；
④pH为5的溶液中，，则水电离出的氢氧根离子的浓度；pH为5的氯化铵溶液中，水电离出的氢离子浓度为，故答案为：；。
19．H2AH++HA-、HA-H++A2- 碱 A2-＋H2OHA-＋OH-，HA-＋H2OH2A＋OH- AD 5.4×10-10 c(Na+)＞c(HA-)＞c(H+)＞c(A2-)＞c(OH-) ③ ②＞③＞① 均有可能
【详解】
(1)某水溶液M中存在的离子有：A2-、HA-、H2A，说明H2A是二元弱酸，在水溶液中存在两步电离平衡，其电离方程式为H2AH++HA-、HA-H++A2-；
(2)Na2A为强碱弱酸盐，溶液显碱性，原因是A2-＋H2OHA-＋OH-，HA-＋H2OH2A＋OH-，往Na2A溶液中加入氢氧化钠、碳酸钠可抑制其水解，答案选AD；
根据A原子守恒得n(Na2A)=2mol/L×0.01L=0.02mol，n(BaCl2)=1mol/L×0.01L=0.01mol，Na2A+BaCl2=2NaCl+BaA↓，根据方程式知，BaCl2完全反应生成沉淀，剩余n(Na2A)=0.01mol，A2-的水解可忽略(题中信息)，所以反应后溶液中c(A2-)==mol/L，根据溶度积常数得c(Ba2+)=mol/L=5.4×10-10 mol/L；
(3)若溶液M由2mol·L-1H2A溶液与2mol·L-1NaOH溶液等体积混合，H2A溶液过量，得到NaHA溶液，若所得溶液M的pH＜7，溶液显酸性，说明NaHA的水解程度小于NaHA的电离程度，则溶液中离子浓度由大到小顺序为c(Na+)＞c(HA-)＞c(H+)＞c(A2-)＞c(OH-)；
(4)①0.01mol·L-1的H2A溶液中，H2A为弱酸，发生少量部分电离；②0.01mol·L-1的NaHA溶液中HA-发生水解生成极少量H2A；③0.02mol·L-1的HCl与0.04mol·L-1的NaHA溶液等体积混合反应生成等量的NaCl、NaHA、H2A，且NaHA抑制H2A的电离，则三种情况的溶液中H2A分子浓度最大的为③，最小的为②，②中水解显碱性，①③相比①的酸性强，则pH最小，所以②＞③＞①；
(5)若溶液M由pH=3的H2A溶液V1mL与pH=11的NaOH溶液V2mL混合反应而得，混合溶液=104，则c(H+)=10-5mol/L，显酸性，则酸过量，H2A为弱酸，pH=3的H2A溶液与pH=11的NaOH溶液混合时，酸的浓度大于碱的浓度，则二者体积关系不确定，大于、小于或等于都可能导致酸过量。