【考前三个月】2022届高考化学（2019新人教版）考前专题复习课件：专题3 电解质溶液

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学案9
电解质溶液
专题3 化学基本理论
1.了解电解质的概念；了解强电解质和弱电解质的概念。2.了解电解质在水溶液中的电离，以及电解质溶液的导电性。3.了解弱电解质在水溶液中的电离平衡。4.了解水的电离、水的离子积常数。5.了解溶液pH的定义；了解测定溶液pH的方法，能进行pH的简单计算。6.了解盐类水解的原理、影响盐类水解程度的主要因素、盐类水解的应用。7.了解难溶电解质的沉淀溶解平衡，了解溶度积的含义及其表达式，能进行相关的计算。
最新考纲展示
基 础 回 扣
题型1　溶液中“三大平衡”的应用
题型2　溶液中“三大常数”的理解与应用
题型3　溶液中的离子浓度关系
题型4　酸碱中和滴定及应用
基 础 回 扣
1.NH3·H2O在水溶液中的电离方程式为______________________________，其电离常数表达式为____________________。只改变下列一种条件：①升高温度　②加水稀释　③加少量NaOH(s)　④通少量HCl(g)　⑤加入NH4Cl(s)　⑥加入Na2CO3(s)
其中能实现下列要求的是：(1)使电离平衡正向移动的有________。(2)使c(NH )减小的有________。(3)使c(H＋)增大的有__________。(4)使平衡常数Kb增大的有________。
①②④
②③⑥
①②④⑤
①
2.有下列几种物质：①NH3·H2O　②NH4Cl ③(NH4)2SO4　④NH4HSO4　⑤NH4HCO3 ⑥Na2CO3　⑦NaHCO3　⑧NaOH按要求回答问题：(1)能促进水的电离且溶液呈酸性的是________。(2)同浓度的①～④的溶液中c(NH)由大到小的顺序是_____________。(3)常温下，同浓度⑤～⑧溶液，pH由小到大的顺序是______________。
②③
③>④>②>①
⑤c(H＋)>c(OH－)
解析　A项，醋酸为弱酸，pH＝3的醋酸溶液的物质的量浓度大于0.001 mol·L－1；B项，将醋酸溶液稀释10倍，CH3COOH的电离程度增大，n(H＋)、n(CH3COO－)增大，但c(H＋)、c(CH3COO－)减小，由于Kw＝c(H＋)·c(OH－)不变，则c(OH－)增大；C项，当醋酸和NaOH恰好完全反应时，得到CH3COONa溶液，CH3COO－水解使溶液呈碱性；D项，Ⅰ和Ⅱ等体积混合得到CH3COOH和CH3COONa的混合溶液，溶液呈酸性，离子浓度大小关系为c(CH3COO－)>c(Na＋)>c(H＋)>c(OH－)。答案　D
失误防范
“电离平衡”分析判断中的常见误区(1)误认为电离平衡向正向移动，弱电解质的电离程度一定增大。如向醋酸溶液中加入少量冰醋酸，平衡向电离方向移动，但醋酸的电离程度减小。(2)误认为弱电解质在加水稀释的过程中，溶液中离子浓度都减小，如氨水加水稀释时，c(H＋)增大。
题型1　溶液中“三大平衡”的应用
(3)误认为由水电离出的c(H＋)＝1.0×10－13 mol·L－1的溶液一定呈碱性。如25 ℃，0.1 mol·L－1的盐酸或氢氧化钠溶液中由水电离的c(H＋)都为1.0×10－13 mol·L－1。(4)弱电解质溶液加水稀释过程中，判断某些微粒浓度的关系式是否发生变化时，首先要考虑该关系式是否是电离常数、离子积常数以及它们的变形。
(二)多角度攻克盐类水解问题4.正误判断，正确的打“√”，错误的打“×”(1)为确定某酸H2A是强酸还是弱酸，可测NaHA溶液的pH。若pH＞7，则H2A是弱酸；若pH＜7，则H2A是强酸( )(2)25 ℃时，a mol·L－1一元酸HA与b mol·L－1 NaOH等体积混合后pH为7，则c(A－)≤c(Na＋)( )(3)NaHSO4溶液、KF溶液、KAl(SO4)2溶液、NaI溶液中，前三个都对水的电离平衡产生影响，且都促进水的电离( )
×
×
×
(4)盐酸中滴加氨水至中性，溶液中的溶质为NH4Cl( )(5)向NaAlO2溶液中滴加NaHCO3溶液，有沉淀和气体生成( )(6)25 ℃时，用醋酸溶液滴定等浓度NaOH溶液至pH＝7，V醋酸＜VNaOH( )(7)NaCl溶液和CH3COONH4溶液均显中性，两溶液中水的电离程度相同( )
×
×
×
×
5.现有①Na2CO3溶液　②CH3COONa溶液　③NaOH溶液各25 mL，物质的量浓度均为0.1 mol·L－1。下列说法正确的是(　　)A.三种溶液的pH大小顺序是③>②>①B.将三种溶液稀释相同倍数，pH变化最大的是①C.分别加入25 mL 0.1 mol·L－1的盐酸后，溶液的pH大小 顺序是①>③>②D.三种溶液中，由水电离的c(OH－)大小顺序是③>①>②
解析　根据“组成盐的弱酸根离子对应的弱酸酸性越弱，盐溶液的碱性越强”可得，三种溶液的碱性：③>①>②，pH：③>①>②，A错；稀释会促进①、②的水解，因此pH变化最大的是③，B错；分别加入25 mL 0.1 mol·L－1盐酸后，①中溶质为NaHCO3和NaCl，显碱性，②中溶质为CH3COOH和NaCl，显酸性，③中溶质为NaCl，显中性，pH大小顺序为①>③>②，C对；
NaOH溶液抑制水的电离，Na2CO3溶液和CH3COONa溶液促进水的电离，故③中由水电离的c(OH－)最小，D错。答案　C
6.化学在日常生活和生产中有着重要的应用。下列说法不正确的是(　　)A.明矾水解形成的Al(OH)3胶体能吸附水中悬浮物，可用于 水的净化B.某雨水样品采集后放置一段时间，pH由4.68变为4.28，是 因为溶液中的SO 水解C.将饱和FeCl3溶液滴入沸水中可制备Fe(OH)3胶体，利用的 是盐类水解原理D.纯碱溶液呈碱性的原因是：CO ＋H2O HCO ＋OH－
解析　明矾电离出的Al3＋水解生成Al(OH)3胶体，A项正确；雨水放置一段时间后，H2SO3被氧化成强酸H2SO4，所以pH变小，B项错；Fe3＋在沸水中水解生成Fe(OH)3胶体，C项正确；
D项是CO 的水解，正确。
答案　B
失误防范
水解平衡分析中常见错误(1)误认为水解平衡向正向移动，离子的水解程度一定增大。如向FeCl3溶液中，加入少量FeCl3固体，平衡向水解方向移动，但Fe3＋的水解程度减小。(2)误认为弱酸强碱盐都因水解而显碱性。如NaHSO3因为酸式酸根的电离能力大于水解能力，其溶液显酸性。(3)由于加热可促进盐类水解，错误地认为可水解的盐溶液在蒸干后都得不到原溶质。其实不一定，对于某些水解程度不是很大，水解产物离不开平衡体系的情况[如Al2(SO4)3、Na2CO3]来说，溶液蒸干仍得原溶质。
题型1　溶液中“三大平衡”的应用
(三)多角度分析溶液中的平衡问题7.H2S水溶液中存在电离平衡H2S H＋＋HS－和HS－ H＋＋S2－。若向H2S溶液中 (　　)A.加水，平衡向右移动，溶液中氢离子浓度增大B.通入过量SO2气体，平衡向左移动，溶液pH值增大C.滴加新制氯水，平衡向左移动，溶液pH值减小D.加入少量硫酸铜固体(忽略体积变化)，溶液中所有离子 浓度都减小
解析　加水促进电离，但氢离子浓度减小，A项错误；B项发生反应：2H2S＋SO2===3S↓＋2H2O，当SO2过量时溶液显酸性，而且酸性比H2S强，pH值减小，B项错误；滴加新制氯水，发生反应Cl2＋H2S===2HCl＋S↓，平衡向左移动，溶液pH值减小，C项正确；加入少量硫酸铜固体，发生反应H2S＋Cu2＋===CuS↓＋2H＋， H＋浓度增大，D项错误。答案　C
8.将Ca(OH)2加入蒸馏水中，一段时间后达到沉淀溶解平衡：Ca(OH)2(s) Ca2＋(aq)＋2OH－(aq)。下列说法中正确的是(　　)A.恒温下向溶液中加CaO，溶液的pH升高B.给溶液加热，溶液的pH升高 C.恒温下向溶液中加CaO后，溶液中的n(OH－)减小D.向溶液中加入少量的NaOH固体，Ca(OH)2固体的质量 不变
解析　由于温度不变，故Ca(OH)2浓度不变，A错误；升温时，由于Ca(OH)2的溶解度随温度的升高而减小，c(OH－)减小，故溶液pH降低，B错误；恒温时加入CaO后会消耗一部分水，导致溶剂减少，故n(OH－)减小，C正确；加入NaOH固体，溶解平衡左移，Ca(OH)2固体的质量增加，D错误。答案　C
9.常温下，0.1 mol·L－1 HA溶液与0.1 mol·L－1 NaOH溶液等体积混合(混合后溶液体积的变化忽略不计)，测得混合液的pH＝8。请回答下列问题：(1)混合后溶液的pH＝8的原因是(用离子方程式表示)：____________。(2)混合溶液中由水电离出的c(H＋)__________(填“”或“＝”)0.1 mol·L－1 NaOH溶液中由水电离出的c(H＋)。
(3)已知NH4A溶液为中性，又知将HA溶液加入Na2CO3溶液中有气体放出，试推断(NH4)2CO3溶液的pH________7(填“”或“＝”)；相同温度下，等物质的量浓度的下列四种盐溶液按pH由大到小的排列顺序为________(填序号)。a.NH4HCO3 b.NH4Ac.(NH4)2CO3 d.NH4Cl
解析　(1)0.1 mol·L－1 HA溶液与0.1 mol·L－1 NaOH溶液等体积混合得到0.05 mol·L－1 NaA溶液，混合溶液的pH＝8，说明NaA为强碱弱酸盐，A－水解使溶液呈碱性。(2)混合溶液中由水电离出的c(H＋)＝10－6 mol·L－1，而0.1 mol·L－1 NaOH溶液中由水电离出的c(H＋)＝10－13 mol·L－1。
(3)HA溶液加入Na2CO3溶液中有气体放出，说明HA的酸性比碳酸强，由于NH4A溶液显中性，则(NH4)2CO3溶液显碱性。由于酸性：HCl>HA>H2CO3>HCO ，故四种盐溶液的pH大小为c>a>b>d。
答案　(1)A－＋H2O HA＋OH－
(2)>
(3)>　c>a>b>d
(四)突破电解质溶液简答题10.常温下，浓度均为0.1 mol·L－1的6种溶液pH如下：
请根据上表数据回答：(1)常温下，相同物质的量浓度的下列稀溶液，其酸性由强到弱的顺序是__________(用A、B、C表示)。A.H2SiO3 B.H2SO3 C.H2CO3
(2)在上述NaHCO3溶液中加0.1 mol·L－1CaCl2，不能产生CaCO3沉淀的原因：________________________________________________________________________。(3)6种溶液中，水的电离程度最小的是________(填化学式)。(4)若增大氯水中次氯酸的浓度，可向氯水中加入上表中的物质是________(填化学式)。(5)等浓度的H2SO3和NaHSO3混合液，加入少量的强酸或强碱溶液，pH值都没有明显变化，请解释之。(用离子方程式表示)_____________________________________________。
解析　(1)都选取正盐或酸式盐溶液，利用越弱越水解即可判断。(2)判断能否产生沉淀，最终要归结为Qc与Ksp的大小比较上。(3)只有NaHSO3溶液呈酸性是抑制水的电离，其余均为促进水的电离。(4)因为Cl2＋H2O HCl＋HClO，要使HClO的浓度增大，只能消耗HCl，但不能消耗HClO，使平衡向正反应方向移动，注意Na2SO3具有还原性，能与HClO发生氧化还原反应，NaClO一方面能消耗盐酸，同时还生成HClO。
(5)当加碱时，H2SO3与OH－反应，使c(OH－)增大不明显；当加酸时，HSO 与H＋反应，消耗H＋，使c(H＋)增大不明显。答案　(1)B>C>A
(2)HCO 的电离程度较小，c(CO )很小，QcKsp(CuS)，A项正确；该反应达平衡时c(Mn2＋)、c(Cu2＋) 保持不变，但不一定相等，B项错误；往平衡体系中加入少量CuSO4固体后，平衡向正反应方向移动，c(Mn2＋)变大，C项正确；
答案　B
4.25 ℃时，0.01 mol·L－1两种弱酸溶液的pH如表。下列说法正确的是(　　)
A.相同pH的两种酸溶液中，CH3COOH溶液中水电离的c(H＋)较大B.物质的量浓度相同的CH3COONa与NaCN溶液中，CH3COONa 溶液的pH较大C.等体积、相同pH的两种酸溶液，分别滴加NaOH溶液至恰好 中和，消耗等量的NaOHD.HCN的电离平衡常数(Ka)与CN－的水解平衡常数(K)存在如 下关系：Ka·K＝Kw
解析　相同pH的CH3COOH和HCN溶液，由水电离的c(H＋)相等，A错；酸性：CH3COOH>HCN，则浓度相同时CN－比CH3COO－更容易水解，NaCN溶液的pH较大，B错；酸性：CH3COOH>HCN，因此等体积、相同pH的两种溶液，物质的量浓度：HCN>CH3COOH，HCN溶液消耗的NaOH较多，C错；
答案　D
(三)电解质溶液中平衡常数的计算5.在25 ℃下，将a mol·L－1的氨水与0.01 mol·L－1的盐酸等体积混合，反应平衡时溶液中c(NH )＝c(Cl－)，则溶液显__________(填“酸”、“碱”或“中”)性；用含a的代数式表示NH3·H2O的电离常数Kb＝____________________________________________________。
解析　氨水与HCl等体积混合后的溶液中的电荷守恒关系式为c(NH )＋c(H＋)＝c(Cl－)＋c(OH－)，因c(NH )＝c(Cl－)，故有c(H＋)＝c(OH－)，溶液显中性。
答案　中　
6.碳氢化合物完全燃烧生成CO2和H2O。常温常压下，空气中的CO2溶于水，达到平衡时，溶液的pH＝5.60，c(H2CO3)＝1.5×10－5 mol·L－1。若忽略水的电离及H2CO3的电离，则H2CO3 HCO ＋H＋的平衡常数K1＝________。(已知：10－5.60＝2.5×10－6)
解析　由H2CO3 H＋＋HCO 得平衡常数K1＝ ，其pH＝5.60则c(H＋)＝2.5×10－6 mol·L－1＝c(HCO )
因此K1＝ ≈4.2×10－7。
答案　4.2×10－7
7.pC类似pH，是指极稀溶液中，溶质物质的量浓度的常用对数负值。如某溶液溶质的浓度为1×10－3 mol·L－1，则该溶液中溶质的pC＝－lg(1×10－3)＝3。下图为H2CO3在加入强酸或强碱溶液溶液后，平衡时溶液中三种成分的pC—pH图。请回答下列问题：
(1)在人体血液中，HCO 能起到使人体血液pH保持在7.35～7.45的作用。①请用电解质溶液中的平衡解释：______________(用离子方程式表示)。②正常人体血液中，HCO 的水解程度_______电离程度(填“”或“＝”)。③pH＝7.00的血液中，c(H2CO3)________c(HCO )(填“”或“＝”)。
(2)H2CO3一级电离平衡常数的数值Ka1≈________。(3)某同学认为该溶液中Na2CO3的水解是微弱的，发生水解的CO 不超过其总量的10%。请你设计简单实验证明该同学的观点是否正确______________________。(4)已知某温度下Li2CO3的Ksp为1.68×10－3，将适量Li2CO3固体溶于100 mL水中至刚好饱和，饱和Li2CO3溶液中c(Li＋)＝0.15 mol·L－1、c(CO )＝0.075 mol·L－1。若t1时刻在上述体系中加入100 mL 0.125 mol·L－1 Na2CO3溶液，列式计算说明是否有沉淀产生。
解析　(1)①依据信息抓住HCO 既能水解也能电离分析；
②由信息可知正常人体血液显碱性，所以HCO 的水解大于电离；
③由图像可知c(H2CO3)＝c(HCO )时溶液显酸性，显中性时c(HCO )>c(H2CO3)。
(4)注意最后溶液的体积为原体积的2倍。
答案　(1)①HCO H＋＋CO 、HCO ＋H2O H2CO3＋OH－　②>　③c(HCO )＝2c(CO )D.含等物质的量的NaHC2O4和Na2C2O4的溶液：3c(Na＋) ＝2[c(HC2O )＋c(C2O )＋c(H2C2O4)]
解析　NaHSO4溶液中，根据电荷守恒有c(Na＋)＋c(H＋)＝c(OH－)＋2c(SO )，又因为c(Na＋)＝c(SO )，综合可得：c(H＋)＝c(OH－)＋c(SO )，A正确；
相同条件下AgI的溶解度小于AgCl的，含有AgCl和AgI固体的悬浊液中，显然有c(Ag＋)>c(Cl－)>c(I－)，B错误；
CO2与水反应生成弱酸H2CO3，只有部分电离生成H＋和HCO ，受H＋的抑制作用，HCO 的电离程度更小，离子浓度关系为c(H＋)>c(HCO )>2c(CO )，C错误；
含等物质的量的NaHC2O4和Na2C2O4的溶液中，根据物料守恒有2c(Na＋)＝3[c(HC2O )＋c(C2O )＋c(H2C2O4)]，D错误。
答案　A
3.(2014·新课标全国卷Ⅱ，11)一定温度下，下列溶液的离子浓度关系式正确的是(　　)A.pH＝5的H2S溶液中，c(H＋)＝c(HS－)＝1×10－5 mol·L－1B.pH＝a的氨水溶液，稀释10倍后，其pH＝b，则a＝b＋1C.pH＝2的H2C2O4溶液与pH＝12的NaOH溶液任意比 例混合：c(Na＋)＋c(H＋)＝c(OH－)＋c(HC2O )D.pH相同的①CH3COONa，②NaHCO3，③NaClO三 种溶液的c(Na＋)：①＞②＞③
解析　A项，pH＝5的H2S溶液中，H＋的浓度为1×10－5mol·L－1，但是HS－的浓度会小于H＋的浓度，H＋来自于H2S的第一步电离、HS－的电离和水的电离，故H＋的浓度大于HS－的浓度，错误；B项，弱碱不完全电离，弱碱稀释10倍时，pH减小不到一个单位，a碳酸的酸性>次氯酸的酸性，根据越弱越水解的原则，pH相同的三种钠盐，浓度的大小关系为醋酸钠>碳酸氢钠>次氯酸钠，则钠离子的浓度为①>②>③，故D正确。答案　D
4.(2014·四川理综，6)下列溶液中粒子的物质的量浓度关系正确的是(　　)A.0.1 mol·L－1 NaHCO3溶液与0.1 mol·L－1 NaOH溶液等体积混 合，所得溶液中：c(Na＋)＞c(CO )＞c(HCO )＞c(OH－)B.20 mL 0.1 mol·L－1 CH3COONa溶液与10 mL 0.1 mol·L－1 HCl溶液混合后溶液呈酸性，所得溶液中：c(CH3COO－) ＞c(Cl－)＞c(CH3COOH)＞c(H＋)C.室温下，pH＝2的盐酸与pH＝12的氨水等体积混合，所 得溶液中：c(Cl－)＋c(H＋)＞c(NH )＋c(OH－)D.0.1 mol·L－1 CH3COOH溶液与0.1 mol·L－1 NaOH溶液等体积 混合，所得溶液中：c(OH－)＞c(H＋)＋c(CH3COOH)
B项，CH3COONa与HCl混合时反应后生成的溶液中含有等量的CH3COONa、CH3COOH、NaCl，因溶液显酸性，故溶液中CH3COOH的电离程度大于CH3COO－的水解程度，该项正确；
C项，在混合前两溶液的pH之和为14，则氨水过量，所得溶液为少量NH4Cl和过量NH3·H2O的混合溶液，则c(Cl－)c(HCN)>c(H＋)B.c(OH－)>c(CN－)>c(F－)>c(H＋)C.c(OH－)>c(F－)>c(CN－)>c(H＋)D.c(F－)>c(OH－)>c(HCN)>c(HF)
题型3　溶液中的离子浓度关系
解析　根据越弱越水解可得c(F－)>c(CN－)，c(HCN)>c(HF)；根据弱酸根离子水解程度较小可得：c(F－)远大于c(OH－)和c(HF)，c(CN－)远大于c(OH－)和c(HCN)。由此即可判断只有D正确。答案　D
2.相同温度下等物质的量浓度的下列溶液中，c(NH )最大的是(　　)A.NH4Cl B.(NH4)2Fe(SO4)2C.(NH4)2SO4 D.(NH4)2CO3
解析　(NH4)2Fe(SO4)2溶液中，NH 、Fe2＋水解均产生H＋，相互抑制水解，导致NH 水解程度减小，即溶液中c(NH )最大。
B
3.已知25 ℃时，H2CO3的K1＝4.4×10－7，K2＝4.7×10－11，NH3·H2O的K＝1.75×10－5。下列有关0.1 mol·L－1的(NH4)2CO3、NH4HCO3溶液的说法中正确的是(　　)A.NH4HCO3溶液呈中性B.(NH4)2CO3溶液呈酸性C.(NH4)2CO3溶液中，c(NH )＋c(NH3·H2O)＝2[c(CO ) ＋c(HCO )＋c(H2CO3)]D.等物质的量浓度的两种溶液中的NH 浓度：前者一 定是后者的2倍
解析　由电离平衡常数知碳酸的一级电离常数不等于NH3·H2O的电离常数，因此NH4HCO3溶液不可能呈中性；
NH3·H2O的电离常数大于H2CO3的二级电离常数，即NH 的水解程度小于CO 的水解程度，故(NH4)2CO3溶液呈碱性；
两种盐溶液中只有在NH 水解程度相同时，才可能存在D项中的关系式。
答案　C
方法技巧
解决此类问题的关键是选好“参照物质”，弄清电离程度或水解程度的相对大小。
题型3　溶液中的离子浓度关系
(二)混合溶液中各离子浓度的关系4.25 ℃时，在1.0 L浓度均为0.01 mol·L－1的某一元酸HA与其钠盐组成的混合溶液中，测得c(Na＋)>c(A－)，则下列描述中，不正确的是(　　)A.该溶液的pHc(A－)，则c(H＋)7，A错；该溶液显碱性，说明A－的水解程度大于HA的电离程度，B对；根据物料守恒，则c(A－)＋c(HA)＝0.02 mol·L－1，C对；由电荷守恒得n(A－)＋n(OH－)＝n(Na＋)＋n(H＋)＝0.01 mol＋n(H＋)，D对。答案　A
5.下列物质的量浓度关系错误的是(　　)A.等物质的量浓度的HA溶液与MOH溶液等体积混合： c(H＋)＋c(M＋)＝c(OH－)＋c(A－)B.等体积、等物质的量浓度的NaF溶液与HF溶液混合： c(Na＋)＝c(F－)＋c(HF)C.物质的量浓度相等的CH3COOH溶液和CH3COONa 溶液等体积混合：c(CH3COO－)＋2c(OH－)＝2c(H＋) ＋c(CH3COOH)D.硫酸氢铵溶液中滴加氢氧化钠至溶液恰好呈中性： c(Na＋)>c(SO )>c(NH )>c(OH－)＝c(H＋)
解析　A项根据电荷守恒，正确；B项，根据物料守恒，应为2c(Na＋)＝c(HF)＋c(F－)，错误；C项，写出电荷守恒和物料守恒式，消去c(Na＋)，即得本项等式，正确；D项，注意SO 带两个单位的负电荷。答案　B
6.下列溶液中各微粒的浓度关系正确的是(　　)A.等pH的氨水、KOH溶液、Ba(OH)2溶液中：c(NH )＝c(K＋) ＝c(Ba2＋)B.将10 mL 0.1 mol·L－1 Na2CO3溶液逐滴滴入10 mL 0.1 mol·L－1 盐酸中：c(Na＋)>c(Cl－)>c(HCO )>c(CO )C.向NH4HCO3溶液中滴加NaOH溶液至pH＝7：c(NH )＋ c(Na＋)＝c(HCO )＋c(CO )D.0.2 mol·L－1某一元弱酸HA溶液和0.1 mol·L－1 NaOH溶液等 体积混合后的溶液：2c(OH－)＋c(A－)＝2c(H＋)＋c(HA)
解析　A项，根据电荷守恒，等pH的氨水、KOH溶液、Ba(OH)2溶液中，c(NH )＝c(K＋)＝2c(Ba2＋)；
B项，将Na2CO3溶液逐滴滴入盐酸中，发生反应，最终得到0.000 5 mol Na2CO3和0.001 mol NaCl的混合溶液，c(Na＋)>c(Cl－)>c(CO )>c(HCO )；
D项，反应后得到等物质的量浓度的HA和NaA的混合溶液，由电荷守恒：c(Na＋)＋c(H＋)＝c(A－)＋c(OH－)，由物料守恒：2c(Na＋)＝c(HA)＋c(A－)，消去c(Na＋)可得：2c(OH－)＋c(A－)＝2c(H＋)＋c(HA)。答案　D
题型4　酸碱中和滴定及应用
真题回顾
1.(2014·海南，6)NaOH溶液滴定盐酸的实验中，不必用到的是(　　)A.酚酞 B.圆底烧瓶C.锥形瓶 D.碱式滴定管
解析　用已知浓度的氢氧化钠溶液来滴定未知浓度的盐酸时所需仪器：带滴定管夹的铁架台、碱式滴定管、烧杯、锥形瓶、漏斗(可用来向滴定管中加入液体)，用不到圆底烧瓶。滴定终点用指示剂酚酞来判断。
B
2.(2014·海南，11)室温下，用0.100 mol·L－1 NaOH溶液分别滴定20.00 mL 0.100 mol·L－1 的盐酸和醋酸，滴定曲线如图所示。下列说法正确的是(　　)
A.Ⅱ表示的是滴定醋酸的曲线B.pH＝7时，滴定醋酸消耗的V(NaOH)小于20 mLC.V(NaOH) ＝20.00 mL时，两份溶液中c(Cl－)＝c(CH3COO－)D.V(NaOH) ＝10.00 mL时，醋酸溶液中c(Na＋)＞c(CH3COO－) ＞c(H＋)＞c(OH－)
解析　A项，滴定开始时0.100 0 mol·L－1盐酸pH＝1,0.100 0 mol·L－1醋酸pH＞1，所以滴定盐酸的曲线是Ⅱ，滴定醋酸的曲线是Ⅰ，错误；B项，醋酸钠水解呈碱性，氯化钠不水解，pH＝7时，醋酸所用NaOH溶液的体积小，正确；C项，V(NaOH)＝20.00 mL 时，二者反应生成氯化钠和醋酸钠，醋酸根发生水解，浓度小于氯离子，错误；D项，加入10 mL氢氧化钠时，溶液中恰好为同浓度的醋酸和醋酸钠，醋酸的电离程度大于醋酸根的水解程度，所以c(CH3COO－ ) ＞c(Na＋ )，错误。答案　B
3.[2014·天津理综，9(5)(6)]某活动小组测定制取的Na2S2O3·5H2O的纯度的方法如下：准确称取W g产品，用适量蒸馏水溶解，以淀粉作指示剂，用0.100 0 mol·L－1碘的标准溶液滴定。反应原理为2S2O ＋I2===S4O ＋2I－(5)滴定至终点时，溶液颜色的变化：_____________。(6)测定起始和终点的液面位置如图，则消耗碘的标准溶液体积为______mL。产品的纯度为(设Na2S2O3·5H2O相对分子质量为M)____________________。
由无色变蓝色
18.10
4.[2014·重庆理综，9(1)(2)(3)(4)]中华人民共和国国家标准(GB2760­2011)规定葡萄酒中SO2最大使用量为0.25 g·L－1。某兴趣小组用图1装置(夹持装置略)收集某葡萄酒中SO2，并对其含量进行测定。
图1
图2
(1)仪器A的名称是______，水通入A的进口为________。(2)B中加入300.00 mL葡萄酒和适量盐酸，加热使SO2全部逸出并与C中H2O2完全反应，其化学方程式为____________________________________________________。
(3)除去C中过量的H2O2，然后用0.090 0 mol·L－1NaOH标准溶液进行滴定，滴定前排气泡时，应选择图2中的________；若滴定终点时溶液的pH＝8.8，则选择的指示剂为________；若用50 mL滴定管进行实验，当滴定管中的液面在刻度“10”处，则管内液体的体积(填序号)____________(①＝10 mL，②＝40 mL，③40 mL)。(4)滴定至终点时，消耗NaOH溶液25.00 mL，该葡萄酒中SO2含量为________g·L－1。
解析　(1)A仪器的名称为冷凝管或冷凝器；为使冷却效果好，应将冷却水从处于低处的b口通入。(2)SO2具有强还原性，H2O2具有强氧化性，二者发生氧化还原反应：SO2＋H2O2===H2SO4。(3)NaOH盛装在碱式滴定管中，应将橡皮管向上弯曲排出气泡，故选③。滴定至终点时溶液的pH＝8.8，在酚酞的变色范围内，故可选用酚酞作指示剂。液面在10 mL时滴定管中有刻度的液体为40 mL，因滴定管的下端有一段无刻度，故管内液体的体积大于40 mL。
(4)SO2与NaOH存在如下关系：SO2　　～　　H2SO4　　～　　2NaOH64 g　　　　　　　　　　　　　2 molm(SO2)　　　　　　 0.090 0 mol·L－1×0.025 L
答案　(1)冷凝管(或冷凝器)　b
(2)SO2＋H2O2===H2SO4
(3)③　酚酞　④
(4)0.24
规律方法
中和滴定要点归纳(1)酸碱中和滴定原理：H＋＋OH－===H2O，即c标·V标＝c待·V待(2)酸碱中和滴定的关键：①准确测定V标和V待，正确使用酸式、碱式滴定管。②准确判断中和反应是否恰好完全进行，借助酸碱指示剂判断滴定终点。
题型4　酸碱中和滴定及应用
(3)酸碱中和滴定实验操作：①滴定前的准备工作。a.滴定管的检漏：关闭活塞，加水观察活塞周围有无水渗出；旋转活塞180°再检验有无水渗出。b.洗涤：滴定管用水洗后一定要用待装液进行润洗；锥形瓶水洗后不能进行润洗。c.装液调零：将溶液装入滴定管中，赶出气泡，并将液面调节到0刻度或0刻度以下。②滴定操作(以盐酸标准液滴定NaOH为例)。左手握活塞并旋转开关，右手摇瓶，目视溶液，颜色突变且半分钟内不褪色，说明达到滴定终点。
对点模拟
(一)中和滴定的基本操作1.正误判断，正确的打“√”，错误的打“×”(1) ( )
题型4　酸碱中和滴定及应用
×
(2) 读数为22.30( )(3)可用25 mL碱式滴定管量取20.00 mL KMnO4溶液( )(4)读取滴定管内液体的体积，俯视读数导致读数偏小( )(5)用50 mL酸式滴定管可准确量取25.00 mL KMnO4溶液( )
×
×
√
√
(5)用50 mL酸式滴定管可准确量取25.00 mL KMnO4溶液( )(6)中和滴定实验时，用待测液润洗锥形瓶( )(7)“中和滴定”实验中，容量瓶和锥形瓶用蒸馏水洗净后即可使用，滴定管和移液管用蒸馏水洗净后，须经干燥或润洗后方可使用( )(8)酸碱滴定时，若加入待测液前用待测液润洗锥形瓶，将导致测定结果偏高( )
√
×
√
√
(9) ( )(10)滴定前滴定管内无气泡，终点读数时有气泡，所测体积偏小( )
√
√
(二)滴定过程中粒子浓度的分析2.20 ℃时向20 mL 0.1 mol·L－1醋酸溶液中不断滴入0.1 mol·L－1 NaOH溶液，溶液pH变化如图所示。此过程中离子浓度的关系错误的是(　　)
A.a点：c(CH3COO－)>c(Na＋)＞c(H＋)＞c(OH－)B.b点：c(Na＋)＝c(CH3COO－)＞c(H＋)＝c(OH－)C.c点：c(H＋)＝c(CH3COOH)＋c(OH－)D.d点：c(Na＋)＞c(CH3COO－)＞c(OH－)＞c(H＋)
解析　a点是CH3COOH和CH3COONa的等量混合，离子浓度关系为c(CH3COO－)＞c(Na＋)＞c(H＋)＞c(OH－)；
b点，呈中性，溶质为CH3COONa和少量CH3COOH，根据电荷守恒判断；
c点，正好生成CH3COONa溶液，根据质子守恒得c(OH－)＝c(CH3COOH)＋c(H＋)；d点是CH3COONa和NaOH的混合，其中CH3COONa的物质的量是NaOH的2倍，该式正确。答案　C
3.(2013·山东理综，13)某温度下，向一定体积0.1 mol·L－1的醋酸溶液中逐滴加入等浓度的NaOH溶液，溶液中pOH(pOH＝－lg[OH－])与pH的变化关系如图所示，则(　　)A.M点所示溶液的导电能力强于Q点B.N点所示溶液中c(CH3COO－)>c(Na＋)C.M点和N点所示溶液中水的电离程度相同D.Q点消耗NaOH溶液的体积等于醋酸溶液的体积
解析　结合醋酸与NaOH溶液的反应，pOH、pH的定义及题给图像，分析各选项并得出合理答案。Q点pOH＝pH＝a，则有c(H＋)＝c(OH－)，此时溶液呈中性，那么c(CH3COO－)＝c(Na＋)；N点溶液呈碱性，c(OH－)>c(H＋)，那么c(CH3COO－)A点B.由水电离出的c(OH－)：B点>C点C.从A点到B点，混合溶液中可能存在：c(CH3COO－)＝c(Na＋)D.从B点到C点，混合溶液中一直存在：c(Na＋)>c(CH3COO－)> c(OH－)>c(H＋)
解析　中和反应是放热反应，在B点时恰好完全反应，B点为CH3COONa溶液，溶液显碱性，水的电离程度在三点中最大，溶液温度最高时醋酸的电离平衡常数最大，A、B选项正确；从A点到B点混合溶液可能显中性，依据电荷守恒可知C选项正确；在C点时为等浓度的CH3COONa、NaOH混合溶液，c(OH－)>c(CH3COO－)，D选项错误。答案　D
方法技巧
巧抓“四点”，突破反应过程中“粒子”浓度关系(1)抓反应“一半”点，判断是什么溶质的等量混合。(2)抓“恰好”反应点，生成什么溶质，溶液呈什么性，是什么因素造成的。(3)抓溶液“中性”点，生成什么溶质，哪种反应物过量或不足。(4)抓反应“过量”点，溶质是什么，判断谁多、谁少还是等量。
题型4　酸碱中和滴定及应用
(二)滴定原理的应用6.某研究性学习小组探究强碱和不同的酸的中和反应，过程如下：(1)实验步骤：①分别配制浓度均为0.1 mol·L－1的NaOH、HCl、CH3COOH溶液备用。配制过程中用到的玻璃仪器有量筒、烧杯、容量瓶、玻璃棒、细口瓶、__________。②在锥形瓶中加入10 mL 0.1 mol·L－1的HCl溶液，在25.00 mL________(填“酸式”或“碱式”)滴定管中加入0.1 mol·L－1的NaOH溶液，连接数据采集器和pH传感器。
③向锥形瓶中滴入NaOH溶液，接近估算的NaOH溶液用量附近时，减慢滴加速度，等读数稳定后，再滴下一滴NaOH溶液。④利用计算机绘制pH变化图。用0.1 mol·L－1的CH3COOH溶液代替HCl溶液重复上述②～④的实验操作。
(2)结果分析：20 ℃时，用NaOH溶液分别滴定HCl、CH3COOH溶液的pH变化曲线如下。
根据上述曲线回答下列问题：①测得醋酸起点pH为3，则20 ℃时该浓度醋酸的电离度为______________；②滴定开始后醋酸pH变化比盐酸快的原因是_______________________________________________________；③盐酸恰好完全反应时pH＝7，而醋酸恰好完全反应时pH在8左右的原因是____________________________________________________________________________。
解析　(1)①定容时需要用到胶头滴管。②量取NaOH溶液用碱式滴定管。(2)①醋酸的pH＝3，则发生电离的c(CH3COOH)＝0.001 mol·L－1，故醋酸的电离度为 ×100%＝1%。②醋酸和NaOH溶液反应后生成的CH3COO－对醋酸的电离有抑制作用，因此pH变化较快。③醋酸与NaOH溶液恰好完全反应时生成CH3COONa溶液，CH3COO－水解使溶液显碱性。
答案　(1)①胶头滴管　②碱式(2)①1%　②醋酸是弱酸，中和反应生成的醋酸根离子对醋酸的电离产生抑制作用　③中和后生成的醋酸钠水解使溶液显碱性
7.滴定分析是一种操作简便、准确度很高的定量分析方法，它可广泛应用于中和滴定、氧化还原反应等滴定中。某研究性学习小组的同学利用滴定分析法进行下面两项定量分析。(1)测定NaOH和Na2CO3的混合液中NaOH的含量。实验操作为先向混合液中加过量的BaCl2溶液使Na2CO3完全转化成BaCO3沉淀，然后用标准盐酸滴定(用酚酞作指示剂)。
①向混有BaCO3沉淀的NaOH溶液中直接滴入盐酸，则终点颜色的变化为______________，为何此种情况能测出NaOH的含量？________________。②滴定时，若滴定管中的滴定液一直下降到活塞处才达到滴定终点，则能否由此准确地计算出结果？______________________________________________________，请说明理由：__________________________________________________________________。
(2)测定某品牌的碘盐(含有碘酸钾)中碘元素的百分含量。准确称取5.000 0 g该碘盐，溶于蒸馏水，然后与足量的KI溶液在酸性条件下混合(发生的反应为KIO3＋3H2SO4＋5KI===3K2SO4＋3I2＋3H2O)，充分反应后将混合溶液稀释至250 mL，然后用5.0×10－4 mol·L－1的Na2S2O3标准溶液进行滴定(用淀粉作指示剂，反应为I2＋2S2O===2I－＋S4O )。取用Na2S2O3的标准溶液应该用__________式滴定管。
有关实验数值如下表所示(第一次滴定终点的数据如图所示，请将读得的数据填入表中)。
该碘盐中碘元素的百分含量为________，下列操作中，会导致所测得的碘元素的百分含量偏大的是________。a.滴定终点时，俯视刻度b.没有用Na2S2O3标准溶液润洗相应的滴定管c.锥形瓶中有少量的蒸馏水
解析　(1)酚酞变色的pH范围为8～10，pH≤8时无色。(2)Na2S2O3为强碱强酸盐，该溶液显碱性，应用碱式滴定管。a操作会导致滴定后读数偏小，测量值偏小；b操作会导致标准溶液被稀释，测量的结果偏大；c操作对实验结果无影响。答案　(1)①由红色变成无色　滴定终点时溶液呈弱碱性，BaCO3不参与反应　②不能　因为活塞处无刻度，无法准确地读出所用标准盐酸的体积(2)碱　15.90　3.18×10－4×100%　b