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    高中化学苏教版(2021)选择性必修1 专题3 第二单元 微专题11 氧化还原反应滴定(学案+跟踪练 word版含解析)

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    苏教版 (2019)选择性必修1第二单元 溶液的酸碱性导学案

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    这是一份苏教版 (2019)选择性必修1第二单元 溶液的酸碱性导学案,共7页。
    2.试剂:常见用于滴定的氧化剂有KMnO4、K2Cr2O7等;常见用于滴定的还原剂有亚铁盐、草酸、维生素C等。
    3.指示剂:氧化还原滴定的指示剂有三类:
    (1)氧化还原指示剂。
    (2)专用指示剂,如在碘量法滴定中,可溶性淀粉溶液遇碘标准溶液变蓝。
    (3)自身指示剂,如高锰酸钾标准溶液滴定草酸时,滴定终点为溶液由无色变为浅红色。
    4.实例
    (1)Na2S2O3溶液滴定碘液
    原理:2Na2S2O3+I2===Na2S4O6+2NaI。
    指示剂:用淀粉作指示剂,当滴入最后半滴Na2S2O3溶液后,溶液的蓝色褪去,且半分钟内不恢复原色,说明到达滴定终点。
    (2)酸性KMnO4溶液滴定H2C2O4溶液
    原理:2MnOeq \\al(-,4)+6H++5H2C2O4===10CO2↑+2Mn2++8H2O。
    指示剂:酸性KMnO4溶液本身呈紫色,不用另外选择指示剂,当滴入最后半滴酸性KMnO4溶液后,溶液由无色变浅红色,且半分钟内不褪色,说明到达滴定终点。
    1.某学习小组用“间接碘量法”测定某CuCl2晶体试样的纯度,试样不含其他能与I-发生反应的氧化性杂质,已知:2Cu2++4I-===2CuI↓+I2,I2+2S2Oeq \\al(2-,3)===S4Oeq \\al(2-,6)+2I-。取m g试样溶于水,加入过量KI固体,充分反应,用0.100 0 ml·L-1 Na2S2O3标准溶液滴定,部分实验仪器和读数如图所示。
    下列说法正确的是( )
    A.试样在甲中溶解,滴定管选乙
    B.选用淀粉作指示剂,当甲中溶液由蓝色变为无色时,即达到滴定终点
    C.丁图中,滴定前滴定管的读数为(a-0.50)mL
    D.对装有标准液的滴定管读数时,滴定前后读数方式如丁图所示,则测得的结果偏小
    答案 D
    解析 A项,甲中盛装的是含有I2的溶液,则滴定管中盛装的为Na2S2O3标准溶液,该溶液显碱性,应选用碱式滴定管(丙),不正确;B项,溶液变色且经过30 s左右溶液不恢复原来的颜色,视为滴定终点,不正确;C项,滴定管“0”刻度在上端,故滴定前的读数为(a+0.50)mL,不正确;D项,滴定后俯视读数,将导致读数偏小,故测得的结果偏小,正确。
    2.过氧化氢的水溶液适用于医用消毒、环境消毒和食品消毒。
    Ⅰ.过氧化氢性质探究实验
    (1)酸性条件下H2O2可将Fe2+转化成Fe3+,由此说明H2O2具有________性。
    (2)已知H2O2是一种二元弱酸,其中Ka1=2.20×10-12、Ka2=1.05×10-25,则H2O2的电离方程式为________________________________________________________________________
    ________________________________________________________________________,
    常温下,1 ml·L-1的H2O2溶液的pH约为________。
    Ⅱ.过氧化氢含量的测定实验
    某兴趣小组同学用0.100 0 ml·L-1的酸性高锰酸钾标准溶液滴定试样中的过氧化氢,反应原理为2MnOeq \\al(-,4)+5H2O2+6H+===2Mn2++8H2O+5O2↑。
    (3)滴定达到终点的现象是________________________________________________。
    (4)用移液管移取25.00 mL试样置于锥形瓶中,重复滴定四次,每次消耗酸性高锰酸钾标准溶液的体积如表所示:
    计算试样中过氧化氢的浓度为________ml·L-1。
    (5)若滴定前滴定管尖嘴处有气泡,滴定后消失,则测定结果________(填“偏高”“偏低”或“不变”)。
    答案 (1)氧化 (2)H2O2H++HOeq \\al(-,2)、HOeq \\al(-,2)H++Oeq \\al(2-,2) 5.8 (3)滴入最后半滴KMnO4溶液后,锥形瓶内溶液恰好由无色变为浅红色,且30秒内溶液不褪色 (4)0.180 0 (5)偏高
    解析 (1)酸性条件下,H2O2可将Fe2+氧化为Fe3+,体现了过氧化氢的氧化性。
    (2)过氧化氢属于二元弱酸,分步电离,其电离方程式为H2O2H++HOeq \\al(-,2)、HOeq \\al(-,2)H++Oeq \\al(2-,2);又Ka1=2.20×10-12,Ka2=1.05×10-25,Ka1≫Ka2,以第一步电离为主,则Ka1=eq \f(cH+·cHO\\al(-,2),cH2O2)≈eq \f(c2H+,1)=2.20×10-12,所以c(H+)≈1.48×10-6 ml·L-1,即pH≈5.8。(3)滴定达到终点的现象是滴入最后半滴KMnO4溶液后,锥形瓶内溶液恰好由无色变为浅红色,且30秒内溶液不褪色。(4)由于第一次数据误差过大,故舍去;根据反应2MnOeq \\al(-,4)+5H2O2+6H+===2Mn2++8H2O+5O2↑,c2(H2O2)=eq \f(0.100 0 ml·L-1×18.10×10-3×2.5,25.00×10-3 L)=0.181 0 ml·L-1,同理c3(H2O2)=0.180 0 ml·L-1,c4(H2O2)=0.179 0 ml·L-1,则c(H2O2)=eq \f(c2H2O2+c3H2O2+c4H2O2,3)=0.180 0 ml·L-1。(5)滴定前滴定管尖嘴处有气泡,造成V(标准)偏大,则测定结果偏高。
    3.工业废水中常含有一定量氧化性较强的Cr2Oeq \\al(2-,7),利用滴定原理测定Cr2Oeq \\al(2-,7)含量的方法如下:
    步骤Ⅰ:量取30.00 mL废水于锥形瓶中,加入适量稀硫酸酸化。
    步骤Ⅱ:加入过量的碘化钾溶液充分反应:Cr2Oeq \\al(2-,7)+6I-+14H+===2Cr3++3I2+7H2O。
    步骤Ⅲ:向锥形瓶中滴入几滴指示剂。用滴定管量取0.100 0 ml·L-1 Na2S2O3溶液进行滴定,数据记录如表:(I2+2Na2S2O3===2NaI+Na2S4O6)
    (1)步骤Ⅰ量取30.00 mL废水选择的仪器是____________________________________。
    (2)步骤Ⅲ中滴加的指示剂为________;滴定达到终点时的实验现象是__________________。
    (3)步骤Ⅲ中a的读数如图所示,则:
    ①a=________。
    ②Cr2Oeq \\al(2-,7)的含量为________ g·L-1。
    (4)以下操作会造成废水中Cr2Oeq \\al(2-,7)含量测定值偏高的是________(填字母)。
    A.滴定终点读数时,俯视滴定管的刻度
    B.盛装待测液的锥形瓶用蒸馏水洗过,未用待测液润洗
    C.滴定到终点读数时发现滴定管尖嘴处悬挂一滴溶液
    D.量取Na2S2O3溶液的滴定管用蒸馏水洗后未用标准液润洗
    答案 (1)酸式滴定管 (2)淀粉溶液 滴入最后半滴Na2S2O3溶液,溶液刚好从蓝色变为无色,且30 s内不变色 (3)①18.20 ②2.16 (4)CD
    解析 (1)根据信息,Cr2Oeq \\al(2-,7)氧化性较强,量取废水应用酸式滴定管。(2)滴定碘单质应选用淀粉溶液作指示剂;滴定达到终点时碘单质刚好被消耗,溶液的颜色由蓝色变为无色,且在半分钟内不变色。(3)①根据图示,滴定管“0”刻度在上,且精确到0.01 mL,a值为18.20。②根据Cr2Oeq \\al(2-,7)+6I-+14H+===2Cr3++3I2+7H2O和I2+2Na2S2O3===2NaI+Na2S4O6,Cr2Oeq \\al(2-,7)~3I2~6Na2S2O3,n(Cr2Oeq \\al(2-,7))=eq \f(1,6)n(Na2S2O3)=eq \f(1,6)c(Na2S2O3)·V(Na2S2O3),将三次数据分别代入,并求平均值,得n(Cr2Oeq \\al(2-,7))=3×10-4 ml,进而求得Cr2Oeq \\al(2-,7)的含量为eq \f(3×10-4 ml×216 g·ml-1,0.03 L)=2.16 g·L-1。
    (4)根据Cr2Oeq \\al(2-,7)+6I-+14H+===2Cr3++3I2+7H2O和I2+2Na2S2O3===2NaI+Na2S4O6,c(待测)偏高,则Cr2Oeq \\al(2-,7)含量就偏高;A项,滴定终点读数时,俯视滴定管的刻度,造成V(标准)偏小,根据c(待测)=eq \f(c标准·V标准,V待测)分析,c(待测)偏低;B项,盛装待测液的锥形瓶用蒸馏水洗过,未用待测液润洗,对V(标准)无影响,则c(待测)无影响;C项,滴定到终点读数时发现滴定管尖嘴处悬挂一滴溶液,造成V(标准)偏大,则c(待测)偏高;D项,未用标准液润洗滴定管,标准液的浓度偏小,造成V(标准)偏大,则c(待测)偏高。
    4.NOx含量的测定
    将V L气样通入适量酸化的H2O2溶液中,使NOx完全被氧化成NOeq \\al(-,3),加水稀释至100.00 mL。量取20.00 mL该溶液,加入V1 mL c1 ml·L-1 FeSO4标准溶液(过量),充分反应后,用c2 ml·L-1 K2Cr2O7标准溶液滴定剩余的Fe2+,终点时消耗V2 mL。
    (1)滴定操作使用的玻璃仪器主要有____________。
    (2)滴定过程中发生下列反应:
    3Fe2++NOeq \\al(-,3)+4H+===NO↑+3Fe3++2H2O
    Cr2Oeq \\al(2-,7)+6Fe2++14H+===2Cr3++6Fe3++7H2O
    则气样中NOx折合成NO2的含量为________ mg·m-3。
    (3)判断下列情况对NOx含量测定结果的影响(填“偏高”“偏低”或“无影响”)。
    若FeSO4标准溶液部分变质,会使测定结果__________。
    答案 (1)锥形瓶、酸式滴定管
    (2)eq \f(23×c1V1-6c2V2,3V)×104 (3)偏高
    解析 (1)滴定操作使用的玻璃仪器主要有锥形瓶、滴定管,因为该滴定液具有强氧化性,所以选用酸式滴定管。
    (2)滴定过程中发生下列反应:
    3Fe2++NOeq \\al(-,3)+4H+===NO↑+3Fe3++2H2O
    Cr2Oeq \\al(2-,7)+6Fe2++14H+===2Cr3++6Fe3++7H2O
    与Cr2Oeq \\al(2-,7)反应的Fe2+的物质的量为6c2V2×10-3 ml,标准液中Fe2+的物质的量为c1V1×
    10-3 ml,则与NOeq \\al(-,3)反应的Fe2+的物质的量为(c1V1-6c2V2)×10-3 ml,NOeq \\al(-,3)的物质的量为eq \f(c1V1-6c2V2×10-3,3) ml,则V L气样中折合成NO2的含量为eq \f(c1V1-6c2V2×10-3 ml,3V L)×46 g·
    ml-1×eq \f(100.00 mL,20.00 mL)×1 000 mg·g-1×1 000 L·m-3=eq \f(23×c1V1-6c2V2,3V)×104 mg·m-3。
    (3)若FeSO4标准溶液部分变质,溶液中的Fe2+浓度减小,消耗的FeSO4标准溶液的体积增大,会使测定结果偏高。
    5.(2020·台州期末)亚硝酸钠是一种食品添加剂,具有防腐作用。某同学对亚硝酸钠进行相关探究。
    (一)查阅资料
    ①亚硝酸钠(NaNO2)为无色、无味的晶体。
    ②HNO2是一种弱酸,能被常见强氧化剂氧化,但又是一种氧化剂,能把Fe2+氧化为Fe3+。
    (二)问题讨论
    (1)人体正常的血红蛋白中应含Fe2+,误食亚硝酸盐(如NaNO2)会致使机体组织缺氧,若发生中毒时,你认为下列物质有助于解毒的是________(填字母)。
    A.鸡蛋清
    B.胃舒平[主要成分是Al(OH)3]
    C.小苏打
    D.维生素C
    (2)亚硝酸钠和食盐性状相似,可采用碘化钾淀粉溶液(用稀硫酸酸化)来鉴别NaNO2和NaCl,证明是NaNO2的实验现象是______________,请解释稀硫酸的作用是___________________。
    (三)实验测定
    为了测定某样品中NaNO2的含量,进行如下实验:
    ①称取样品a g,加水溶解,配制成100 mL溶液。
    ②取25.00 mL溶液于锥形瓶中,用0.020 0 ml·L-1 KMnO4标准溶液进行滴定(还原产物为Mn2+),滴定结束后消耗KMnO4溶液V mL。
    (3)上述实验①所需玻璃仪器除玻璃棒、胶头滴管、烧杯之外还有____________(填一种)。
    (4)用KMnO4标准溶液滴定样品溶液前,有关滴定管的正确操作为(选出正确操作并按序排列):检漏→蒸馏水洗涤→______→______→______→______→______→开始滴定。
    A.用KMnO4标准溶液润洗2~3次
    B.记录起始读数
    C.调整滴定液液面至0刻度或0刻度以下
    D.排除气泡
    E.装入滴定液至碱式滴定管0刻度以上
    F.装入滴定液至酸式滴定管0刻度以上
    G.用NaNO2溶液润洗2~3次
    (5)计算该样品中NaNO2的质量分数为________。(用含字母a、V的最简式表示)
    答案 (1)D (2)溶液显蓝色 提供H+,增强NOeq \\al(-,2)的氧化性,使其氧化I-(或生成亚硝酸氧化I-)
    (3)100 mL容量瓶 (4)A F D C B (5)eq \f(69V,50a)%
    解析 (1)NaNO2能使血红蛋白中的Fe2+转化为Fe3+而丧失其生理功能,若发生中毒时,有助于解毒的措施是加入还原剂使Fe3+还原为Fe2+,胃舒平和小苏打都没有还原性,鸡蛋清是重金属盐的解毒剂,只有维生素C有还原性,故选D。
    (2)采用碘化钾淀粉溶液(用稀硫酸酸化)来鉴别NaNO2和NaCl时,硫酸与NaNO2反应生成HNO2,HNO2能氧化KI生成I2,淀粉遇到碘单质变蓝,所以溶液显蓝色的是NaNO2,无现象的是NaCl。
    (3)根据题意需要配制100 mL溶液,则上述实验①所需玻璃仪器除玻璃棒、胶头滴管、烧杯之外还有100 mL容量瓶。
    (4)根据题意,用KMnO4标准溶液滴定样品溶液前,滴定管的正确操作:检漏→蒸馏水洗涤→润洗→装液→排气泡→调液面→记录数据,因此操作顺序为检漏→蒸馏水洗涤→A→F→D→C→B→开始滴定。
    (5)根据关系式2KMnO4~5NaNO2,得到NaNO2的物质的量为2.5×0.02 ml·L-1×V×10-3 L
    ×4=2V×10-4 ml,该样品中NaNO2的质量分数为
    ω=eq \f(2V×10-4 ml×69 g·ml-1,a g)×100%=eq \f(69V,50a)%。
    6.我国国标推荐的食品药品中Ca元素含量的测定方法之一为利用Na2C2O4将处理后的样品中的Ca2+沉淀,过滤洗涤,然后将所得CaC2O4固体溶于过量的强酸,最后使用已知浓度的KMnO4溶液通过滴定来测定溶液中Ca2+的含量。针对该实验中的滴定过程,回答以下问题:
    (1)KMnO4溶液应该用________(填“酸式”或“碱式”)滴定管盛装,除滴定管外,还需要的玻璃仪器有_____________________________________________。
    (2)试写出滴定过程中发生反应的离子方程式:________________________________。
    (3)滴定终点的颜色变化为溶液由______色变为______色。
    (4)以下操作会导致测定结果偏高的是____(填字母)。
    a.装入KMnO4溶液前未润洗滴定管
    b.滴定结束后俯视读数
    c.滴定结束后,滴定管尖端悬有一滴溶液
    d.滴定过程中,振荡时将待测液洒出
    答案 (1)酸式 烧杯、锥形瓶
    (2)2MnOeq \\al(-,4)+5C2Oeq \\al(2-,4)+16H+===2Mn2++10CO2↑+8H2O (3)无 浅紫 (4)ac
    解析 (1)KMnO4溶液具有强氧化性,应放在酸式滴定管中。(3)KMnO4溶液本身可以作为指示剂,终点的颜色变化为无色变为浅紫色。第一次
    第二次
    第三次
    第四次
    V(KMnO4溶液)/mL
    17.10
    18.10
    18.00
    17.90
    滴定次数
    Na2S2O3溶液起始读数/mL
    Na2S2O3溶液终点读数/mL
    第一次
    1.02
    19.03
    第二次
    2.00
    19.99
    第三次
    0.20
    a

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