易错04 离子方程式正误判断-备战2022年高考化学一轮复习易错题

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易错04 离子方程式正误判断
【易错分析】
（1）离子方程式正误判断时，要看是否符合客观事实，如铁与稀盐酸反应：3Fe＋6H+＝2Fe3+＋3H2↑，书写错误的原因是铁与稀盐酸反应生成Fe2+。
（2）要看拆分是否正确，如石灰石与稀盐酸反应：CO32- +2H+ = CO2 ↑+ H2O，书写错误的原因是难溶的CaCO3不能拆写；向NaHCO3溶液中滴加盐酸：CO32—＋2H＋===H2O＋CO2↑，书写错误的原因是弱酸酸式根离子HCO3—不能拆写；Na2O固体与水反应：O2—＋H2O===2OH－，书写错误的原因是氧化物Na2O不能拆写；醋酸溶液与水垢中的CaCO3反应：CaCO3＋2H＋===Ca2＋＋H2O＋CO2↑，书写错误的原因是弱酸醋酸（CH3COOH）不能拆写；Mg(OH)2和稀盐酸的反应：OH－＋H＋===H2O，书写错误的原因是难溶的Mg(OH)2不能拆写。
（3）要看是否符合原子守恒和电荷守恒，如氯化铁溶液与铜反应：Fe3++Cu== Fe2++Cu2+，书写错误的原因是左右两边电荷不守恒；如金属钠与水反应：Na+H2O== Na++OH– +H2↑，书写错误的原因是反应前后H原子的数目不等。
（4）要看是否漏写离子反应，如Ba（OH）2溶液与硫酸铜溶液反应：Ba2++SO42-=BaSO4↓，书写错误的原因是漏掉Cu2+与OH-生成Cu(OH)2沉淀。要看是否符合题设条件，如过量的NaHCO3溶液与Ca(OH)2溶液混合：HCO3- +Ca2+ +OH- = CaCO3↓+ H2O，书写错误的原因是该离子方程式表示的是NaHCO3溶液与过量的Ca(OH)2溶液混合。（5）要看是否符合组成，如稀硫酸与Ba(OH)2溶液反应：H++SO42–+Ba2++OH–== BaSO4↓+H2O，书写错误的原因是离子的个数比应与化学式中的组成不一致。
（6）要看离子方程式的条件注明是否正确，如制取氢氧化铁胶体：Fe3+＋3H2O =Fe(OH)3↓＋3H+，书写错误的原因是未标注加热符号。

【错题纠正】
例题1、能正确表示下列化学反应离子方程式的是(　　)
①澄清的石灰水与盐酸的反应：OH－＋H＋===H2O
②氧化镁与稀硝酸反应：O2－＋2H＋===H2O
③硫酸镁溶液与氢氧化钡溶液混合：Ba2＋＋SO===BaSO4↓
④碳酸钙溶于稀盐酸中：CO＋2H＋===H2O＋CO2↑
⑤硝酸汞溶液和铝反应：Hg2＋＋Al===Al3＋＋Hg
⑥氧化铜和硫酸溶液反应：Cu2＋＋2H＋===Cu2＋＋H2O
⑦锌和稀硫酸反应：Zn＋2H＋===Zn2＋＋H2↑
⑧醋酸和氢氧化钠溶液反应：H＋＋OH－===H2O
⑨稀硫酸滴在铜片上：Cu＋2H＋===Cu2＋＋H2↑
⑩稀硫酸与Ba(OH)2溶液混合：SO＋Ba2＋===BaSO4↓
⑪稀硝酸滴在大理石上：CaCO3＋2H＋===Ca2＋＋H2CO3
⑫氧化铁与稀盐酸混合：Fe2O3＋6H＋===2Fe3＋＋3H2O
【解析】单质、氧化物、难溶于水的物质、难电离的物质不能写成离子形式，②、④、⑥、⑧均错误；③漏写Mg2+与OH－反应，⑩漏写H＋与OH－反应，错误；⑤左右两边电荷不守恒，错误；⑨因为Cu的金属活动性弱，不能置换出氢气，错误；⑪反应生成的H2CO3不稳定，应分解成CO2和H2O，错误。
【答案】①⑦⑫
例题2、(1)实验室用碳酸钙与盐酸反应制取CO2气体，反应的离子方程式：__________ ；常用澄清石灰水检验CO2气体的离子方程式是___________________。
(2)将表面附有铁锈(成分是Fe2O3)的铁钉放入稀硫酸中，开始反应的离子方程式是________；
反应片刻后，可观察到有气体产生，其离子方程式是________________________。
(3)人体胃液中有胃酸(0.2%～0.4%的盐酸)，起杀菌、帮助消化等作用，但胃酸的量不能过多或过少，它必须控制在一定范围内，当胃酸过多时，医生通常用“小苏打片”或“胃舒平”给病人治疗。用小苏打片(NaHCO3)治疗胃酸过多的离子方程式为________________。
②如果病人同时患有胃溃疡，此时最好服用胃舒平[主要成分是Al(OH)3]，反应的离子方程式为_________。
【解析】在书写离子方程式时，碳酸钙、Fe2O3、单质铁、CO2、H2、H2O等用化学式表示。Ca(OH)2微溶于水，溶液(澄清石灰水)状态用离子符号表示，浊液(石灰乳)状态用化学式表示。
【答案】(1)CaCO3＋2H＋===Ca2＋＋CO2↑＋H2O Ca2＋＋2OH－＋CO2===CaCO3↓＋H2O(2)Fe2O3＋6H＋===2Fe3＋＋3H2O　Fe＋2H＋===Fe2＋＋H2↑(3)HCO＋H＋===CO2↑＋H2O　Al(OH)3＋3H＋===Al3＋＋3H2O
【知识清单】
1.离子方程式书写的基本规律要求
(1)合事实：离子反应要符合客观事实，不可臆造产物及反应。
(2)式正确：化学式与离子符号使用正确合理。
(3)号实际：“===”、“”、“―→”、“↑”、“↓”等符号符合实际。
(4)三守恒：两边原子数、电荷数必须守恒，氧化还原反应离子方程式中氧化剂得电子总数与还原剂失电子总数要相等。
(5)明类型：依据离子反应原理，分清类型，总结方法技巧。
(6)细检查：结合书写离子方程式过程中易出现的错误，细心检查。
2. 离子方程式中的拆写原则
(1)强酸、强碱和可溶性盐写成离子形式。
(2)弱酸、弱碱、难溶盐、单质、氧化物、气体用化学式表示。
(3)固体之间的反应(如消石灰与氯化铵)或固体与特定溶液(如铜和浓硫酸)的反应不能用离子方程式表示。
(4)微溶物的两种处理情况：当反应物是微溶物的澄清稀溶液时，微溶物应写成离子形式；当反应物是微溶物的浊液或固态时，微溶物应写化学式。
(5)多元弱酸的酸式盐的酸根离子在离子方程式中不能拆开写，多元强酸的酸式盐的酸根离子在离子方程式中拆开写。
3.离子反应的先后顺序
(1)氧化还原型离子反应应抓住氧化性或还原性的强弱：确定氧化剂或还原剂强弱顺序，如还原性I－＞Fe2＋＞Br－＞Cl－，氧化性Ag＋＞Fe3＋＞Cu2＋＞H＋＞Fe2＋＞Zn2＋等；根据强弱规律，判断反应顺序，同一氧化剂与多种还原剂反应，还原性强的还原剂优先发生反应；同一还原剂与多种氧化剂反应，氧化性强的氧化剂优先发生反应。
(2)复分解型离子反应应判断反应产物与其他成分是否能大量共存。如某溶液中含有Al3＋、NH、H＋，向溶液中逐滴加入氢氧化钠溶液，若先发生反应：NH＋OH－===NH3·H2O，则生成的NH3·H2O与H＋、Al3＋都不能大量共存，会发生反应：NH3·H2O＋H＋===NH＋H2O，Al3＋＋3NH3·H2O===Al(OH)3↓＋3NH。因此OH－应先与H＋反应，再与Al3＋反应，最后与NH反应。判断离子反应先后顺序的总规则是先发生反应的反应产物与其他物质能大量共存。

【变式练习】
1. 下列指定反应的离子方程式正确的是
A．Cl2通入水中制氯水：
B．NO2通入水中制硝酸：
C．NaAlO2溶液中通入过量CO2：
D．AgNO3溶液中加入过量浓氨水：
2. 对于下列实验，能正确描述其反应的离子方程式是
A．用Na2SO3溶液吸收少量Cl2：3+Cl2+H2O = 2+2+
B．向CaCl2溶液中通入CO2：Ca2++H2O+CO2=CaCO3↓+2H+
C．向H2O2溶液中滴加少量FeCl3：2Fe3++H2O2=O2↑+2H++2Fe2+
D．同浓度同体积NH4HSO4溶液与NaOH溶液混合：+OH－=NH3·H2O

【易错通关】
1.下列化学方程式中，不能正确表达反应颜色变化的是
A．向CuSO4溶液中加入足量Zn粉，溶液蓝色消失：Zn+CuSO4=Cu+ZnSO4
B．澄清的石灰水久置后出现白色固体：Ca(OH)2+CO2=CaCO3↓+H2O
C．Na2O2在空气中放置后由淡黄色变为白色：2Na2O2=2Na2O+O2↑
D．向Mg(OH)2悬浊液中滴加足量FeCl3溶液出现红褐色沉淀：3Mg(OH)2+2FeCl3=2Fe(OH)3+3MgCl2
2．探究草酸（H2C2O4）性质，进行如下实验。（已知：室温下，0.1 mol·L−1 H2C2O4的pH=1.3）
实验
装置
试剂a
现象
①

Ca(OH)2溶液（含酚酞）
溶液褪色，产生白色沉淀
②
少量NaHCO3溶液
产生气泡
③
酸性KMnO4溶液
紫色溶液褪色
④
C2H5OH和浓硫酸
加热后产生有香味物质
由上述实验所得草酸性质所对应的方程式不正确的是
A．H2C2O4有酸性，Ca(OH)2+ H2C2O4CaC2O4↓+2H2O
B．酸性：H2C2O4> H2CO3，NaHCO3+ H2C2O4NaHC2O4+CO2↑+H2O
C．H2C2O4具有还原性，2+5+16H+2Mn2++10CO2↑+ 8H2O
D．H2C2O4可发生酯化反应，HOOCCOOH+2C2H5OHC2H5OOCCOOC2H5+2H2O
3.下列解释事实的离子方程式正确的是
A．向NaClO溶液中通入少量CO2制取次氯酸：ClO－+H2O+CO2=HClO+HCO3－
B．电解MgCl2溶液：2H2O＋2Cl－2OH－＋H2↑＋Cl2↑
C．Ca(HCO3)2溶液中加入足量的NaOH溶液：Ca2++HCO3－+OH－=CaCO3↓+H2O
D．铁和稀硝酸反应制得浅绿色溶液：Fe+4H++NO3－=Fe3++NO↑+2H2O
4.下列表示对应化学反应的离子方程式正确的是（ ）
A．向偏铝酸钠溶液中通入过量的CO2：2AlO＋CO2＋3H2O=2Al(OH)3↓＋CO
B．向HNO2溶液中滴加酸性KMnO4溶液：5NO+2MnO+3H2O=5NO+2Mn2++3OH-
C．向NH4HSO4溶液中滴加少量的Ba(OH)2溶液：Ba2++2OH-+NH+H++SO=BaSO4↓+NH3•H2O+H2O
D．向银氨溶液中滴加乙醛溶液并水浴加热：CH3CHO+2[Ag(NH3)2]++2OH-CH3COO-+NH+2Ag↓+H2O+3NH3
5. 能正确表示下列反应的离子方程式是(　　)。
A．Cl2通入NaOH溶液：Cl2＋OH－===Cl－＋ClO－＋H2O
B．NaHCO3溶液中加入稀HCl：CO＋2H＋===CO2↑＋H2O
C．AlCl3溶液中加入过量稀氨水：Al3＋＋4NH3·H2O===AlO＋4NH＋2H2O
D．Cu溶于稀HNO3：3Cu＋8H＋＋2NO===3Cu2＋＋2NO↑＋4H2O
6. 下列解释事实的方程式不正确的是(　　)
A．测0.1 mol·L－1的氨水的pH为11: NH3·H2ONH＋OH－
B．将Na块放入水中，产生气体：2Na＋2H2O===2NaOH＋H2↑
C．用CuCl2溶液做导电实验，灯泡发光：CuCl2Cu2＋＋2Cl－
D．Al片溶于NaOH溶液中，产生气体：2Al＋2OH－＋2H2O===2AlO ＋3H2↑
7.下列离子方程式错误的是(　　)。
A．向Ba(OH)2溶液中滴加稀硫酸：Ba2＋＋2OH－＋2H＋＋SO===BaSO4↓＋2H2O
B．酸性介质中KMnO4氧化H2O2：2MnO＋5H2O2＋6H＋===2Mn2＋＋5O2↑＋8H2O
C．等物质的量的MgCl2、Ba(OH)2和HCl溶液混合：Mg2＋＋2OH－===Mg(OH)2↓
D．铅酸蓄电池充电时的正极反应：PbSO4＋2H2O－2e－===PbO2＋4H＋＋SO
8．下列解释事实的化学方程式或离子方程式不正确的是(　　)
A．工业上可用电解法制备Mg：MgCl2(熔融)Mg＋Cl2↑
B．向Ca(ClO)2溶液中通入少量CO2：Ca2＋＋2ClO－＋H2O＋CO2===2HClO＋CaCO3↓
C．用CaSO4治理盐碱地：CaSO4(s)＋Na2CO3(aq) CaCO3(s)＋Na2SO4(aq)
D．用FeSO4除去酸性废水中的Cr2O： Cr2O＋Fe2＋＋14H＋===2Cr3＋＋Fe3＋＋7H2O
9.下列有关溶液中离子存在和转化的表达合理的是（ ）
A．中性溶液中可能大量存在Fe3+、K+、Cl-、SO
B．离子方程式2Ca2++3HCO+3OH-═2CaCO3↓+CO+3H2O可以表示NH4HCO3与澄清石灰水反应
C．由水电离出的c（H+）=1×10-12mol/L的溶液中可能大量存在K+、I-、Mg2+、NO
D．n[NH4Al(SO4)2]：n[Ba(OH)2]=2：5时发生的反应为NH+Al3++2SO+2Ba2++5OH-═NH3•H2O+AlO+2H2O+2BaSO4↓
10．下列指定反应的离子方程式正确的是
A．向NaClO溶液中通入过量CO2：ClO－+ CO2 + H2O = HClO + HCO
B．向FeCl3溶液中加入铜粉：Fe3+ + Cu = Fe2+ + Cu2+
C．用NaOH溶液吸收NO2：2OH－+ 2NO2 = 2NO + H2O
D．向AlCl3溶液中滴加氨水：Al3+ + 3OH－=Al(OH)3↓
11．下列解释事实的化学用语不正确的是( )
A．[Ag(NH3)2]OH溶液呈碱性：[Ag(NH3)2]OH=[Ag(NH3)2]++OH-
B．向Cu(OH)2沉淀中加入氨水溶解：Cu(OH)2+4NH3=[Cu(NH3)4]2++2OH-
C．电解NaCl溶液，阴极区溶液pH增大：2H2O + 2e-=H2↑+ 2OH-
D．钢铁发生吸氧腐蚀，负极反应为：Fe－3e-= Fe3+
12．下列指定反应的离子方程式正确的是(　　)
A．MnO2与浓盐酸混合加热：MnO2＋4H+＋4Cl-MnCl2＋ Cl2↑＋2H2O
B．氢氧化钡溶液中加入硫酸铵：Ba2+＋OH-＋＋===BaSO4↓＋NH3·H2O
C．FeSO4溶液中加入盐酸酸化的H2O2：Fe2＋＋H2O2＋2H+===Fe3+＋2H2O
D．0.01 mol·L-1 NH4Al(SO4)2溶液与0.02 mol·L-1 Ba(OH)2溶液等体积混合：＋Al3+＋2＋2Ba2+＋4OH-===2BaSO4↓＋Al(OH)3↓＋NH3·H2O


参考答案
【变式练习】
1. C【解析】A．次氯酸为弱酸，书写离子方程式时应以分子形式体现，正确的是Cl2＋H2OH＋＋Cl－＋HClO，故A错误；B．NO2与H2O反应：3NO2＋H2O=2HNO3＋NO，离子方程式为3NO2＋H2O=2H＋＋2＋NO，故B错误；C．碳酸的酸性强于偏铝酸，因此NaAlO2溶液通入过量的CO2，发生的离子方程式为＋CO2＋2H2O=Al(OH)3↓＋，故C正确；D．AgOH能与过量的NH3·H2O反应生成[Ag(NH3)2]OH，故D错误。
2、A【解析】A．用Na2SO3溶液吸收少量的Cl2，Cl2具有强氧化性，可将部分氧化为，同时产生的氢离子与剩余部分结合生成，Cl2被还原为Cl-，反应的离子反应方程式为：3+Cl2+H2O=2+2Cl-+，A选项正确；B．向CaCl2溶液中通入CO2，H2CO3是弱酸，HCl是强酸，弱酸不能制强酸，故不发生反应，B选项错误；C．向H2O2中滴加少量的FeCl3，Fe3+的氧化性弱于H2O2，不能氧化H2O2，但Fe3+能催化H2O2的分解，正确的离子方程式应为2H2O22H2O+O2↑，C选项错误；D．NH4HSO4电离出的H+优先和NaOH溶液反应，同浓度同体积的NH4HSO4溶液与NaOH溶液混合，氢离子和氢氧根恰好完全反应，正确的离子反应方程式应为：H++OHˉ=H2O，D选项错误。
【易错通关】
1.C【解析】A．金属活动性顺序：Zn＞Cu，则向硫酸铜溶液中加入足量锌粉，会发生置换反应，其反应的方程式为：Zn+CuSO4＝ZnSO4+Cu，使溶液的蓝色消失，正确；B． 澄清石灰水久置以后会与空气中的二氧化碳反应而生产碳酸钙白色沉淀，其反应的方程式为：CO2+Ca(OH)2＝CaCO3↓+H2O，正确；C． 过氧化钠在空气中放置，会与空气中的水蒸气及二氧化碳发生反应，最终生成白色且稳定的碳酸钠，涉及的转化关系有：Na2O2→NaOH→Na2CO3·10H2O→Na2CO3，错误；D．向氢氧化镁悬浊液中滴加足量氯化铁溶液，会发生沉淀的转化，化学方程式为：3Mg(OH)2 + 2FeCl3= 2Fe(OH)3+ 3MgCl2，正确。答案：C
2．C【解析】A．H2C2O4为二元弱酸，能与氢氧化钙溶液发生中和反应，生成白色沉淀草酸钙和水，因此含酚酞的氢氧化钙溶液碱性逐渐减弱，溶液红色退去，正确；B．产生气泡证明有CO2 产生，因此可证明酸性H2C2O4＞H2CO3，反应方程式为：H2C2O4+2NaHCO3=Na2C2O4+2CO2 +2H2O或H2C2O4+NaHCO3=NaHC2O4+2CO2 +2H2O，正确；C．0.1 mol·L−1 H2C2O4的pH=1.3，说明草酸为弱酸，故在其参与的离子方程式中要写其化学式，不能用草酸根表示，不正确；D．草酸（又称乙二酸），其中含有羧基，因此其能发生酯化反应，反应方程式正确，正确。
3.A【解析】A．次氯酸的酸性强于碳酸氢根弱于碳酸，所以即便少量二氧化碳通入次氯酸钠溶液也只能生成碳酸氢根，离子方程式为ClO－+H2O+CO2=HClO+HCO3－，故A正确；B．镁离子会和氢氧根生成沉淀，正确离子方程式为2H2O+Mg2++2ClMg(OH)2↓＋H2↑＋Cl2↑，故B错误；C．Ca(HCO3)2溶液中加入足量的NaOH溶液，碳酸氢根完全反应，离子方程式为Ca2++2HCO3-+2OH-=CaCO3↓+2H2O+CO32-，故C错误；D．铁和稀硝酸反应制得浅绿色溶液，说明铁过量生成Fe2+，离子方程式为3Fe+8H++2NO3-=3Fe2++2NO↑+4H2O，故D错误。
4.D【解析】A．向偏铝酸钠溶液中通入过量的CO2生成碳酸氢钠和氢氧化铝：AlO＋CO2＋2H2O=Al(OH)3↓＋HCO，A错误；B．亚硝酸是弱电解质，向HNO2溶液中滴加酸性KMnO4溶液：5HNO2+2MnO+H＋=5NO+2Mn2++3H2O，B错误；C．向NH4HSO4溶液中滴加少量的Ba(OH)2溶液铵根不反应：Ba2++2OH-+2H++SO=BaSO4↓+2H2O，C错误；D．向银氨溶液中滴加乙醛溶液并水浴加热发生银镜反应：CH3CHO+2[Ag(NH3)2]++2OH-CH3COO-+NH+2Ag↓+H2O+3NH3，D正确。
5. C【解析】A项，0.1 mol·L－1氨水pH为11说明NH3·H2O是弱碱，不完全电离，其电离方程式为：NH3·H2ONH＋OH－，正确；B项，Na与水反应，能从水中置换出H2，其化学方程式为：2Na＋2H2O===2NaOH＋H2↑，正确；C项，CuCl2溶液导电实验，实质是电解CuCl2溶液，其电解化学方程式为CuCl2Cu＋Cl2↑，错误；D项，Al与NaOH溶液反应：2Al＋2NaOH＋2H2O===2NaAlO2＋3H2↑，其离子方程式为2Al＋2OH－＋2H2O===2AlO＋3H2↑，正确。
6. D【解析】A项，没有配平，错误；B项，HCO为弱酸的酸式酸根，不能拆开，正确的离子方程式为HCO＋H＋===H2O＋CO2↑，错误；C项，Al(OH)3不溶于弱碱，应生成Al(OH)3沉淀，错误；D项，Cu与稀HNO3反应生成NO气体，且离子方程式符合书写规则，正确。
7.C【解析】本题考查离子方程式的正误判断，意在考查考生的推理能力和判断能力。H2SO4与Ba(OH)2混合时四种离子均参与反应，A项正确；酸性条件下，MnO可被还原成Mn2＋，H2O2被氧化成O2，B项正确；C项中三种物质混合后，H＋与OH－先发生反应，错误；铅酸蓄电池的正极材料是PbO2，放电过程中PbO2会转化为PbSO4，则充电时PbSO4转化为PbO2，D项正确。
8.D【解析】D项离子方程式电荷不守恒，正确的离子方程式为Cr2O＋6Fe2＋＋14H＋===2Cr3＋＋6Fe3＋＋7H2O。
9.D【解析】A．Fe3+发生水解，使得溶液呈酸性，因此只能存在酸性溶液中，故A错误；B．若氢氧化钙不足时发生反应：Ca2++2HCO3-+2OH-═CaCO3↓+CO32-+2H2O，若氢氧化钙过量时发生反应：NH4++Ca2++HCO3-+2OH-═CaCO3↓+NH3•H2O+H2O，故B错误；C．由水电离出的c(H+)＝1×10-12mol/L，说明水的电离受到抑制，为酸溶液或碱溶液，为碱溶液时，Mg2+与氢氧根离子反应，为酸溶液时，I-、NO3-发生氧化还原反应，在溶液中一定不能大量共存，故C错误；D．n[NH4Al(SO4)2]：n[Ba(OH)2]=2：5时，铵根恰好全部转化为一水合氨，铝离子恰好完全转化为偏铝酸根离子，硫酸根恰好完全转化为硫酸钡沉淀，氢氧根恰好完全反应，钡离子过量，发生的反应的离子方程式为：NH+Al3++2SO+2Ba2++5OH-═NH3•H2O+AlO+2H2O+2BaSO4↓，故D正确。
10.A【解析】A．次氯酸的酸性弱于碳酸而强于碳酸氢根，所以无论二氧化碳是否过量均生成碳酸氢根，离子方程式为ClO－+ CO2 + H2O = HClO + HCO，故A正确；
B．向FeCl3溶液中加入铜粉正确的离子方程式为2Fe3+ + Cu = 2Fe2+ + Cu2+，故B错误；
C．用NaOH溶液吸收NO2生成硝酸钠和亚硝酸钠，离子方程式为2NO2+2OHˉ=NO+NO+H2O，故C错误；
D．一水合氨为弱碱，不能写成离子，正确的离子方程式为Al3+ + 3NH3·H2O=3NH+Al(OH)3↓，故D错误；
故答案为A。
11.D【解析】A．[Ag(NH3)2]OH溶液呈碱性，由于[Ag(NH3)2]OH电离得到OH-，即[Ag(NH3)2]OH=[Ag(NH3)2]++OH-，A正确；
B．向Cu(OH)2沉淀中加入氨水溶解，Cu(OH)2沉淀生成了配合物[Cu(NH3)4](OH)2，即Cu(OH)2+4NH3=[Cu(NH3)4]2++2OH-，B正确；
C．电解NaCl溶液，阴极区H2O得到电子，生成OH-，使溶液pH增大，即2H2O + 2e-=H2↑+ 2OH-，C正确；
D．钢铁发生吸氧腐蚀，负极铁失去电子生成Fe2+，反应为：Fe－2e-= Fe2+，D错误。
答案选D。
12.D【解析】A．氯化锰溶于水，应写成离子，正确的离子方程式为MnO2＋4H+＋2ClˉMn2+＋Cl2↑＋2H2O，故A错误；
B．氢氧化钡溶液中加入硫酸铵，正确离子方程式为Ba2++2OHˉ+2+=BaSO4↓+2NH3•H2O，故B错误；
C．FeSO4溶液中加入盐酸酸化的H2O2，正确离子方程式为：2Fe2++H2O2+2H+=2Fe3++2H2O，故C错误；
D．0.01 mol·L-1 NH4Al(SO4)2溶液与0.02 mol·L-1 Ba(OH)2溶液等体积混合，与足够的OHˉ与铝离子和铵根反应，但没有多余的OHˉ与氢氧化铝沉淀反应，所以离子方程式为＋Al3+＋2＋2Ba2+＋4OH-===2BaSO4↓＋Al(OH)3↓＋NH3·H2O，故D正确；
故答案为D。