高考化学二轮训练题： 6套大题规范练 大题规范练3 Word版含答案

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大题规范练(三)(分值：43分，建议用时：25分钟)非选择题：共43分。每个试题考生都必须作答。26．(14分)实验室利用如图所示装置探究AgNO3的热分解产物。 【97184372】假设①：2AgNO32Ag＋2NO2↑＋O2↑假设②：4AgNO32Ag2O＋4NO2↑＋O2↑(1)按照气流方向连接装置的接口顺序为________→______→________→ ________→________→________。装置A试管口稍微向下倾斜的原因是________；装置D的作用是________。(2)加热时放出红棕色气体，当反应结束后，试管中残留固体为黑色。鉴别黑色固体不能选择的试剂是________(填序号)。a．NaOH溶液　　　　　　 b．浓氨水c．稀硝酸 d．稀硫酸(3)当装置中的空气排尽时，收集产生的气体，并用带火星的木条检验。若能收集到O2，则假设________正确；若不能收集到O2，则假设________正确，原因是___________________________________________________________________________________________________________(用化学方程式表示)。(4)利用0.1 mol·L－1 AgNO3溶液和其他试剂，设计比较Ksp(AgCl)和Ksp(AgI)的相对大小的实验方案。请简述操作、现象和有关结论：__________________________________________________________________________________________________________________________________________________。【解析】　(1)A是固体加热分解装置，B是按比例吸收NO2和O2的吸收装置，C是收集生成O2的装置，D是防倒吸装置，所以正确的顺序是：a→e→f(或f→e)→b→c→d；加热固体时试管口稍微向下倾斜的原因是防止固体表面水蒸发后冷凝流回至试管底部，使试管炸裂。(2)黑色固体可能是Ag、Ag2O或两者的混合物。a项，Ag和Ag2O均不溶于NaOH溶液，错误；b项，Ag不溶于浓氨水，Ag2O能溶于浓氨水形成银氨溶液，正确；c项，Ag和Ag2O都能与稀硝酸反应，且Ag与稀硝酸反应生成NO，Ag2O溶于稀硝酸，固体减少但没有其他反应现象，正确；d项，稀硫酸能与Ag2O反应而不能与Ag反应，由于生成的Ag2SO4是微溶物，所以在进行实验的过程中要不断搅拌或不断振荡，正确。   (3)由于NO2与O2混合气体通入NaOH溶液发生的反应为4NO2＋O2＋4NaOH===4NaNO3＋2H2O，所以假设①中生成的O2过量，假设②中生成NO2和O2的体积比恰好为4∶1，与NaOH溶液反应后无O2剩余。【答案】　(14分)(1)a　e　f(或f　e)b　c　d(共2分)　防止固体表面吸附的水汽化后在试管口冷凝倒流，使试管炸裂(2分)　防止倒吸(1分)(2)a(2分)(3)①(1分)　②(1分)　4NO2＋O2＋4NaOH===4NaNO3＋2H2O(2分)(4)先分别取5 mL 0.1 mol·L－1 NaCl溶液和NaI溶液充分混合，然后逐滴滴入0.1 mol·L－1 AgNO3溶液，若先析出黄色沉淀，则Ksp(AgCl)＞Ksp(AgI)，若先析出白色沉淀，则Ksp(AgI)＞Ksp(AgCl)(3分)27．(15分)纳米级Cu2O由于具有优良的催化性能而倍受关注，下表为制取纳米级Cu2O的三种方法：               【97184373】方法Ⅰ用碳粉在高温条件下还原CuO方法Ⅱ电解法，反应为2Cu＋H2OCu2O＋H2↑方法Ⅲ用肼(N2H4)还原新制的Cu(OH)2(1)工业上常用方法Ⅱ和方法Ⅲ制取Cu2O而很少用方法Ⅰ，其原因是反应条件不易控制，若控温不当易生成________而使Cu2O的产率降低。(2)已知：①2Cu(s)＋O2(g)===Cu2O(s)　ΔH＝－a kJ·mol－1②C(s)＋O2(g)===CO(g)　ΔH＝－b kJ·mol－1③Cu(s)＋O2(g)===CuO(s)　ΔH＝－c kJ·mol－1则方法Ⅰ发生的反应：2CuO(s)＋C(s)===Cu2O(s)＋CO(g)　ΔH＝________。(3)方法Ⅱ通过采用离子交换膜控制电解液中OH－浓度的方法来制备纳米级Cu2O，电解装置如图甲所示。①阴极上的产物是________。②阳极生成Cu2O，其电极反应式为____________________________________________________________________________________________________。(4)方法Ⅲ是在加热条件下用液态肼(N2H4)还原新制的Cu(OH)2来制备纳米级Cu2O，同时放出N2，该反应的化学方程式为___________________________。(5)肼又称联氨，易溶于水，是与氨类似的弱碱，用电离方程式表示肼的水溶液显碱性的原因：___________________________________________________________________________________________________________________。(6)向1 L恒容密闭容器中充入0.1 mol N2H4，在30 ℃、Ni­Pt催化剂作用下发生反应N2H4(g)N2(g)＋2H2(g)，测得混合物体系中，(用y表示)与时间的关系如图乙所示。0～4 min时间内H2的平均生成速率v(H2)＝________mol/(L·min)；该温度下，反应的平衡常数K＝________。(7)肼­空气清洁燃料电池是一种碱性燃料电池，电解质溶液是20%～30%的KOH溶液。肼­空气燃料电池放电时，负极的电极反应式是________________ __________________，电池工作一段时间后，电解质溶液的pH将________(填“增大”“减小”或“不变”)。【解析】　(1)用碳粉在高温条件下还原CuO，温度控制不当可能将CuO还原为单质Cu。(2)利用盖斯定律可知目标反应2CuO(s)＋C(s)===Cu2O(s)＋CO(g)可由①＋②－2×③得到，所以ΔH＝－(a＋b－2c) kJ·mol－1。(3)①电解池中阴极上发生得电子的还原反应，所以电极反应式为2H2O＋2e－===H2↑＋2OH－，产物为H2；②阳极Cu为活性电极，失去电子后得到Cu2O，电极反应式为2Cu－2e－＋2OH－===Cu2O＋H2O。(4)由题目所给反应物和生成物信息，结合化合价升降法配平可得化学方程式为N2H4＋4Cu(OH)22Cu2O＋N2↑＋6H2O。(5)氨水呈碱性的原因是NH3＋H2ONH＋OH－，模仿可得肼的电离方程式为N2H4＋H2ON2H＋OH－。(6)设消耗N2H4的物质的量为x mol，列三段式：　　　　　　N2H4(g) N2(g)＋2H2(g)起始量/mol    0.1         0      0转化量/mol     x          x     2x平衡量/mol    0.1－x       x     2x    ＝＝3.0，计算得x＝0.05，v(H2)＝2v(N2H4)＝2×＝0.025 mol/(L·min)，反应的平衡常数K＝＝0.01。(7)燃料电池负极发生失去电子的反应，电解质溶液为碱性溶液时负极反应式为N2H4－4e－＋4OH－===N2＋4H2O，电池的总反应式为N2H4＋O2===N2＋2H2O，电池工作一段时间后生成了H2O，pH将减小。【答案】　(15分)(1)Cu(1分)(2)－(a＋b－2c)kJ·mol－1[2分，写成＋(2c－a－b)kJ·mol－1也可](3)①H2(1分)　②2Cu－2e－＋2OH－===Cu2O＋H2O(2分)(4)4Cu(OH)2＋N2H42Cu2O＋N2↑＋6H2O(2分，没配平扣1分)(5)N2H4＋H2ON2H＋OH－(2分，用“===”扣1分)(6)0.025(1分)　0.01(1分)(7)N2H4－4e－＋4OH－===N2＋4H2O(2分)　减小(1分)28．(14分)钨是熔点最高的金属，是重要的战略物资。自然界中钨主要存在于黑钨矿中，其主要成分是铁和锰的钨酸盐(FeWO4、MnWO4)，还含有少量Si、As的化合物。由黑钨矿冶炼钨的工艺流程如下： 【97184374】已知：①滤渣Ⅰ的主要成分是Fe2O3、MnO2；②上述流程中，钨的化合价只有在最后一步发生改变；③常温下钨酸溶于水。(1)钨酸盐(FeWO4、MnWO4)中钨元素的化合价为________，请写出FeWO4在熔融条件下发生碱分解生成Fe2O3的化学方程式：___________________。(2)上述流程中向粗钨酸钠溶液中加硫酸中和至pH＝10后，溶液中的杂质阴离子含有SiO、HAsO、HAsO等，则“净化”过程中，加入H2O2时发生反应的离子方程式为__________________________________，滤渣Ⅱ的主要成分是________。(3)已知氢氧化钙和钨酸钙(CaWO4)都是微溶电解质，两者的溶解度均随温度的升高而减小。如图为不同温度下Ca(OH)2、CaWO4的沉淀溶解平衡曲线。则：①T1________T2(填“>”或“<”)；T1 ℃时Ksp(CaWO4)＝________。②向钨酸钠溶液中加入石灰乳会得到大量钨酸钙，发生反应的离子方程式为_________________________________________________________________。【解析】　(1)由流程和信息知，钨的化合价只有在最后一步发生改变，WO3中W的化合价为＋6，则钨酸盐(FeWO4、MnWO4)中钨元素的化合价为＋6，Fe的化合价为＋2，FeWO4在熔融条件下发生碱分解反应，由流程图可知有空气中的氧气和NaOH参加反应，生成Fe2O3、Na2WO4，氧化剂为O2，配平方程式得4FeWO4＋8NaOH＋O22Fe2O3＋4Na2WO4＋4H2O。(2)加入H2O2时阴离子HAsO能被氧化为HAsO，离子方程式为HAsO＋H2O2===HAsO＋H2O；加入MgCl2生成沉淀，结合溶液中存在的阴离子，滤渣Ⅱ是MgSiO3、MgHAsO4。(3)①氢氧化钙和钨酸钙的溶解度均随温度升高而减小，Ksp值也随之减小，由图像可知，在阳离子浓度相同时T1 ℃的阴离子浓度大于T2 ℃的阴离子浓度，则T1 ℃对应的Ksp大于T2 ℃对应的Ksp，所以T1<T2。取T1 ℃时的起点，Ksp(CaWO4)＝c(Ca2＋)×c(WO)＝10－7×10－3＝10－10。②钨酸钠溶液中加入石灰乳，石灰乳微溶，不可拆，离子方程式为WO＋Ca(OH)2===CaWO4＋2OH－。【答案】　(14分，每空2分)(1)＋6　4FeWO4＋O2＋8NaOH2Fe2O3＋4Na2WO4＋4H2O(2)HAsO＋H2O2===HAsO＋H2O　MgSiO3、MgHAsO4 (3)①＜　1×10－10　②WO＋Ca(OH)2===CaWO4＋2OH－