高考化学二轮专题复习讲与练专题09《电解质溶液》(含详解)

这是一份高考化学二轮专题复习讲与练专题09《电解质溶液》(含详解)，共48页。
专题九 电解质溶液
[考纲要求]　1.了解水的电离、离子积常数。2.了解溶液pH的含义及其测定方法，能进行pH的简单计算。3.理解弱电解质在水中的电离平衡，能利用电离平衡常数进行相关计算。4.了解盐类水解的原理，影响盐类水解程度的因素，盐类水解的应用。5.了解难溶电解质的沉淀溶解平衡。理解溶度积(Ksp)的含义，能进行相关的计算。6.以上各部分知识的综合运用。
考点一　溶液的酸碱性及pH

1．一个基本不变
相同温度下，不论是纯水还是稀溶液，水的离子积常数不变。应用这一原则时需要注意两个条件：水溶液必须是稀溶液；温度必须相同。
2．两个判断标准
(1)任何温度
c(H＋)>c(OH－)，酸性；
c(H＋)＝c(OH－)，中性；
c(H＋)7，碱性；
pH＝7，中性；
pH7
pH1∶1
―→V酸∶V碱7(×)
(江苏，11B)
(2)25 ℃时，等体积、等浓度的硝酸与氨水混合后，溶液pH＝7(×)
(重庆理综，3B)
(3)常温下，pH为2的盐酸与等体积pH＝12的氨水混合后所得溶液呈酸性(×)
(4)常温下，pH为2的盐酸由H2O电离出的c(H＋)＝1.0×10－12 mol·L－1(√)
(5)同浓度、同体积的强酸与强碱溶液混合后，溶液的pH＝7(×)

误区一：不能正确理解酸、碱的无限稀释规律
常温下任何酸或碱溶液无限稀释时，溶液的pH都不可能大于7或小于7，只能接近7。
误区二：不能正确理解弱酸、弱碱的稀释规律
溶液
稀释前溶液pH
加水稀释到原来体积的10n倍
稀释后溶液pH
酸
强酸
pH＝a
pH＝a＋n
弱酸
a”“c(H＋)>c(S2－)
c(Na＋)＋c(H＋)＝c(HS－)＋2c(S2－)＋c(OH－)
c(Na＋)＝c(S2－)＋c(HS－)＋c(H2S)
c(OH－)＝c(H＋)＋c(H2S)－c(S2－)
解析　NaHS既能发生水解又能发生电离，水溶液呈碱性：
HS－＋H2OH2S＋OH－(主要)
HS－H＋＋S2－(次要)
(3)NaHSO3溶液
水解方程式：______________________________________________；
离子浓度大小关系：________________________________________________；
电荷守恒：____________________________________________；
物料守恒：____________________________________________________；
质子守恒：__________________________________________________。
答案　HSO＋H2OH2SO3＋OH－
c(Na＋)>c(HSO)>c(H＋)>c(SO)>c(OH－)
c(Na＋)＋c(H＋)＝2c(SO)＋c(HSO)＋c(OH－)
c(Na＋)＝c(HSO)＋c(SO)＋c(H2SO3)
c(OH－)＝c(H2SO3)＋c(H＋)－c(SO)
解析　NaHSO3既能发生电离又能发生水解，水溶液呈酸性：
HSOH＋＋SO(主要)
HSO＋H2OH2SO3＋OH－(次要)
2．混合溶液
(1)1∶1的Na2CO3、NaHCO3溶液
水解方程式：_________________________________________________________；
离子浓度大小关系：____________________________________________________；
电荷守恒：______________________________________________________；
物料守恒：____________________________________________________；
质子守恒：_____________________________________________________。
答案　CO＋H2OHCO＋OH－、HCO＋H2OH2CO3＋OH－
c(Na＋)>c(HCO)>c(CO)>c(OH－)>c(H＋)
c(Na＋)＋c(H＋)＝2c(CO)＋c(HCO)＋c(OH－)
2c(Na＋)＝3[c(CO)＋c(HCO)＋c(H2CO3)]
2c(OH－)＝c(HCO)＋3c(H2CO3)＋2c(H＋)－c(CO)
解析　

(2)1∶1的CH3COOH、CH3COONa溶液
水解方程式：________________________________________________________；
离子浓度大小关系：______________________________________________________；
电荷守恒：____________________________________________________；
物料守恒：_________________________________________________；
质子守恒：___________________________________________________。
答案　CH3COO－＋H2OCH3COOH＋OH－
c(CH3COO－)>c(Na＋)>c(H＋)>c(OH－)
c(Na＋)＋c(H＋)＝c(CH3COO－)＋c(OH－)
2c(Na＋)＝c(CH3COO－)＋c(CH3COOH)
c(CH3COO－)＋2c(OH－)＝c(CH3COOH)＋2c(H＋)
解析　CH3COOHCH3COO－＋H＋(主要)
CH3COO－＋H2OCH3COOH＋OH－(次要)
水溶液呈酸性。
(3)CH3COOH、CH3COONa混合中性溶液
离子浓度大小关系：______________________________________________________；
电荷守恒：_________________________________________________；
物料守恒：_____________________________________________________。
答案　c(CH3COO－)＝c(Na＋)>c(H＋)＝c(OH－)
c(Na＋)＋c(H＋)＝c(CH3COO－)＋c(OH－)
c(Na＋)＝c(CH3COO－)
解析　CH3COOHCH3COO－＋H＋
CH3COO－＋H2OCH3COOH＋OH－
若溶液呈中性，则电离和水解相互抵消。
(4)pH＝2的CH3COOH与pH＝12的NaOH等体积混合的溶液
离子浓度大小关系：_____________________________________________________；
电荷守恒：____________________________________________________。
答案　c(CH3COO－)>c(Na＋)>c(H＋)>c(OH－)
c(Na＋)＋c(H＋)＝c(CH3COO－)＋c(OH－)
解析　由于CH3COOH是弱酸，所以当完全反应后，CH3COOH仍过量许多，溶液呈酸性。
3．不同溶液，同一离子
有物质的量浓度相同的以下几种溶液：
①(NH4)2SO4溶液　②(NH4)2CO3溶液
③NH4HSO4溶液　④(NH4)2Fe(SO4)2溶液
⑤NH4Cl溶液　⑥NH4HCO3溶液　⑦NH3·H2O
c(NH)由大到小的顺序为____________________________________________________。
答案　④>①>②>③>⑤>⑥>⑦
题组二　注意高考动态，把握命题方向
4．(全国卷Ⅰ，12)298 K时，在20.0 mL 0.10 mol·L－1氨水中滴入0.10 mol·L－1的盐酸，溶液的pH与所加盐酸的体积关系如图所示。已知0.10 mol·L－1氨水的电离度为1.32%，下列有关叙述正确的是(　　)

A．该滴定过程应该选择酚酞作为指示剂
B．M点对应的盐酸体积为20.0 mL
C．M点处的溶液中c(NH)＝c(Cl－)＝c(H＋)＝c(OH－)
D．N点处的溶液中pHc(HX－)>c(X2－)>c(OH－)＝c(H＋)
答案　D
解析　横坐标取0时，曲线M对应pH约为5.4，曲线N对应pH约为4.4，因为是NaOH滴定H2X溶液，所以在酸性较强的溶液中会存在c(HX－)＝c(H2X)，所以曲线N表示pH与lg的变化关系，B正确；＝1时，即lg＝0，pH＝5.4，c(H＋)＝1×10－5.4 mol·
L－1，Ka2＝≈1×10－5.4＝100.6×10－6，A正确；NaHX溶液中，c(HX－)>c(X2－)，即1，即c(X2－)>c(HX－)，D错误。
题组三　新题预测，注意最新命题动向
7．常温下，向1 L 0.1 mol·L－1NH4Cl溶液中，不断加入固体NaOH后，NH与NH3·H2O的变化趋势如图所示(不考虑溶液体积的变化和氨的挥发)，下列说法正确的是(　　)

A．M点溶液中水的电离程度比原溶液大
B．a＝0.05
C．当n(NaOH)＝0.05 mol时溶液中有：c(Cl－)>c(Na＋)>c(NH)>c(OH－)>c(H＋)
D．在M点时，n(OH－)－n(H＋)＝(a－0.05) mol
答案　D
解析　M点是向1 L 0.1 mol·L－1NH4Cl溶液中，不断加入NaOH固体后反应得到氯化铵和一水合氨溶液，铵根离子浓度和一水合氨浓度相同，一水合氨是一元弱碱，抑制水的电离，此时水的电离程度小于原氯化铵溶液中水的电离程度，故A错误；若a＝0.05，得到物质的量均为0.05 mol的NH4Cl、NaCl和NH3·H2O的混合物，由于NH3·H2O电离大于NH4Cl水解，则c(NH)>c(NH3·H2O)，与图像不符，故B错误；向1 L 0.1 mol·L－1NH4Cl溶液中，不断加入NaOH固体后，当n(NaOH)＝0.05 mol时，得到物质的量均为0.05 mol的NH4Cl、NaCl和NH3·H2O的混合物，由于NH3·H2O电离大于NH4Cl水解，故离子浓度大小关系为c(Cl－)＞c(NH)＞c(Na＋)＞c(OH－)＞c(H＋)，故C错误；在M点时溶液中存在电荷守恒，n(OH－)＋n(Cl－)＝n(H＋)＋n(Na＋)＋n(NH)，n(OH－)－n(H＋)＝0.05＋n(Na＋)－n(Cl－)＝(a－0.05) mol，故D正确。
8．25 ℃时，NH3·H2O的电离平衡常数Kb＝1.75×10－5。该温度下，用0.01 mol·L一1盐酸滴定10 mL a mol·L—1氨水，盐酸的体积V(HCl)与溶液的pH关系如图所示，下列说法正确的是(　　)

A．A点溶液中加少量水，c(NH3·H2O)/c(OH－)增大
B．a约为1.006×10－2
C．B、D两点溶液中水电离出来的c(OH－)：BKHB>KHD
B．滴定至P点时，溶液中：c(B－)>c(Na＋)>c(HB)>c(H＋)>c(OH－)
C．pH＝7时，三种溶液中：c(A－)＝c(B－)＝c(D－)
D．当中和百分数达100%时，将三种溶液混合后：c(HA)＋c(HB)＋c(HD)＝c(OH－)－c(H＋)
答案　C
解析　A项，根据图像知，在未滴加NaOH溶液时，0.1 mol·L－1的三种酸(HA、HB和HD)溶液的pH均大于1，说明三种酸均为弱酸，且HA的pH最小、酸性最强，HD的pH最大、酸性最弱，因酸性越强，电离常数越大，故KHA>KHB>KHD，正确； B项，滴定至P点时，溶液中未反应的HB与生成的NaB的浓度相等，且溶液呈酸性，说明HB的电离程度大于
B－水解程度，故c(B－)>c(Na＋)>c(HB)>c(H＋)>c(OH－)，正确；C项，pH＝7时，三种离子的浓度分别等于c(Na＋)，然而三种溶液中阴离子水解程度不同，加入NaOH溶液的体积不同，故三种阴离子的浓度也不同，错误；D项，根据质子守恒即可得出，三种溶液混合后溶液的质子守恒关系：c(HA)＋c(HB)＋c(HD)＝c(OH－)－c(H＋)，正确。
考点五　酸碱中和滴定及迁移应用

“中和滴定”考点归纳
(1)“考”实验仪器
酸式滴定管、碱式滴定管、滴定管夹(带铁架台)、锥形瓶。其中常考的是滴定管，如正确选择滴定管(包括量程)，滴定管的检漏、洗涤和润洗，滴定管的正确读数方法等。
(2)“考”操作步骤
①滴定前的准备：查漏、洗涤、润洗、充液(赶气泡)、调液面、读数；②滴定：移液、滴加指示剂、滴定至终点、读数；③计算。
(3)“考”指示剂的选择
①强酸强碱相互滴定，可选用甲基橙或酚酞；②若反应生成的强酸弱碱盐溶液呈酸性，则选用酸性变色范围的指示剂(甲基橙)，若反应生成强碱弱酸盐，溶液呈碱性，则选用碱性变色范围的指示剂(酚酞)；③石蕊溶液因颜色变化不明显，且变色范围过宽，一般不作指示剂。
(4)“考”误差分析
写出计算式，分析操作对V标的影响，由计算式得出对最终测定结果的影响，切忌死记硬背结论。此外对读数视线问题要学会画图分析。
(5)“考”数据处理
正确“取舍”数据，计算“平均”体积，根据反应式确定标准液与待测液浓度和体积的关系，从而列出公式进行计算。

题组一　中和滴定的基本操作
1．正误判断，正确的打“√”，错误的打“×”
(1)滴定接近终点时，滴定管的尖嘴可以接触锥形瓶内壁(√)
(海南，8C)
(2)记录滴定终点读数为12.20 mL(×)
(安徽理综，8D)
(3)酸式滴定管装标准溶液前，必须先用该溶液润洗(√)
(4)酸碱滴定实验中，用待滴定溶液润洗锥形瓶以减小实验误差(×)
(5)欲测定NaOH溶液浓度，可选用滴定管、锥形瓶、烧杯、NaOH溶液、0.100 0 mol·L－1盐酸达到实验目的(×)
2．(广东理综，12)准确移取20.00 mL某待测HCl溶液于锥形瓶中，用0.100 0 mol·L－1NaOH溶液滴定。下列说法正确的是(　　)
A．滴定管用蒸馏水洗涤后，装入NaOH溶液进行滴定
B．随着NaOH溶液滴入，锥形瓶中溶液pH由小变大
C．用酚酞作指示剂，当锥形瓶中溶液由红色变无色时停止滴定
D．滴定达终点时，发现滴定管尖嘴部分有悬滴，则测定结果偏小
答案　B
解析　A项，滴定管用水洗涤后，还要用待装溶液润洗，否则将要引起误差，错误；B项，在用NaOH溶液滴定盐酸的过程中，锥形瓶内溶液由酸性逐渐变为中性，溶液的pH由小变大，正确；C项，用酚酞作指示剂，锥形瓶中溶液应由无色变为红色，且半分钟内不恢复原色时才能停止滴定，错误；D项，滴定达终点时，发现滴定管尖嘴部分有悬滴，则碱液的体积偏大，测定结果偏大，错误。
题组二　滴定终点的描述
3．用a mol·L－1的盐酸滴定未知浓度的NaOH溶液，用酚酞作指示剂，达到滴定终点的现象是_______________________________________________________________________；
若用甲基橙作指示剂，滴定终点现象是______________________________________________。
答案　当滴入最后一滴标准液，溶液由红色变为无色，且半分钟内不恢复红色　当滴入最后一滴标准液，溶液由黄色变为橙色，且半分钟内不恢复黄色
4．用标准碘溶液滴定溶有SO2的水溶液，以测定水中SO2的含量，应选用____________作指示剂，达到滴定终点的现象是___________________________________________。
答案　淀粉溶液　当滴入最后一滴标准液，溶液由无色变为蓝色，且半分钟内不褪色
5．用标准酸性KMnO4溶液滴定溶有SO2的水溶液，以测定水中SO2的含量，是否需要选用指示剂________(填“是”或“否”)，达到滴定终点的现象是
________________________________________________________________________。
答案　否　当滴入最后一滴酸性KMnO4溶液，溶液由无色变为紫红色，且半分钟内不褪色
6．用氧化还原滴定法测定TiO2的质量分数：一定条件下，将TiO2溶解并还原为Ti3＋，再用KSCN溶液作指示剂，用NH4Fe(SO4)2标准溶液滴定Ti3＋至全部生成Ti4＋，滴定Ti3＋时发生反应的离子方程式为_________________________________________________________，
达到滴定终点时的现象是______________________________________________________。
答案　Ti3＋＋Fe3＋===Ti4＋＋Fe2＋　当滴入最后一滴标准液，溶液变成红色，且半分钟内不褪色
7．用标准KI溶液滴定含有Fe3＋的溶液，应选用________作指示剂，滴定终点现象是________________________________________________________________________。
答案　KSCN溶液　当滴入最后一滴标准KI溶液，溶液的红色褪去，且半分钟内不恢复红色
题组三　“滴定法”的迁移应用
8．(全国卷Ⅱ，28)水中的溶解氧是水生生物生存不可缺少的条件。某课外小组采用碘量法测定学校周边河水中的溶解氧。实验步骤及测定原理如下：
Ⅰ.取样、氧的固定
用溶解氧瓶采集水样。记录大气压及水体温度。将水样与Mn(OH)2碱性悬浊液(含有KI)混合，反应生成MnO(OH)2，实现氧的固定。
Ⅱ.酸化、滴定
将固氧后的水样酸化，MnO(OH)2被I－还原为Mn2＋，在暗处静置5 min，然后用标准Na2S2O3溶液滴定生成的I2(2S2O＋I2===2I－＋ S4O)。
回答下列问题：

(1)取水样时应尽量避免搅动水体表面，这样操作的主要目的是
________________________________________________________________________。
(2)“氧的固定”中发生反应的化学方程式为
________________________________________________________________________。
(3)Na2S2O3溶液不稳定，使用前需标定。配制该溶液时需要的玻璃仪器有烧杯、玻璃棒、试剂瓶和________；蒸馏水必须经过煮沸、冷却后才能使用，其目的是杀菌、除________及二氧化碳。
(4)取100.00 mL水样经固氧、酸化后，用a mol·L－1Na2S2O3溶液滴定，以淀粉溶液作指示剂，终点现象为_____________________________________________________；
若消耗Na2S2O3溶液的体积为b mL，则水样中溶解氧的含量为________ mg·L－1。
(5)上述滴定完成时，若滴定管尖嘴处留有气泡会导致测定结果偏________。(填“高”或“低”)
答案　(1)使测定值与水体中的实际值保持一致，避免产生误差
(2)2Mn(OH)2＋O2===2MnO(OH)2
(3)量筒　氧气
(4)当最后一滴标准液滴入时，溶液由蓝色变为无色，且半分钟内无变化　80ab
(5)低
解析　本题采用碘量法测定水中的溶解氧的含量，属于氧化还原滴定。
(2)根据氧化还原反应原理，Mn(OH)2被氧气氧化为MnO(OH)2，由此可得方程式2Mn(OH)2＋O2===2MnO(OH)2。
(3)一定物质的量浓度溶液的配制还需要量筒取液体体积；加热可以除去溶解的氧气，避免实验结果不准确。
(4)该实验用硫代硫酸钠标准液滴定I2，因此终点现象为当最后一滴标准液滴入时，溶液由蓝色变为无色，且半分钟内无变化；
根据关系式O2～2MnO(OH)2～2I2～4Na2S2O3
可得水样中溶解氧的含量为[(ab×10－3) mol÷4×32×103 mg·mol－1]÷0.1 L＝80ab mg·L－1。
(5)终点读数时有气泡，气泡占据液体应占有的体积，会导致消耗的Na2S2O3体积偏小，最终结果偏低。
9．(天津理综，9)用沉淀滴定法快速测定NaI等碘化物溶液中c(I－)，实验过程包括准备标准溶液和滴定待测溶液。
Ⅰ.准备标准溶液
a．准确称取AgNO3基准物4.246 8 g(0.025 0 mol)后，配制成250 mL标准溶液，放在棕色试剂瓶中避光保存，备用。
b．配制并标定100 mL 0.100 0 mol·L－1 NH4SCN标准溶液，备用。
Ⅱ.滴定的主要步骤
a．取待测NaI溶液25.00 mL于锥形瓶中。
b．加入25.00 mL 0.100 0 mol·L－1 AgNO3溶液(过量)，使I－完全转化为AgI沉淀。
c．加入NH4Fe(SO4)2溶液作指示剂。
d．用0.100 0 mol·L－1 NH4SCN溶液滴定过量的Ag＋，使其恰好完全转化为AgSCN沉淀后，体系出现淡红色，停止滴定。
e．重复上述操作两次。三次测定数据如下表：
实验序号
1
2
3
消耗NH4SCN标准溶液体积/mL
10.24
10.02
9.98

f.数据处理。
回答下列问题：
(1)将称得的AgNO3配制成标准溶液，所使用的仪器除烧杯和玻璃棒外还有________________________________________________________________________。
(2)AgNO3标准溶液放在棕色试剂瓶中避光保存的原因是________________________。
(3)滴定应在pH＜0.5的条件下进行，其原因是
________________________________________________________________________。
(4)b和c两步操作是否可以颠倒________，说明理由____________________________
________________________________________________________________________。
(5)所消耗的NH4SCN标准溶液平均体积为________ mL，测得c(I－)＝________ mol·L－1。
(6)在滴定管中装入NH4SCN标准溶液的前一步，应进行的操作为___________________。
(7)判断下列操作对c(I－)测定结果的影响(填“偏高”“偏低”或“无影响”)
①若在配制AgNO3标准溶液时，烧杯中的溶液有少量溅出，则测定结果________。
②若在滴定终点读取滴定管刻度时，俯视标准液液面，则测定结果________。
答案　(1)250 mL(棕色)容量瓶、胶头滴管
(2)避免AgNO3见光分解
(3)防止因Fe3＋的水解而影响滴定终点的判断(或抑制Fe3＋的水解)
(4)否(或不能)　若颠倒，Fe3＋与I－反应，指示剂耗尽，无法判断滴定终点
(5)10.00　0.060 0
(6)用NH4SCN标准溶液润洗滴定管2～3次
(7)①偏高　②偏高
解析　(1)配制AgNO3标准溶液，所使用的仪器除烧杯和玻璃棒外还有250 mL(棕色)容量瓶、胶头滴管。(2)因AgNO3见光易分解，所以AgNO3标准溶液应放在棕色细口试剂瓶中并避光保存。(3)NH4Fe(SO4)2为强酸弱碱盐，且Fe3＋的水解程度很大，为防止因Fe3＋的水解而影响滴定终点的判断(或抑制Fe3＋的水解)，所以滴定应在pH＜0.5的条件下进行。(4)因Fe3＋能与I－发生氧化还原反应，而使指示剂耗尽，无法判断滴定终点，所以b和c两步操作不能颠倒。(5)由三次测定数据可知，第1组数据误差较大，应舍去，所以所消耗的NH4SCN标准溶液平均体积为＝10.00 mL，测得c(I－)＝[n(AgNO3)－n(NH4SCN)]/V[NaI(aq)]＝(25.00×10－3 L×0.100 0 mol·L－1－10.00×10－3 L×0.100 0 mol·L－1)/(25.00×10－3L)＝0.060 0 mol·L－1。(6) 在滴定管中装入NH4SCN标准溶液的前一步，用NH4SCN标准溶液润洗滴定管2～3次。(7)①若在配制AgNO3标准溶液时，烧杯中的溶液有少量溅出，造成溶质减少，则使配制AgNO3标准溶液的浓度偏低，则使消耗的n(NH4SCN)偏小，由c(I－)＝[n(AgNO3)－n(NH4SCN)]/V[NaI(aq)]可推断，对c(I－)测定结果影响将偏高。②若在滴定终点读取滴定管刻度时，俯视标准液液面，使读取的NH4SCN标准溶液的体积偏低，由c(I－)＝[n(AgNO3)－n(NH4SCN)]/V[NaI(aq)]可推断，对c(I－)测定结果影响将偏高。
专题强化练
1．(辽宁省五校高三联考)下列说法正确的是(　　)
A．某温度下纯水pH＝6，则在该条件下pH＝4的醋酸和pH＝10的NaOH中水的电离程度相同
B．NH4Cl溶于D2O的离子方程式：NH＋D2ONH3·D2O＋H＋
C．已知S的燃烧热为Q kJ·mol－1，则S(s)＋O2(g)===SO3(g)　ΔH＝－Q kJ·mol－1
D．水的自偶电离方程式：2H2OH3O＋＋OH－，则液氨自偶电离方程式：2NH3NH＋NH
答案　D
解析　某温度下纯水pH＝6，则在该条件下pH＝4的醋酸中水电离的氢离子浓度为10－8 mol·L－1，pH＝10的NaOH中水电离的氢离子浓度为10－10 mol·L－1，水的电离程度不相同，故A错误；NH4Cl溶于D2O的离子方程式：NH＋D2ONH3·DHO＋D＋，故B错误；已知S的燃烧热为Q kJ·mol－1，指的是生成二氧化硫，不是三氧化硫，故C错误；水的自偶电离方程式：2H2OH3O＋＋OH－，则液氨自偶电离方程式：2NH3NH＋NH，故D正确。
2．(北京理综，11)在两份相同的Ba(OH)2溶液中，分别滴入物质的量浓度相等的H2SO4、NaHSO4溶液，其导电能力随滴入溶液体积变化的曲线如图所示：

下列分析不正确的是(　　)
A．①代表滴加H2SO4溶液的变化曲线
B．b点，溶液中大量存在的离子是Na＋、OH－
C．c点，两溶液中含有相同量的OH－
D．a、d两点对应的溶液均显中性
答案　C
解析　该题所涉及的化学方程式：向Ba(OH)2溶液中滴入H2SO4溶液：Ba(OH)2＋H2SO4===BaSO4↓＋2H2O(反应ⅰ)；向Ba(OH)2溶液中滴入NaHSO4溶液：Ba(OH)2＋NaHSO4===BaSO4↓＋NaOH＋H2O(反应ⅱ)，NaOH＋NaHSO4===Na2SO4＋H2O(反应ⅲ)。 A项，由题图可知曲线①在a点溶液导电能力最低，说明此时溶液中离子浓度最小，当Ba(OH)2和H2SO4完全反应时生成BaSO4沉淀，此时溶液导电能力最低，故反应ⅰ符合，正确；B项，曲线②中b点进行的反应是反应ⅱ，溶液中含有Ba(OH)2与NaHSO4反应生成的NaOH，正确；C项，c点曲线①表示Ba(OH)2已经完全反应，并剩余H2SO4，溶液显酸性，c点曲线②表示NaOH与NaHSO4反应，且NaOH还有剩余，故溶液中含有反应ⅲ生成的Na2SO4和剩余的NaOH，溶液显碱性，所以c点两溶液中含有OH－的量不相同，错误；D项，a点为Ba(OH)2和 H2SO4完全反应时生成BaSO4沉淀，溶液呈中性，d点溶液中溶质只有Na2SO4，溶液也呈中性，正确。
3．(辽宁省五校高三联考)已知25 ℃ HB电离常数K＝4×10－7，H2A=== H＋＋HA－，
HA－ H＋＋A－(K＝3×10－6) ; 有关0.1 mol·L－1的两种酸H2A、HB溶液，下列说法不正确的是(　　)
A．分别取等体积的两种酸溶液稀释100 倍后，pH(H2A)HA－>HB。分别取等体积的两种酸溶液稀释100倍后，由于H2A的第一步完全电离，因此pH(H2A)1.0×10－5 mol·L－1，溶液中存在难溶物的溶解平衡，所以CrO不能完全沉淀，故C错误；根据Ksp(AgCl)、Ksp(Ag2CrO4)，则当Cl－开始沉淀时c(Ag＋)＝＝1.56×10－7 mol·L－1，当CrO开始沉淀时c(Ag＋)＝＝1.0×10－3 mol·L－1，故先产生AgCl沉淀，故D正确。
5．25 ℃ 时，AgCl的Ksp＝1.8×10－10，Ag2CO3在水中的沉淀溶解平衡曲线如图所示。下列说法错误的是(　　)

A．Ag2CO3的Ksp为8.1×10－12
B．Ag2CO3(s)＋2Cl－(aq)2AgCl(s)＋CO(aq)的平衡常数K＝2.5×108
C．向Ag2CO3的饱和溶液中加入K2CO3(s)可使c(CO)增大(由Y点到Z点)
D．向0.001 mol·L－1AgNO3溶液中滴入同浓度的KCl和K2CO3的混合溶液，CO先沉淀
答案　D
解析　由图像可知，Ag2CO3的Ksp＝(9×10－4)2×10－5＝8.1×10－12，A项不符合题意；Ag2CO3与Cl－反应的平衡常数K＝，而Ksp(Ag2CO3)＝c2(Ag＋)×c(CO)，Ksp(AgCl)＝c(Ag＋)×c(Cl－)，所以K＝＝＝2.5×108，B项不符合题意；向Ag2CO3的饱和溶液中加K2CO3固体，c(CO)增大，沉淀溶解平衡逆向移动，c(Ag＋)减小，但Ksp不变，C项不符合题意；假设K2CO3和KCl的浓度均为0.1 mol·L－1，使CO沉淀需c(Ag＋)为9×10－6 mol·L－1，使Cl－沉淀需c(Ag＋)为1.8×10－9 mol·L－1，所以Cl－先沉淀，D项符合题意。
6．(黑龙江省哈师大附中高三上学期期末)常温下，在10 mL 0.1 mol·L－1Na2CO3溶液中逐滴加入0.1 mol·L－1HCl溶液，溶液的pH逐渐降低，此时溶液中含碳微粒的物质的量分数变化如图所示，下列说法不正确的是(　　)

A．溶液的pH为7时，溶液的总体积大于20 mL
B．在B点所示的溶液中：c(Na＋)＋c(H＋) ＝2c(CO)＋c(HCO)＋c(OH－)＋c(Cl－)
C．在A点所示的溶液中： c(Na＋)＝c(CO)＝c(HCO－3)>c(OH－)>c(H＋)
D．已知CO水解常数为2×10－4，当溶液中c(HCO)＝2c(CO)时，溶液的pH＝10
答案　C
解析　当混合溶液体积为20 mL时，二者恰好反应生成NaHCO3，HCO的电离程度小于其水解程度，所以其溶液呈碱性，要使混合溶液呈中性，则酸稍微过量，所以混合溶液体积稍微大于20 mL，A正确；任何电解质溶液中都存在电荷守恒，根据电荷守恒得c(Na＋)＋
c(H＋)＝2c(CO)＋c(HCO)＋c(OH－)＋c(Cl－)，B正确；根据图像分析，A点为碳酸钠和碳酸氢钠的混合溶液，且c(HCO)＝c(CO)，溶液呈碱性，则c(OH－)＞c( H＋)，盐溶液水解程度较小，所以c(CO)＞c(OH－)，则离子浓度大小顺序是c(Na＋)＞c(HCO)＝c(CO)＞c(OH－)＞c( H＋)，C错误；当溶液中c(HCO)∶c(CO)＝2∶1时，根据Kh＝＝2×10－4，可得c(OH－)＝1×10－4 mol·L－1，则c(H＋)＝1×10－10 mol·L－1，所以溶液pH＝10，D正确。
7．(襄阳市高三第一次调研)为研究沉淀的生成及其转化，某小组进行如下实验。关于该实验的分析不正确的是(　　)

A．①浊液中存在平衡：Ag2CrO4(s)2Ag＋(aq)＋CrO(aq)
B．②中溶液变澄清的原因：AgOH＋2NH3·H2O===[Ag(NH3)2]OH＋2H2O
C．③中颜色变化说明有AgCl生成
D．该实验可以证明AgCl比Ag2CrO4更难溶
答案　D
解析　络合反应为可逆反应，则①浊液中存在平衡Ag2CrO4(s)2Ag＋(aq)＋CrO(aq)，故A正确；银离子与NH3·H2O结合生成络离子，则②中溶液澄清说明AgOH＋2NH3·H2O===[Ag(NH3)2]OH＋2H2O，故B正确；银离子与氯离子结合生成AgCl白色沉淀，则③中颜色变化说明有AgCl生成，故C正确；硝酸银过量，不发生沉淀的转化，余下的浊液中含银离子，与KCl反应生成白色沉淀，不能证明AgCl比Ag2CrO4更难溶，故D错误。
8．亚氯酸钠是一种高效氧化剂、漂白剂，主要用于棉纺、亚麻、纸浆等漂白，亚氯酸钠(NaClO2)在溶液中可生成ClO2、HClO2、ClO、Cl－等，其中HClO2和ClO2都具有漂白作用，但ClO2是有毒气体。经测定，25 ℃时各组分含量随pH变化情况如图所示(Cl－没有画出)。则下列分析不正确的是(　　)

A．亚氯酸钠在酸性条件下较稳定
B．25 ℃时，HClO2的电离平衡常数的数值Ka＝10－6
C．使用该漂白剂的最佳pH范围为小于3
D．25 ℃时，同浓度的HClO2溶液和NaClO2溶液等体积混合(忽略ClO2和Cl－)，则混合溶液中有c(HClO2)＋2c(H＋)＝c(ClO)＋2c(OH－)
答案　A
解析　由图可以得出：碱性条件下ClO浓度高，即在碱性条件下亚氯酸钠较稳定，而酸性条件下不稳定，故A错误；HClO2的电离平衡常数K＝，结合图像，当c(ClO)＝c(HClO2)时，pH＝6，故此时K＝c(H＋)＝10－6，故B正确；HClO2和ClO2都具有漂白作用，结合图中HClO2和ClO2的浓度越大即为使用该漂白剂的最佳pH，应该是小于3，故C正确；依据电中性原则得出：c(H＋)＋c(Na＋)＝c(ClO)＋c(OH－)　①，依据物料守恒得出：2c(Na＋)＝c(ClO)＋c(HClO2)　②，联立①②消去钠离子：c(HClO2)＋2c(H＋)＝c(ClO)＋2c(OH－)，故D正确。
9．(长沙市高三上学期期末)在一定条件下，Na2S溶液存在水解平衡：S2－＋H2OHS－＋OH－。下列说法正确的是(　　)
A．稀释溶液，水解平衡常数增大
B．加入CuSO4固体，HS－浓度减小
C．升高温度，减小
D．加入NaOH固体，溶液pH减小
答案　B
解析　平衡常数仅与温度有关，温度不变，则稀释时平衡常数是不变的，A错误；加入CuSO4固体，生成CuS沉淀，平衡向逆反应方向进行，HS－浓度减小，B正确；水解反应是吸热反应，升温促进水解，平衡正向移动，c(S2－)减小，c(HS－)增大，所以增大，C错误；加入NaOH固体是一种强碱，溶液pH增大，D错误。
10．(湖南省岳阳县第一中学高三第一次理综能力测试)室温时，将0.10 mol·L－1 NaOH溶液滴入20.00 mL未知浓度的某一元酸HA溶液中，溶液pH随加入NaOH溶液体积的变化曲线如图所示。当V(NaOH)＝20.00 mL，二者恰好完全反应。则下列有关说法不正确的是(　　)

A．该一元酸溶液浓度为0.10 mol·L－1
B．a、b、c点的水溶液导电性依次增强
C．室温时，HA的电离常数Ka≈1×10－5
D．a点和c点所示溶液中H2O的电离程度相同
答案　C
解析　根据信息，当V(NaOH)＝20 mL时，二者恰好完全反应，NaOH＋HA===NaA＋H2O，因此c(HA)＝0.1 mol·L－1，故A项正确；导电性与溶液中离子浓度以及所带电荷数有关，离子浓度越大，所带电荷数越多，导电能力越强，根据起点HA的pH＝2，说明HA为弱酸，a点溶质为NaA和HA，HA物质的量较多，b点时溶质为NaA和HA，NaA较多，c点时溶质为NaA和NaOH，都是强电解质，因此导电能力c>b>a，故B项正确；HAH＋＋A－，电离产生的c(H＋)＝c(A－)＝10－2 mol·L－1，弱电解质电离程度微弱，即c(HA)约为0.1 mol·L－1，根据电离平衡常数的表达式K＝≈＝10－3，故C项错误；a点对应的pH＝3，即溶液中c(H＋)＝10－3 mol·L－1，c点时pH＝11，溶液中c(OH－)＝10－3 mol·L－1，两点对水的电离抑制能力相同，故D项正确。
11．(湖南省怀化市高三上学期期末)向MnCl2溶液中加入过量难溶电解质MnS，可使溶液中含有的Cu2＋、Pb2＋、Cd2＋等金属离子转化为硫化物沉淀，从而得到纯净的MnCl2。下列分析正确的是(　　)
A．MnS具有吸附性
B．MnS有还原性，可将Cu2＋、Pb2＋、Cd2＋还原后除去
C．MnS溶解度大于CuS、PbS、CdS
D．MnS与Cu2＋反应的离子方程式是Cu2＋＋S===CuS↓
答案　C
解析　根据信息，Cu2＋、Pb2＋、Cd2＋转化成硫化物沉淀，吸附是物理变化，故A项错误；只是生成硫化物沉淀，化合价并没有变化，故B项错误；根据化学反应向更难溶的方向进行，因此MnS的溶解度大于CuS、PbS、CdS的溶解度，故C项正确；MnS是难溶电解质，不能拆写成离子，故D项错误。
12．(湖南省怀化市高三上学期期末)25 ℃时，向20 mL 0.1 mol·L－1盐酸溶液中逐滴加入等浓度的氨水溶液，溶液中pH与pOH[pOH＝－lgc(OH－)]的变化关系如图所示。下列说法正确的是(　　)

A．b点消耗氨水的体积为20 mL
B．pH>7时，溶液中都一定有：c(NH)＞c(Cl－)＞c(OH－)＞c(H＋)
C．a点和c点所示溶液中水所电离出的c(OH－)分别为10－9 mol·L－1和10－5 mol·L－1
D．ab段所示溶液中相关离子浓度关系可能为c(NH)＞c(Cl－)＞c(NH3·H2O)
答案　D
解析　如果b点消耗氨水的体积为20 mL，则溶质为NH4Cl，溶液显酸性，故A项错误；pH>7说明溶液显碱性，溶质为NH4Cl和NH3·H2O，离子浓度是c(NH＋4)>c(OH－)>c(Cl－)>c(H＋)，故B项错误；a点溶液显碱性，水电离出的c(OH－)＝10－9 mol·L－1，c点溶液显酸性，溶质可能为NH4Cl和HCl，水电离出的c(OH－)＝10－9 mol·L－1，故C项错误；ab段溶液显碱性，离子浓度可能是c(NH＋4)＞c(Cl－)＞c(NH3·H2O)，故D项正确。
13. 按要求回答下列问题
(1)将等物质的量的SO2与NH3溶于水充分反应，所得溶液呈________性，该溶液中各离子浓度由大到小的顺序为___________________________________________，所得溶液中c(H＋)－c(OH－)＝________________(填写表达式)。(已知：H2SO3：Ka1＝1.7×10－2，Ka2＝6.0×10－8；NH3·H2O：Kb＝1.8×10－5)
(2)氯化铜溶液中含铜粒子的分布分数与c(Cl－) 的关系如图所示。

①当c(Cl－)＝9 mol·L－1时，溶液中主要的3种含铜微粒浓度大小关系为______________。
②在c(Cl－)＝1 mol·L－1的氯化铜溶液中滴入AgNO3溶液，含铜微粒间转化的离子方程式为__________________________________(任写一个)。
(3)CoCl2·6H2O常用作多彩水泥的添加剂，以含钴废料(含少量Fe、Al等杂质)制取CoCl2·6H2O的一种工艺如下：

已知：
沉淀物
Fe(OH)3
Fe(OH)2
Co(OH)2
Al(OH)3
开始沉淀(pH)
2.3
7.5
7.6
3.4
完全沉淀(pH)
4.1
9.7
9.2
5.2

①净化除杂质时，加入H2O2 发生反应的离子方程式为________________________。
②加入CoCO3调pH为5.2～7.6，则操作Ⅰ获得的滤渣成分为________________。(填化学式)
③加盐酸调整pH为2～3的目的为________________。
(4)下表是25 ℃时某些弱酸的电离平衡常数。
化学式
CH3COOH
HClO
H2CO3
H2C2O4
Ka
Ka＝1.8×10－5
Ka＝3.0×10－8
Ka1＝4.1×10－7
Ka2＝5.6×10－11
Ka1＝5.9×10－2
Ka2＝6.4×10－5


①H2C2O4与含等物质的量的KOH的溶液反应后所得溶液呈酸性，该溶液中各离子浓度由大到小的顺序为______________________________________________。
②pH相同的NaClO和CH3COOK溶液，其溶液的物质的量浓度的大小关系是(填“>”“c(HC2O)>c(H＋)>c(C2O)>c(OH－) 　②>　＝　③5　④2CO＋Cl2＋H2O===Cl－＋ClO－＋2HCO
解析　(1)若将等物质的量的SO2与NH3溶于水充分反应，恰好生成NH4HSO3，溶液中存在NH＋4、HSO的水解及HSO的电离，且HSO的电离大于HSO－3的水解，所得溶液呈酸性，c(OH－)＜c(H＋)；该溶液中各离子浓度由大到小的顺序为 c(NH＋4)＞c(HSO)＞c(H＋)＞c(SO)＞c(OH－) ；电解质溶液中存在电荷守恒c(H＋)＋c(NH＋4)＝c(OH－)＋c(HSO)＋2c(SO)得到：c(H＋)－c(OH－)＝c(HSO)＋2c(SO)－c(NH＋4)。
(2)①当c(Cl－)＝9 mol·L－1时，过这一点在图像中做垂线平行于纵轴，得出大小关系为c(CuCl2)＞c(CuCl＋)＞c(CuCl－3)。②根据图像可以看出当在c(Cl－)＝1 mol·L－1时存在含有氯离子的物质有氯化铜和其阴、阳离子，故反应方程式可以有：CuCl＋＋Ag＋===AgCl↓＋Cu2＋；CuCl2＋Ag＋===CuCl＋＋AgCl↓；CuCl2＋2Ag＋===Cu2＋＋2AgCl↓。
(3)①加入H2O2把二价铁离子氧化为三价铁离子，发生反应的离子方程式为2Fe2＋＋H2O2＋2H＋===2Fe3＋ ＋2H2O。②操作Ⅰ是分离Fe(OH)3、Al(OH)3和液体的操作，是过滤，前面调节pH的目的是让三价铁离子和铝离子转化为沉淀，所以沉淀的成分是Fe(OH)3、Al(OH)3。③加盐酸调整pH为2～3的目的为抑制CoCl2的水解。
(4)①H2C2O4与含等物质的量的KOH的溶液反应后恰好得到草酸氢钾，所得溶液呈酸性，说明HC2O的电离程度大于水解程度，则该溶液中各离子浓度由大到小的顺序为c(K＋)>c(HC2O)>c(H＋)>c(C2O)>c(OH－)。②次氯酸的酸性弱于醋酸，次氯酸根离子的水解程度大于醋酸根的水解程度，因此pH相同的NaClO和CH3COOK溶液相比，醋酸钾的浓度大。根据物料守恒可知两溶液中[c(Na＋)－c(ClO－)]＝[c(K＋)－c(CH3COO－)]。
③向0.1 mol·L－1CH3COOH溶液中滴加NaOH溶液至c(CH3COOH)∶c(CH3COO－)＝5∶9，根据醋酸的电离常数可知c(H＋)＝＝10－5 mol·L－1，此时溶液pH＝5。
14．硫的化合物在生产生活中有广泛应用。
(1)硫化钠主要用于皮革、毛纺、高档纸张、染料等行业。生产硫化钠大多采用无水芒硝(Na2SO4)—炭粉还原法，其流程示意图如下：

①上述流程中采用稀碱液比用热水更好，理由是_______________________________。
②取硫化钠晶体(含少量NaOH)加入到硫酸铜溶液中，充分搅拌。若反应后测得溶液的pH＝4，则此时溶液中c( S2－)＝____mol·L－1。(已知：常温时CuS、Cu(OH)2的Ksp分别为8.8×10－36、2.2×10－20)
(2)工业上常利用废碱渣(主要成分Na2CO3)吸收硫酸厂尾气中的SO2制备无水Na2SO3。KIO3滴定法可测定成品中Na2SO3的含量：室温下将0.126 0 g成品溶于水并加入淀粉作指示剂，再用0.010 00 mol·L－1KIO3酸性标准溶液滴定至终点，消耗KIO3溶液31.25 mL。
①滴定终点观察到的现象为________________________________________________。
②成品中Na2SO3的质量分数是________。
答案　(1)①热水会促进Na2S水解，而稀碱液能抑制Na2S水解　②4.0×10－36
(2)①加入最后一滴KIO3标准液，烧杯中溶液由无色变为蓝色，且30 s内不变色　②93.75%
解析　(1)①碱浸目的是溶解Na2S，用碱的稀溶液浸取可以防止Na2S水解，较少的碱也可以使以后分离更方便。而用热水虽然也可以溶解Na2S而分离出固体碳，但是Na2S的水解将造成产品的损失。
②基本计算流程为pH→c(OH－)→c(Cu2＋)→c(S2－)。由溶液pH可得出c(OH－)＝ mol·L－1＝10－10 mol·L－1，c(Cu2＋)＝＝ mol·L－1＝2.2 mol·L－1，c(S2－)＝＝ mol·L－1＝4.0×10－36 mol·L－1。
(2)①Na2SO3与 KIO3反应原理：3SO＋IO===3SO＋I－，当Na2SO3完全反应后，6H＋＋IO＋5I－===3I2＋3H2O，生成的I2遇淀粉使溶液变成蓝色。
② 3SO＋IO===3SO＋I－，所以n(Na2SO3)＝3×0.010 00 mol·L－1×0.031 25 L＝9.375×10－4 mol，Na2SO3质量分数＝×100%＝93.75%。