难点9 有机合成路线分析- 高考化学专练【热点·重点·难点】

难点9  有机合成路线分析

【命题规律】

本专题考点为高考必考点。主要考查有机合成路线分析。考查的核心素养以变化思想和平衡观念为主。

【备考建议】

2021年高考备考应继续强化利用题给信息或已知信息合成陌生有机物的分析思路。

【限时检测】（建议用时：30分钟）

1．【2020年山东新高考】化合物F是合成吲哚-2-酮类药物的一种中间体，其合成路线如下：

()

知：Ⅰ.

Ⅱ.

Ⅲ.

Ar为芳基；X=Cl，Br；Z或Z′=COR， CONHR，COOR等。

回答下列问题：

(4)Br2和的反应与Br2和苯酚的反应类似，以和为原料合成，写出能获得更多目标产物的较优合成路线(其它试剂任选)________。

【答案】

（4）   

【详解】

(4)以苯胺和H5C2OOCCH2COCl为原料制得目标产物，可将苯胺与溴反应生成2,4,6—三溴苯胺，再将2,4,6—三溴苯胺与H5C2OOCCH2COCl反应发生已知条件Ⅱ的取代反应，再发生已知条件Ⅲ的成环反应即可得到目标产物，反应的流程为

2．【2020天津新高考】天然产物H具有抗肿瘤、镇痉等生物活性，可通过以下路线合成。

已知: （Z= —COOR，—COOH等）

回答下列问题：

(7)以和为原料，合成，写出路线流程图(无机试剂和不超过2个碳的有机试剂任选)_______________。

【答案】     

【详解】

(7)利用和反应制得，可先将环己醇脱水得环己烯，将环己烯（）与溴发生加成反应再发生消去反应制得1,3-环己二烯（），将1,3-环己二烯与发生已知条件的反应制得，反应的具体流程为：；故答案为：。

3．【安徽省皖南八校2021届高三4月第三次联考】新型芳香族化合物I在消灭或抑制植物生长方面具有很高的选择性，其合成路线如下：

已知：R1CHO+R2NH2R1CH=N-R2

回答下列问题：

(6)参照上述合成路线，设计由和为原料制备的合成路线：___________(无机试剂任选)。

【答案】   

【详解】

(6)根据题中已知反应和合成路线H生成I可知，应由和一定条件下反应制得，由催化氧化得到，由在碱性条件下水解得到，由甲苯中甲基与氯气发生取代反应得到，所以合成路线为。

4．【2021年河北省高中名校名师原创预测卷七】依那普利(enalapril)是医治高血压的药物，由丙氨酸()、脯氨酸()及必要的原料和试剂合成该化合物前体的路线如图：

请回答下列问题：

(6)结合以上合成路线信息，请设计以乙醇、乙二醇和甘氨酸()为原料，合成聚酯类高分子有机物()的合成路线：___________(其他试剂任选)。

【答案】   

【详解】

(6)结合以上合成路线信息，先将乙醇氧化为乙酸，乙酸与溴单质在少量磷的作用下生成BrCH2COOH，BrCH2COOH与甘氨酸在吡啶和酸性环境下生成HOOCCH2NHCH2COOH，再与乙二醇在浓硫酸、加热的条件下反应生成，具体合成路线如下：

5．【广东省佛山市2021届普通高中高三教学质量检测】化合物M是止吐药阿扎司琼的合成中间体，化合物M的合成路线如图：

(6)设计由制备的合成路线_______。

【答案】   

【详解】

(6)  根据D生成G的流程可知由制备，可先由和HNO3在-5~0℃时发生硝化反应，然后硝基再被还原，之后与ClCH2COCl取代生成目标产物，所以合成路线为。

6．【甘肃省2021届高三下学期第二次诊断考试】丁苯酞是我国自主研发的一类用于治疗急性缺血性脑卒的新药，合成丁苯酞(J)的一种路线如图：

已知：

R—BrRMgBr

(6)利用题中信息写出以乙醛和苯为原料，合成，的流程图___(其他试剂自选)。

【答案】   

【详解】

(6) 在Fe的催化下，与溴水发生取代反应生成，根据已知R—BrRMgBr，将 转化为 ，与乙醛发生反应生成 。

7．【黑龙江省齐齐哈尔市2021届高三第二次模拟考试】有机物H是锂离子电池中的重要物质，以烃A．C为基础原料合成H的路线图如下：

回答下列问题：

(5)以烃A、甲醛为基础原料制备1，2，3，4-丁四醇，写出能合成较多目标产物的较优合成路线：___(其他无机试剂任选)。

【答案】HC≡CH HOCH2C≡CCH2OH HOCH2CH=CHCH2OHHOCH2CHBrCHBrCH2OH   

【详解】

(5)由题干流程图信息可知，烃A为乙炔，结合流程图中A到B的转化信息可知，乙炔和甲醛反应生成：HOCH2C≡CCH2OH，由流程图中E到F的信息可知，HOCH2C≡CCH2OH部分加氢可以转化为：HOCH2CH=CHCH2OH，HOCH2CH=CHCH2OH和Br2发生加成反应生成HOCH2CHBrCHBrCH2OH，HOCH2CHBrCHBrCH2OH在NaOH水溶液中加热发生水解反应即可得到1，2，3，4-丁四醇，故确定合成路线为：HC≡CH HOCH2C≡CCH2OH HOCH2CH=CHCH2OHHOCH2CHBrCHBrCH2OH，故答案为：HC≡CH HOCH2C≡CCH2OH HOCH2CH=CHCH2OHHOCH2CHBrCHBrCH2OH。

8．【湖北省第六届2021届高三调研模拟考试】有机物是一种合成药物的重要中间体，其合成路线如下图所示：

回答下列问题：

(7)请参照上述合成信息，以苯、及为原料设计的合成路线___________。

【答案】   

【详解】

(7)逆合成分析：可由在TsOH作用下与CH3MgBr反应得到，可由在催化剂作用下发生类似E→F的反应得到，可由苯和发生类似B→C的反应制得，因此以苯、及为原料合成路线为。

9．【湖南省邵阳市2021届高三第一次模拟测试】化合物G()是一种新型化工原料，其合成路线图如下：

已知：①A的最简式为，分子中有两种氢原子且数目比为2:3；②苯环上的烃基可被酸性溶液氧化为。

(5)以乙烯和A为原料(无机试剂任选)，用尽量简短的合成路线设计制备。写出合成路线图___。

【答案】   

【详解】

(5)                                                                                                                                      A的最简式为，根据烃的通式，A的分子式为，分子中有两种氢原子且数目比为，所以推断A为正丁烷，根据题干所给流程信息，制备乙酸；乙烯和溴发生加成反应生成二溴乙烷，二溴乙烷发生水解反应生成乙二醇，乙二醇和发生酯化反应生成，即路线图为

10．【湖南省永州市2021届高三下学期第三次模拟】香豆素—3—羧酸丹皮酚酯具有多种生物活性，结构简式为，用M表示，合成路线如图：

已知：丹皮酚的结构简式为。

请回答下列问题：

(6)已知：++R2OH。根据已学知识，请写出以CH3OH和为原料(其它试剂任选)合成的路线___。

【答案】   

【详解】

(6)被酸性高锰酸钾溶液氧化生成，和甲醇发生酯化反应生成，和反应生成，合成路线为：。

11．【江苏省苏锡常镇四市2021届高三教学情况调研】化合物F是海洋藻类的自我保护剂，其合成路线如图：

已知：(R为烃基，R1、R2为烃基或H，生成缩醛比生成缩酮容易)

(5)设计以和乙二醇为原料制备的合成路线(无机试剂和有机溶剂任用，合成路线示例见本题题干)___。

【答案】   

【详解】

(5)最终合成产物是，根据逆推法以及题中信息可知上一步的反应可以是，原料为，可以发生水解反应生成，根据题意转化为需要先将羟基氧化成醛基，所以可以发生这三步反应，再经过还原反应可得到，综合起来可知

以和乙二醇为原料制备的合成路线为：

12．【江西省宜春市2021届高三4月模拟考试】氯吡格雷(Clopidorel)是一种抑制血小板聚集的药物.以A为原料合成氯吡格雷的路线如图：

已知：，。

请回答下列问题：

(6)请结合题中信息写出以为有机原料制备化合物的合成路线流程图(无机试剂任选)_______。

合成流程图示例如图：

【答案】   

【详解】

(6) 在NaCN/NH4Cl条件下反应生成 ，然后在酸性条件下得到，最后在浓硫酸、加热条件下发生酯化反应得到，合成路线流程图为：。

13．【青海省海东市2021届高三第一次模拟考试】呋虫胺(F)为最新一代超级烟碱类杀虫剂，其结构中用四氢呋喃基取代了氯代吡啶基、氯代噻唑基等，在性能方面也与其他杀虫剂有所不同，杀虫谱更广，被称为“呋喃烟碱”，图为呋虫胺的一种合成路线：

已知：+H2O。

回答下列问题：

(7)请写出以ClCOOH、CH3CH2OH和为原料合成的合成路线______[可选用(CH3)3COH为溶剂，其他无机试剂任选]。

【答案】ClCOOHClCOOC2H5   

【详解】

(7)ClCOOH与CH3CH2OH在浓硫酸作催化剂的条件下加热，发生酯化反应产生ClCOOC2H5，然后与在Na、CH3CH2OH、KI存在的条件下发生取代反应产生，再在NaBH4、(CH3)3COH、CH3OH条件下发生还原反应产生。故由以ClCOOH、CH3CH2OH和为原料合成的合成路线为：ClCOOHClCOOC2H5。

14．【四川省成都市蓉城名校联盟2021届高三第三次联考】有研究人员在体外实验中发现药物瑞德西韦对新冠病毒有明显抑制作用。E是合成瑞德西韦的中间体，其合成路线如图：

回答下列问题：

(6)结合题中合成路线信息和已学知识，设计由苯甲醛为原料制备的合成路线__(无机试剂任选)。

【答案】   

【详解】

（6）的水解产物为，的结构中的-COOH可由-CN酸性条件下水解得到，而与HCN发生加成反应可生成，则合成路线为：。

15．【云南省2021届高三第二次复习统一检测】“苯并5螺6”三环体系()是某些天然药物的主要药效基团和核心骨架，合成某种有机物H的路线如图：

已知信息：

+R2OH

+→+Ph3P=O

回答下列问题：

(6)根据题中相关信息，写出由乙酸乙酯与为原料制备的合成路线(无机试剂和有机溶剂任选)______。

【答案】   

【详解】

(6)根据题中相关信息，首先乙酸乙酯转化为，然后与合成，最后还原碳碳双键即可，其合成路线为。