2022届高三化学一轮复习讲义：盐类水解

这是一份2022届高三化学一轮复习讲义：盐类水解，共14页。
考点一 盐类水解及其规律
1．盐类的水解
2．盐类水解规律
有弱才水解，越弱越水解；谁强显谁性，同强显中性。
3.盐类水解离子方程式的书写
(1)由于水解是微弱的反应，因而反应物与生成物用“”连接，易挥发性物质不标“↑”，难溶物不标“↓”，易分解的物质不拆开书写(相互促进水解者除外)。
如NaHCO3(aq)：____________________________________________________________。
NH4Cl(aq)：________________________________________________________________。
(2)多元弱酸盐的水解分步写：
如Na2S(aq)：第一步：S2－＋H2OHS－＋OH－；
第二步：HS－＋H2OH2S＋OH－，水解以第一步水解为主。
(3)金属阳离子(弱碱的阳离子)水解一步写到底：
如AlCl3(aq)：__________________________________________________________________。
(4)相互促进水解时，由于反应彻底，故生成物中出现的不溶于水的________或________均要注明状态，即写上“↓”或“↑”符号，中间用“===”连接。如NaHCO3与Al2(SO4)3混合反应：3HCOeq \\al(－,3)＋Al3＋===Al(OH)3↓＋3CO2↑。
答案 (1)HCOeq \\al(－,3)＋H2OH2CO3＋OH－
NHeq \\al(＋,4)＋H2ONH3·H2O＋H＋
(3)Al3＋＋3H2OAl(OH)3＋3H＋
(4)沉淀 气体
(1)溶液呈中性的盐一定是强酸、强碱生成的盐(×)
错因：发生水解的盐溶液不一定呈酸性或碱性，也可能呈中性，如CH3COONH4。
(2)酸式盐溶液可能呈酸性，也可能呈碱性(√)
(3)pH相同的盐酸和氯化铵溶液中由水电离出的c(H＋)相同(×)
错因：酸抑制水的电离，盐类水解促进水的电离。
(4)Na2CO3溶液中COeq \\al(2－,3)的水解：COeq \\al(2－,3)＋H2O===HCOeq \\al(－,3)＋OH－(×)
错因：水解微弱，应该用可逆号。
(5)FeCl3溶液与NaHCO3溶液混合：Fe3＋＋3HCOeq \\al(－,3)===Fe(OH)3↓＋3CO2↑(√)
1．怎样用最简单的方法区别NaCl溶液、氯化铵溶液和碳酸钠溶液？
答案 三种溶液各取少许分别滴入紫色石蕊溶液，不变色的为NaCl溶液，变红色的为氯化铵溶液，变蓝色的为碳酸钠溶液。
2．常温下，同浓度的①Na2CO3，②CH3COONa，③NaHCO3溶液，pH由大到小的顺序是________。
答案 ①>③>②
3．已知常温下三种物质的电离常数，CH3COOH(Ka)，NH3·H2O(Kb)，H2CO3(Ka1)其关系为______________则CH3COONH4溶液显________性(填“酸”“碱”或“中”，下同)，NH4HCO3溶液显________性。
答案 Ka＝Kb>Ka1 中 碱
题组一 盐类水解的实质及规律
1．常温下，浓度均为0.1 ml·L－1的下列四种盐溶液，其pH测定如表所示：
下列说法正确的是( )
A．四种溶液中，水的电离程度：①>②>④>③
B．Na2CO3和NaHCO3溶液中，粒子种类相同
C．将等浓度的CH3COOH和HClO溶液比较，pH小的是HClO
D．Na2CO3溶液中，c(Na＋)＝c(COeq \\al(2－,3))＋c(HCOeq \\al(－,3))＋c(H2CO3)
答案 B
解析 这几种盐都是强碱弱酸盐，弱酸根离子发生水解反应使溶液显碱性，当盐的浓度相同时，酸的酸性越弱，酸根离子水解的程度就越大，水的电离程度就越大，溶液的碱性就越强。根据表格数据可知四种溶液中，水的电离程度：①HC
答案 C
解析 在盐类水解中，遵循“有弱就水解，越弱越水解，谁强显谁性，同强显中性”的规律，C项错误，D项正确；AD为强酸弱碱盐，显酸性，A项正确；由物料守恒可知，B项正确。
题组二 水解离子方程式的书写与判断
4．下列物质在常温时发生水解，对应的离子方程式正确的是( )
A．Na2CO3：COeq \\al(2－,3)＋2H2OH2CO3＋2OH－
B．CuSO4：Cu2＋＋2H2O===Cu(OH)2＋2H＋
C．NaAlO2：AlOeq \\al(－,2)＋2H2OAl(OH)3＋OH－
D．NaF：F－＋H2O===HF＋OH－
答案 C
解析 A项，应为COeq \\al(2－,3)＋H2OHCOeq \\al(－,3)＋OH－、HCOeq \\al(－,3)＋H2OH2CO3＋OH－；B项，应为Cu2＋＋2H2OCu(OH)2＋2H＋；D项，应为F－＋H2OHF＋OH－。
5．写出下列物质常温下溶于水发生反应的离子方程式，判断指定溶液的酸碱性。
(1)明矾______________________________________________________________，pH______7。
(2) CH3COONH4______________________________________________________，pH______7。
(3) Al2S3_________________________________________________________________。
答案 (1)Al3＋＋3H2OAl(OH)3＋3H＋ 7，其原因是_____________(用离子方程式说明，下同)；若pHc(H＋)，溶液显碱性。
同理NaHS溶液、Na2HPO4溶液显碱性。
②电离程度大于水解程度，溶液显酸性，如NaHSO3溶液中：
HSOeq \\al(－,3)H＋＋SOeq \\al(2－,3)(主要)
HSOeq \\al(－,3)＋H2OH2SO3＋OH－(次要)
使c(H＋)>c(OH－)，溶液显酸性。同理NaH2PO4溶液显酸性。
2．NHeq \\al(＋,4)与CH3COO－、HCOeq \\al(－,3)、COeq \\al(2－,3)等在水解时相互促进，其水解程度比单一离子的水解程度大，但水解程度仍然比较弱，不能进行完全，在书写水解方程式时用“”。
考点二 盐类水解的影响因素及应用
1．影响盐类水解平衡的因素
(1)内因：生成盐的弱酸或弱碱越弱，其对应的弱酸酸根离子或弱碱阳离子的水解程度越大，溶液的碱性或酸性越强。
如水解程度：Na2CO3>Na2SO3，Na2CO3>NaHCO3。
(2)外因eq \b\lc\{\rc\ (\a\vs4\al\c1(溶液的浓度：浓度越小水解程度越大,温度：温度越高水解程度越大,外加酸碱\b\lc\{\rc\ (\a\vs4\al\c1(酸：弱酸酸根离子的水解程度增大，,弱碱阳离子的水解程度减小,碱：弱酸酸根离子的水解程度减小，,弱碱阳离子的水解程度增大))))
(3)以FeCl3水解为例：Fe3＋＋3H2OFe(OH)3＋3H＋，分析外界条件对水解平衡的影响。
2.盐类水解的应用
(1)判断溶液的酸碱性
Na2CO3溶液呈碱性的原因：
COeq \\al(2－,3)＋H2OHCOeq \\al(－,3)＋OH－
(2)配制或贮存易水解的盐溶液
如配制FeCl3溶液时，先将它溶解在较浓的盐酸中，再加水至指定浓度；配制CuSO4溶液时，加入少量的H2SO4，以抑制Cu2＋水解。
(3)判断盐溶液蒸干灼烧时所得的产物
如将AlCl3、FeCl3溶液蒸干后得到Al(OH)3、Fe(OH)3，灼烧得到Al2O3、Fe2O3；CuSO4溶液蒸干后得到CuSO4固体。
(4)离子共存
如Al3＋、Fe3＋与HCOeq \\al(－,3)、COeq \\al(2－,3)、AlOeq \\al(－,2)因相互促进水解而不共存。Al3＋与S2－因相互促进水解而不共存，但Fe3＋与S2－发生氧化还原反应，不共存。
(5)解释生活中的现象
如明矾净水、热纯碱溶液除油污，草木灰不能与铵盐混用、泡沫灭火器工作原理等。
(6)离子浓度大小的比较
如碳酸氢钠溶液中离子浓度大小顺序为c(Na＋)>c(HCOeq \\al(－,3))>c(OH－)>c(H＋)。
(7)物质的提纯(水解除杂)
如MgCl2溶液中混有少量Fe3＋杂质时，因Fe3＋的水解程度比Mg2＋的水解程度大，可加入MgO或Mg(OH)2等，使水解平衡右移，生成Fe(OH)3沉淀而除去。
在酸性较强的环境中Fe3＋比Al3＋、Mg2＋、Cu2＋更易发生水解，可采用加入CuO、Cu(OH)2等调节pH的方法生成Fe(OH)3沉淀除去，但不能用会引入杂质离子的物质。
(1)稀溶液中，盐的浓度越小，水解程度越大，其溶液酸性(或碱性)也越强(×)
错因：盐的浓度越小，水解程度越大，生成的H＋(或OH－)的物质的量越多，但H＋(或OH－)的浓度是减小的。
(2)加热0.1 ml·L－1 Na2CO3溶液，eq \f(cNa＋,cCO\\al(2－,3))减小(×)
错因：升温，COeq \\al(2－,3)的水解程度增大，eq \f(cNa＋,cCO\\al(2－,3))应增大。
(3)通入适量的HCl气体使FeCl3溶液中eq \f(cFe3＋,cCl－)增大(×)
错因：通入HCl抑制了Fe3＋的水解，Fe3＋浓度增大的很少，Cl－浓度增大的多，故eq \f(cFe3＋,cCl－)减小。
(4)水解相互促进的离子在同一溶液中一定不能共存(×)
错因：水解相互促进没有沉淀和气体生成的离子可以共存，例如：铵根和醋酸根。
题组一 水解平衡移动及结果分析
1．向三份0.1 ml·L－1的CH3COONa溶液中分别加入少量NH4NO3、Na2SO3、FeCl2固体(忽略溶液体积变化)，则CH3COO－浓度的变化依次为( )
A．减小、增大、减小 B．增大、减小、减小
C．减小、增大、增大 D．增大、减小、增大
答案 A
解析 CH3COONa溶液中存在水解平衡CH3COO－＋H2OCH3COOH＋OH－，加入的NH4NO3和FeCl2水解显酸性，故促进其平衡正向移动，则CH3COO－浓度减小；加入的Na2SO3水解显碱性，对水解有抑制作用，故CH3COO－浓度增大。
2．下列有关电解质溶液的说法不正确的是( )
A．向Na2CO3溶液中通入NH3，eq \f(cNa＋,cCO\\al(2－,3))减小
B．将0.1 ml·L－1的K2C2O4溶液从25 ℃升温至35 ℃，eq \f(cK＋,cC2O\\al(2－,4))增大
C．向0.1 ml·L－1的HF溶液中滴加NaOH溶液至中性，eq \f(cNa＋,cF－)＝1
D．向0.1 ml·L－1的CH3COONa溶液中加入少量水，eq \f(cCH3COOH,cCH3COO－·cH＋)增大
答案 D
解析 Na2CO3溶液中存在平衡COeq \\al(2－,3)＋H2OHCOeq \\al(－,3)＋OH－，通入NH3，NH3溶于水生成NH3·H2O，存在电离NH3·H2ONHeq \\al(＋,4)＋OH－，抑制了COeq \\al(2－,3)的水解，c(COeq \\al(2－,3))增大，又因为c(Na＋)不变，所以eq \f(cNa＋,cCO\\al(2－,3))减小，故A正确；K2C2O4溶液中存在C2Oeq \\al(2－,4)水解，水解吸热，若从25 ℃升温至35 ℃，促进了C2Oeq \\al(2－,4)的水解，c(C2Oeq \\al(2－,4))减小，又因为c(K＋)不变，所以eq \f(cK＋,cC2O\\al(2－,4))增大，故B正确；向0.1 ml·L－1的HF溶液中滴加NaOH溶液至中性，根据电荷守恒c(Na＋)＋c(H＋)＝c(F－)＋c(OH－)，c(H＋)＝c(OH－)，则c(Na＋)＝c(F－)，即eq \f(cNa＋,cF－)＝1，故C正确；CH3COOH的电离常数Ka＝eq \f(cCH3COO－·cH＋,cCH3COOH)，所以eq \f(cCH3COOH,cCH3COO－·cH＋)＝eq \f(1,Ka)，电离常数只受温度影响，温度不变则Ka不变，故D错误。
3．(2020·长沙模拟)在一定条件下，Na2S溶液中存在水解平衡：S2－＋H2OHS－＋OH－。下列说法正确的是( )
A．稀释溶液，水解平衡常数增大
B．加入CuSO4固体，HS－浓度减小
C．升高温度，eq \f(cHS－,cS2－)减小
D．加入NaOH固体，溶液pH减小
答案 B
解析 水解常数只与温度有关，A错误；Cu2＋＋S2－===CuS↓，平衡左移，HS－浓度减小，B正确；水解为吸热反应，升高温度平衡右移，因而eq \f(cHS－,cS2－)增大，C错误；加入NaOH固体，溶液pH增大，D错误。
题组二 水解原理的应用
4．下列有关问题与盐的水解有关的是( )
①NH4Cl与ZnCl2溶液可作焊接金属时的除锈剂
②NaHCO3与Al2(SO4)3两种溶液可作泡沫灭火剂
③草木灰与铵态氮肥不能混合施用
④实验室中盛放Na2CO3溶液的试剂瓶不能用磨口玻璃塞
⑤加热蒸干CuCl2溶液得到Cu(OH)2固体
⑥要除去FeCl3溶液中混有的Fe2＋，可先通入氧化剂Cl2，再调节溶液的pH
A．①②③⑥ B．②③④⑥
C．①④⑤⑥ D．①②③④⑤
答案 D
解析 ①NH4Cl和ZnCl2均为强酸弱碱盐，溶液中NHeq \\al(＋,4)与Zn2＋均发生水解反应，溶液显酸性，可以除去金属表面的锈；②HCOeq \\al(－,3)与Al3＋发生相互促进的水解反应，产生CO2，可作灭火剂；③草木灰的主要成分为K2CO3，水解显碱性，而铵态氮肥水解显酸性，因而二者不能混合施用；④Na2CO3溶液水解显碱性，而磨口玻璃塞中的二氧化硅会与碱反应生成Na2SiO3，将瓶塞与瓶口黏合在一起，因此实验室盛放Na2CO3溶液的试剂瓶应用橡胶塞；⑤CuCl2溶液中存在水解平衡，CuCl2＋2H2OCu(OH)2＋2HCl，加热时，HCl挥发使平衡不断右移，最终得到Cu(OH)2固体；⑥Cl2能将Fe2＋氧化成Fe3＋，且没有引入杂质，与盐的水解无关。
5．下列根据反应原理设计的应用，不正确的是( )
A．COeq \\al(2－,3)＋H2OHCOeq \\al(－,3)＋OH－ 用热的纯碱溶液清洗油污
B．Al3＋＋3H2OAl(OH)3(胶体)＋3H＋ 明矾净水
C．TiCl4＋(x＋2)H2O(过量)TiO2·xH2O↓＋4HCl 用TiCl4制备TiO2
D．SnCl2＋H2OSn(OH)Cl↓＋HCl 配制氯化亚锡溶液时加入NaOH固体
答案 D
解析 升高温度，促使COeq \\al(2－,3)的水解平衡正向移动，溶液中c(OH－)增大，碱性增强，有利于油污的水解及清洗，A正确；明矾是KAl(SO4)2·12H2O，Al3＋发生水解生成Al(OH)3胶体，可吸附水中的悬浮杂质，起到净水作用，B正确；TiCl4发生水解反应生成TiO2·xH2O沉淀，经脱水制备TiO2，C正确；SnCl2易发生水解反应，而配制其溶液时，加入NaOH固体，消耗HCl促使水解平衡正向移动，生成Sn(OH)Cl沉淀，故应加入HCl溶液抑制其水解，D错误。
6．下列物质的水溶液在空气中小心加热蒸干至质量不再减少为止，能得到较纯净的原溶质的是( )
①CuSO4 ②FeSO4 ③K2CO3 ④Ca(HCO3)2 ⑤NH4HCO3 ⑥KMnO4 ⑦FeCl3
A．全部都可以 B．仅①②③
C．仅①③⑥ D．仅①③
答案 D
解析 FeSO4溶液加热过程中生成Fe(OH)2和H2SO4，又由于Fe(OH)2会被氧化生成Fe(OH)3，故蒸干后得到Fe2(SO4)3和Fe(OH)3的混合物；Ca(HCO3)2受热会分解生成CaCO3；NH3HCO3受热分解生成NH3、H2O、CO2；KMnO4受热分解生成K2MnO4和MnO2；FeCl3受热促进水解生成Fe(OH)3和盐酸，而盐酸挥发进一步促进其水解，最终水解彻底，受热分解得到的固体物质是Fe2O3。
题组三 平衡移动与实验探究
7．(2020·贵州省普通高等学校招生适应性测试)实验测得0.1 ml·L－1 Na2SO3溶液pH随温度升高而变化的曲线如图所示。将b点溶液冷却至25 ℃，加入盐酸酸化的BaCl2溶液，能明显观察到白色沉淀。下列说法正确的是( )
A．Na2SO3溶液中存在水解平衡SOeq \\al(2－,3)＋2H2OH2SO3＋2OH－
B．温度升高，溶液pH降低的主要原因是SOeq \\al(2－,3)水解程度减小
C．a、b两点均有c(Na＋)＝2[c(SOeq \\al(2－,3))＋c(HSOeq \\al(－,3))＋c(H2SO3)]
D．将b点溶液直接冷却至25 ℃后，其pH小于a点溶液
答案 D
解析 水解反应是分步进行的，不能直接得到H2SO3，A项错误；水解一定是吸热的，因此越热越水解，B项错误；温度升高溶液中部分SOeq \\al(2－,3)被氧化，因此写物料守恒时还需要考虑SOeq \\al(2－,4)，C项错误；当b点溶液直接冷却至25 ℃后，因部分SOeq \\al(2－,3)被氧化为SOeq \\al(2－,4)，相当于SOeq \\al(2－,3)的浓度降低，其碱性亦会减弱，D项正确。
盐溶液蒸干灼烧时所得产物的几种判断类型
(1)盐溶液水解生成难挥发性酸时，蒸干后一般得原物质，如CuSO4(aq)eq \(――→,\s\up7(蒸干))CuSO4(s)；
盐溶液水解生成易挥发性酸时，蒸干灼烧后一般得对应的氧化物，如AlCl3(aq)eq \(――→,\s\up7(蒸干))Al(OH)3eq \(――→,\s\up7(灼烧))Al2O3。
(2)酸根离子易水解的强碱盐，如Na2CO3溶液等蒸干后可得到原物质。
(3)考虑盐受热时是否分解。
(4)还原性盐在蒸干时会被O2氧化，
如Na2SO3(aq)eq \(――→,\s\up7(蒸干))Na2SO4(s)。
(1)解答此类题的思维过程
①找出存在的平衡体系(即可逆反应或可逆过程)
②找出影响平衡的条件
③判断平衡移动的方向
④分析平衡移动的结果及移动结果与所解答问题的联系
(2)答题模板
……存在……平衡，……(条件)……(变化)，使平衡向……(方向)移动，……(结论)。
1．为探究盐类水解是一个吸热过程，请用Na2CO3溶液和其他必要试剂，设计一个简单的实验方案：_______________________________________________________________________。
答案 取Na2CO3溶液，滴加酚酞溶液呈红色，然后分成两份，加热其中一份，若红色变深，则盐类水解吸热
2．常温下，0.1 ml·L－1 NaHCO3溶液的pH大于8，则溶液中c(H2CO3)>(填“>”“＝”或“＜”)c(COeq \\al(2－,3))，原因是：HCOeq \\al(－,3)COeq \\al(2－,3)＋H＋，HCOeq \\al(－,3)＋H2OH2CO3＋OH－，HCOeq \\al(－,3)的水解程度大于电离程度(用离子方程式和必要的文字说明)。
3．(1)若在空气中加热MgCl2·6H2O，生成的是Mg(OH)Cl或MgO，写出相应反应的化学方程式：MgCl2·6H2Oeq \(=====,\s\up7(△))Mg(OH)Cl＋HCl↑＋5H2O↑，MgCl2·6H2Oeq \(=====,\s\up7(△))MgO＋2HCl↑＋5H2O↑或Mg(OH)Cleq \(=====,\s\up7(△))MgO＋HCl↑。
(2)在干燥的HCl气流中加热MgCl2·6H2O时，能得到无水MgCl2，其原因是在干燥的HCl气流中，抑制了MgCl2的水解，且带走MgCl2·6H2O受热产生的水蒸气，故能得到无水MgCl2。
4．(1)把AlCl3溶液蒸干灼烧，最后得到的主要固体是什么？为什么？如何操作溶质不变？(用化学方程式表示并配以必要的文字说明)。
答案 在AlCl3溶液中存在着如下平衡：AlCl3＋3H2OAl(OH)3＋3HCl，加热时水解平衡右移，HCl浓度增大，蒸干时HCl挥发，使平衡进一步向右移动得到Al(OH)3，在灼烧时发生反应2Al(OH)3eq \(=====,\s\up7(△))Al2O3＋3H2O，因此最后得到的固体是Al2O3；在HCl气流中加热蒸发溶质不变。
(2)MgO可除去MgCl2溶液中的Fe3＋，其原理是______________________________________。
答案 Fe3＋＋H2OFe(OH)3＋3H＋，加入MgO，MgO和H＋反应，使c(H＋)减小，平衡右移，生成Fe(OH)3沉淀除去
1．(2020·天津，7)常温下，下列有关电解质溶液的说法错误的是( )
A．相同浓度的HCOONa和NaF两溶液，前者的pH较大，则Ka(HCOOH)＞Ka(HF)
B．相同浓度的CH3COOH和CH3COONa两溶液等体积混合后pH约为4.7，则溶液中c(CH3COO－)＞c(Na＋)＞c(H＋)＞c(OH－)
C．FeS溶于稀硫酸，而CuS不溶于稀硫酸，则Ksp(FeS)＞Ksp(CuS)
D．在1 ml·L－1 Na2S溶液中，c(S2－)＋c(HS－)＋c(H2S)＝1 ml·L－1
答案 A
解析 HCOONa和NaF均属于强碱弱酸盐，越弱越水解，HCOONa的pH较大，所以Ka(HCOOH)＜Ka(HF)，A项错误；两溶液等体积混合后pH＜7，说明溶液显酸性，c(H＋)＞
c(OH－)，醋酸的电离程度大于醋酸根离子的水解程度，则c(CH3COO－)＞c(Na＋)＞c(H＋)＞
c(OH－)，B项正确；硫化亚铁溶于稀硫酸，而硫化铜不溶于稀硫酸，可得Ksp(FeS)＞Ksp(CuS)，C项正确；在1 ml·L－1的Na2S溶液中，根据物料守恒可得c(S2－)＋c(HS－)＋c(H2S)＝1 ml·L－1，D项正确。
2．(2019·上海，20)常温下0.1 ml·L－1①CH3COOH、②NaOH、③CH3COONa，下列叙述正确的是( )
A．①中c(CH3COOH)>c(CH3COO－)>c(H＋)>c(OH－)
B．①②等体积混合后，醋酸根离子浓度小于③的二分之一
C．①③等体积混合以后，溶液呈酸性，则c(Na＋)>c(CH3COO－)>c(H＋)
D．①②等体积混合后水的电离程度比①③等体积混合后水的电离程度小
答案 B
解析 A项，0.1 ml·L－1 CH3COOH发生部分电离产生CH3COO－和H＋，水发生微弱电离产生H＋和OH－，故①中c(CH3COOH)>c(H＋)>c(CH3COO－)>c(OH－)，错误；B项，①②等体积混合后恰好反应生成CH3COONa，且c(CH3COONa)＝0.05 ml·L－1，由于①②混合后c(CH3COONa)小于③，则混合液中CH3COO－的水解程度比③大，故混合液中c(CH3COO－)小于③中eq \f(1,2)c(CH3COO－)，正确；C项，①③等体积混合后为等物质的量的CH3COOH和CH3COONa的混合溶液，溶液显酸性说明CH3COOH的电离程度大于CH3COO－的水解程度，则c(CH3COO－)>c(Na＋)>c(H＋)，错误；D项，①②等体积混合后恰好生成CH3COONa，CH3COO－水解促进水的电离，①③等体积混合后，由于CH3COOH电离程度大于CH3COO－的水解程度，水的电离被抑制，故①②等体积混合后水的电离程度比①③等体积混合后水的电离程度大，错误。
3．(2016·全国卷Ⅲ，13)下列有关电解质溶液的说法正确的是( )
A．向0.1 ml·L－1 CH3COOH溶液中加入少量水，溶液中eq \f(cH＋,cCH3COOH)减小
B．将CH3COONa溶液从20 ℃升温至30 ℃，溶液中eq \f(cCH3COO－,cCH3COOH·cOH－)增大
C．向盐酸中加入氨水至中性，溶液中eq \f(cNH\\al(＋,4),cCl－)>1
D．向AgCl、AgBr的饱和溶液中加入少量AgNO3，溶液中eq \f(cCl－,cBr－)不变
答案 D
解析 A项，eq \f(cH＋,cCH3COOH)＝eq \f(Ka,cCH3COO－)，加水稀释，c(CH3COO―)减小，Ka不变，所以比值增大，错误；B项，eq \f(cCH3COO－,cCH3COOH·cOH－)＝eq \f(1,Kh)，温度升高水解常数Kh增大，比值减小，错误；C项，向盐酸中加入氨水至中性，根据电荷守恒：c(NHeq \\al(＋,4))＋c(H＋)＝c(Cl―)＋c(OH―)，此时c(H＋)＝c(OH―)，故c(NHeq \\al(＋,4))＝c(Cl－)，所以eq \f(cNH\\al(＋,4),cCl－)＝1，错误；D项，在饱和溶液中eq \f(cCl－,cBr－)＝eq \f(KspAgCl,KspAgBr)，温度不变，溶度积Ksp不变，则溶液中eq \f(cCl－,cBr－)不变，正确。
4．(2019·北京，12)实验测得0.5 ml·L－1CH3COONa溶液、0.5 ml·L－1CuSO4溶液以及H2O的pH随温度变化的曲线如图所示。下列说法正确的是( )
A．随温度升高，纯水中c(H＋)>c(OH－)
B．随温度升高，CH3COONa溶液的c(OH－)减小
C．随温度升高，CuSO4溶液的pH变化是Kw改变与水解平衡移动共同作用的结果
D．随温度升高，CH3COONa溶液和CuSO4溶液的pH均降低，是因为CH3COO－、Cu2＋水解平衡移动方向不同
答案 C
解析 任何温度时，纯水中H＋浓度与OH－浓度始终相等，A项错误；随温度升高，CH3COONa水解程度增大，溶液中c(OH－)增大，且温度升高，水的电离程度增大，c(OH－)也增大，B项错误；温度升高，水的电离程度增大，c(H＋)增大，又CuSO4水解使溶液显酸性，温度升高，水解平衡正向移动，故c(H＋)增大，C项正确；温度升高，能使电离平衡和水解平衡均正向移动，而CH3COONa溶液随温度升高pH降低的原因是水的电离程度增大得多，而CuSO4溶液随温度升高pH降低的原因是Cu2＋水解程度增大得多，D项错误。
5．(2018·北京，11)测定0.1 ml·L－1Na2SO3溶液先升温再降温过程中的pH，数据如下。
实验过程中，取①④时刻的溶液，加入盐酸酸化的BaCl2溶液做对比实验，④产生白色沉淀多。
下列说法不正确的是( )
A．Na2SO3溶液中存在水解平衡：SOeq \\al(2－,3)＋H2OHSOeq \\al(－,3)＋OH－
B．④的pH与①不同，是由SOeq \\al(2－,3)浓度减小造成的
C．①→③的过程中，温度和浓度对水解平衡移动方向的影响一致
D．①与④的Kw值相等
答案 C
解析 ①→③的过程中，pH变小，说明SOeq \\al(2－,3)水解产生的c(OH－)减小；升高温度，SOeq \\al(2－,3)的水解平衡正向移动，溶液中SOeq \\al(2－,3)水解产生的c(OH－)增大，pH应增大，而实际上溶液的pH减小，其主要原因是实验过程中部分SOeq \\al(2－,3)被空气中的O2氧化生成SOeq \\al(2－,4)，溶液中c(SOeq \\al(2－,3))减小，水解平衡逆向移动，则溶液中c(OH－)减小，pH减小；①→③的过程中，温度升高，SOeq \\al(2－,3)的水解平衡正向移动，而c(SOeq \\al(2－,3))减小，水解平衡逆向移动，二者对水解平衡移动方向的影响不一致，C错误；Na2SO3是强碱弱酸盐，在水溶液中发生水解，存在水解平衡：SOeq \\al(2－,3)＋H2OHSOeq \\al(－,3)＋OH－，A对；实验过程中，取①④时刻的溶液，加入盐酸酸化的BaCl2溶液做对比实验，④产生白色沉淀多，说明④中的SOeq \\al(2－,4)数目大于①中的，④中的SOeq \\al(2－,3)数目小于①中的，所以④中OH－数目小于①中的，pH不同，B对；Kw只与温度有关，D对。盐的类型
实例
是否水解
水解的离子
溶液的
酸碱性
溶液的pH
强酸强碱盐
NaCl、KNO3
否
－
中性
pH＝7
强酸弱碱盐
NH4Cl、Cu(NO3)2
是
NHeq \\al(＋,4)、Cu2＋
酸性
pH＜7
弱酸强碱盐
CH3COONa、Na2CO3
是
CH3COO－、COeq \\al(2－,3)
碱性
pH>7
序号
①
②
③
④
溶液
CH3COONa
NaHCO3
Na2CO3
NaClO
pH
8.8
9.7
11.6
10.3
条件
平衡移动方向
H＋数
pH
现象
升温
向右
增多
减小
颜色变深
通HCl
向左
增多
减小
颜色变浅
加H2O
向右
增多
增大
颜色变浅
加NaHCO3
向右
减小
增大
生成红褐色沉淀，放出气体
时刻
①
②
③
④
温度/℃
25
30
40
25
pH
9.66
9.52
9.37
9.25