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    2022届湖北省十一校高三第二次联考试卷及答案化学含解析
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    2022届湖北省十一校高三第二次联考试卷及答案化学含解析

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    这是一份2022届湖北省十一校高三第二次联考试卷及答案化学含解析,共13页。试卷主要包含了选择题,非选择题等内容,欢迎下载使用。

     鄂南高中 黄冈中学 黄石二中 荆州中学 龙泉中学
    武汉二中 孝感高中 襄阳四中 襄阳五中 宜昌一中 夷陵中学
    2022届高三湖北十一校第二次联考
    化 学 试 题
    可能用到的相对原子质量H-1 C-12 N-14 O-16 S-32 Ag-108
    一、选择题:本题共15小题,每小题3分,共45分。在每小题给出的四个选项中,只有一项是符合题目要求的。
    1.从2月4日开幕到2月20日闭幕,为期17天的精彩冬奥,“中国之美”与“五环之美”交相辉映,中国式浪漫拨动了全世界的心弦。下列冬奥会有关物品所用材料属于合金的是




    A.冰墩墩的外壳
    B.奥运火炬材料中的碳纤维
    C.高亭宇的冰刀
    D.谷爱凌的滑板
    2.有人受中国传统“水烟筒”的启发,利用其工作原理,设计出了一个特殊的烟斗。内盛Cu(NH3)2Ac溶液(醋酸根简写为Ac-),烟气通过烟斗发生如下反应:
    Cu(NH3)2Ac+CO+NH3 Cu(NH3)3Ac·CO ΔH<0。下列说法错误的是
    A.物质Cu(NH3)2Ac为配合物
    B.用这种特殊烟斗除去CO的实验原理为洗气
    C.用久后的Cu(NH3)2Ac再生的适宜条件为升温或降压或适当增加酸度
    D.[Cu(NH3)2]+中N原子形成的H-N-H键角小于气态NH3中的键角
    3.CalebinA 可用于治疗阿尔茨海默病,在其合成过程中有如下物质转化过程:

    下列有关化合物X、Y和Z的说法正确的是
    A.X有3种含氧官能团
    B.X、Y和Z均可发生水解反应
    C.可用新制Cu(OH)2悬浊液检验Z中是否混有X
    D.将Z与NaOH乙醇溶液共热,可发生消去反应
    4.下列离子方程式正确的是
    A.少量硫化氢气体通入氯水中:H2S+Cl2 = S↓+2Cl-+2H+
    B.足量的Na2S与FeCl3反应:2Fe3++S2- =2Fe2++S↓
    C.向H218O中投入Na2O2固体:2H218O+2Na2O2 = 4Na++4OH-+18O2↑
    D.往Fe(NO3)3溶液中加入少量HI溶液:2Fe3++2I-=2Fe2++I2
    5.摩尔盐[(NH4)2Fe(SO4)2·6H2O]在定量分析中常用作标定高锰酸钾等溶液的标准物质。某化学兴趣小组以废铁屑、氨气和稀硫酸为原料,制备少量摩尔盐。结合装置,判断下列说法错误的是

    甲 乙 丙 丁
    A.用装置甲制取FeSO4溶液时铁粉需要过量
    B.用装置乙制取NH3 ,NH3必须经过碱石灰干燥再通入装置丙中
    C.用装置丙将氨气通入FeSO4和H2SO4的混合溶液,不会倒吸
    D.用装置丁将溶液浓缩后,再降温结晶,过滤可以得到(NH4)2Fe(SO4)2·6H2O晶体
    6.NA为阿伏加德罗常数的值,下列说法正确的是
    A.1mol(其中D代表)中含有的中子数为10NA
    B.0.5 mol NaHSO4晶体中含有的离子数为1.5NA
    C.常温,1L pH=9的Na2CO3溶液中水电离的H+数为10-9 NA
    D.32gS8()与S6()的混合物中所含共价键数为NA
    7. 依据下列实验现象,得出的结论正确的是

    操作
    实验现象
    结论
    A.
    向某无色溶液中滴加浓盐酸
    产生气体能使品红溶液褪色
    原溶液中可能含有SO32-或HSO3-
    B.
    将甲醇和过量酸性高锰酸钾溶液混合
    紫红色褪去或变浅
    甲醇被氧化成甲酸
    C.
    向双氧水中滴加酸性KMnO4溶液
    立即产生大量气泡
    KMnO4催化H2O2分解
    D.
    向未知溶液中滴加硝酸酸化的BaCl2溶液
    出现白色沉淀
    证明该未知溶液中存在SO42-或者SO32-
    8.一种可用作半导体掺杂源的化合物的结构式如图所示。已知W、X、Y、Z为原子序数依次增大的四种短周期主族元素,Z的最外层电子数是其内层电子数的3倍。下列说法中错误的是
    A.原子半径:X>Y>Z>W
    B.X、Y均可形成一元含氧酸
    C.W和Y能形成多种原子个数比为1∶1的化合物
    D.除W原子外,分子中的其他原子均满足8电子稳定结构
    9.石膏、水泥和石灰是传统的无机胶凝材料中的三大支柱。右图是
    石膏的部分层状结构,中间的虚线代表层与层的分界线。下列说法错误的是(已知:)
    A.无水CaSO4可以用作干燥剂
    B.每个H2O连接在1个Ca2+和相邻两层各1个SO42-的O上
    C.加热石膏,可以破坏层与层之间的氢键,只发生物理变化
    D.工业制备水泥以黏土、石灰石为主要原料,辅料石膏可以调节水泥的硬化速度
    10.下列关于B、Al及其化合物结构与性质的论述正确的是
    A.Al能以sp3d2杂化形成AlF63-,推测B也能以sp3d2杂化形成BF63-
    B.Al(OH)3是两性氢氧化物,推测B(OH)3也是两性氢氧化物
    C.键能:B—Cl>Al—Cl,所以BCl3的沸点高于AlCl3
    D.立方BN是结构类似于金刚石的共价晶体,推测其有很高的硬度
    11.工业上以黑钨矿为原料利用纯碱烧结水浸法冶炼金属钨的流程如图(已知:黑钨矿的主要成分为FeWO4、MnWO4,同时还含有少量SiO2)。则下列说法错误的是
    已知:① 4FeWO4+O2+4Na2CO32Fe2O3+4Na2WO4+4CO2
    ② 2MnWO4+O2+2Na2CO32MnO2+2Na2WO4+2CO2
    A.烧结物粉粹成粉后,可以加快其水浸的溶解速率
    B.可以采用铝热反应将WO3还原成单质W
    C.滤渣2成分为Fe(OH)3
    D.从本题流程可以得出,同浓度的硅酸根离子比钨酸根离子结合质子能力强
    12.已知TiO2在光照下可以激发产生空穴(h+)和光电子(e-)。某课题组研究TiO2光催化降解室内污染物甲醛的机理如下图所示,下列说法错误的是


    A.TiO2每吸收32 eV太阳能理论上可以产生10个h+
    B. ④反应的方程式为:HCHO+4·OH=CO2+3H2O
    C.该过程总反应为:

    D.TiO2在光照下同样可以催化CaCO3分解反应
    13.配离子的稳定性可用衡量,如的。一定温度下,向0.1硝酸银溶液中滴入稀氨水,发生反应+ 2NH3,溶液中与的关系如图所示,其中、(X代表或)。已知该温度下Ksp(AgCl)=1.6×10-10。下列说法正确的是
    A.图中代表的是
    B.a点时c(NO3-)>c(Ag+)+c[Ag(NH3)2+]+c(NH4+)
    C.该溶液中
    D.该温度时,1L1mol/L氨水中最多可以溶解AgCl固体0.02mol(保留1位有效数字)
    14. 某兴趣小组为探究NaCl在不同状态下的导电情况,进行如下实验(X、Y为石墨电极)。下图为不同实验中的微观示意图。以下分析正确的是

    图a 图b 图c
    A.图中代表 Cl-
    B.X与电源正极相连
    C.图b说明通电后发生了:NaCl=Na++Cl-
    D.图b和图c中Y电极上的产物相同
    15.一种电解法处理含有NO- 3的酸性废水的工作原理如下图所示,阴极和阳极之间用浸有NaCl溶液的多孔无纺布分隔。阳极材料为石墨,阴极材料中含有铁的化合物,H表示氢原子。下列说法不正确的是

    Fe(Ⅱ)
    A.H原子在阴极产生:H+ + e-= H
    B.H原子与NO- 3反应的化学方程式为:8H + NO- 3===== NH+ 4+ 2OH- + H2O
    C.阴极材料既是得电子场所,同时起催化剂的作用
    D.HClO产生的原因:2Cl--2e-= Cl2↑ , Cl2 + H2O HCl + HClO

    二、非选择题:本题共4小题,共55分。

    16.(15 分)某化工厂产生的废渣中含有PbSO4和 Ag,为了回收这两种物质,某同学设计了如下流程:

    还原
    N2、NH3
    Na2SO3溶液
    AgCl
    N2H4·H2O
    氧化、过滤
    浸出
    操作Ⅰ
    废渣
    滤液
    调节溶液pH为4
    溶解
    溶液
    AgCl
    PbSO4

    20%NaClO溶液(过量)
    稀H2SO4
    PbSO4
    10%氨水
    Ag
    O2












    已知:“浸出”过程发生可逆反应,AgCl + 2SO32- Ag(SO3)23-+ Cl-,回答问题:
    (1)将废渣“氧化”的化学方程式为 ,“氧化”阶段需在80℃条件下进行,最适合的加热方式为___________,操作I的名称为_______。
    (2)研究发现:其他条件不变时,该反应在敞口容器中进行,浸出时间过长会使银的浸出率(浸出液中银的质量占起始分银渣中银的质量的百分比)降低,可能原因是________________(用离子方程式表示)。
    (3)研究发现:浸出液中含银化合物总浓度与含硫化合物总浓度及浸出液pH的关系如下图。

    ①pH=10时,含银化合物总浓度随含硫化合物总浓度的变化趋势是_________________________
    ________________;解释①中变化趋势的原因:________________________________________。
    ②pH=5时,含银化合物总浓度随含硫化合物总浓度的变化与pH=10时不同,原因是___________
    ______________________________________________________________________________。
    (4) “还原”过程中氧化剂与还原剂物质的量之比为_________。
    (5)工业上,粗银电解精炼时,电流为5~10A,若用7A的电流电解60min后,得到21.6gAg,则该电解池的电解效率为________%。(保留小数点后一位。通过一定电荷量时阴极上实际沉积的金属质量与理论上应沉积的金属质量之比叫电解效率。法拉第常数为96500C·mol-1)。

    17. (14 分)PLLA塑料不仅具有良好的机械性能,还具有良好的可降解性。它可由石油裂解气之一丙烯为原料合成。下列框图是以石油裂解气为原料来合成PLLA塑料的流程图(图中有部分产物及反应条件未列出)。
    请回答下列问题:
    (1)属于取代反应的有___________(填编号),B的名称为___________。
    (2)写出下列反应的化学方程式:
    反应④:___________________________________________;
    反应⑦:__________________________________________________。
    (3) H是C的同系物,相对分子质量比C大28。H有 种结构,写出其中含有手性碳的结构简式: 。
    (4)已知: 2CH2=CH2,炔烃也有类似的性质,设计由丙烯合成的合成路线_______________________________________________________ (表示方法为:A B……目标产物)。

    18. (13分)四氯化锡(SnCl4)是合成有机锡化合物的原料,制备SnCl4的装置如图所示。

    有关信息如表:
    化学式
    Sn
    SnCl2
    SnCl4
    熔点/℃
    232
    246
    -33
    沸点/℃
    2260
    652
    114
    其他性质
    银白色固体金属
    无色晶体,Sn2+易被Fe3+、I2等氧化为Sn4+
    无色液体,易水解生成 SnO2·xH2O
    (1)仪器A的名称为_________,甲中发生反应的离子方程式为____________________。
    (2)如缺少装置丙,丁处主要副反应的化学方程式为 _______________________________。
    (3)加热丁装置,锡熔化,与Cl2反应,产物有SnCl4和SnCl2,为了确认丁中生成的SnCl2,可选用以下试剂 _________(填序号)检验。
    A.稀盐酸                 B.酸性高锰酸钾               C.加入有KSCN的FeCl3溶液
    (4)丁中反应需要通入过量的Cl2,并控制温度在232~652℃范围,控制温度目的是___________。
    (5)可以通过______________________________现象判断丁中的反应已经完成。若制得的SnCl4显黄色,可能的原因是__________________。  
    (6)利用沉淀滴定法测定产品中Sn2+的含量,方案如下:
    准确称取m g产品于锥形瓶中,用蒸馏水溶解,X溶液作指示剂,用bmol/L的硝酸银标准溶液滴定,滴定终点时消耗硝酸银溶液V1 mL,由此可计算产品中Sn2+的质量分数。
    参考表中的数据,X溶液最好选用的是_______(填序号)。
    A.NaCl溶液        B.NaBr溶液       C.NaCN溶液        D.Na2CrO4溶液
    难溶物
    AgCl
    AgBr
    AgCN
    Ag2CrO4
    颜色

    浅黄

    砖红
    Ksp
    1.77×10-10
    5.4×10-14
    2.7×10-16
    1.12×10-12
    乙同学认为甲同学测得的Sn2+含量可能会偏高,理由___________________________________。

    19. (14 分)甲醇燃料是一种新的替代燃料,它和普通的汽油、柴油比较,优势十分明显。
    (1)目前正在开发用甲烷和氧气合成甲醇:

    2CH4(g)+O2 (g) 2CH3OH(g),

    已知: (C 为常数)。
    根据图中信息,恒压条件下,温度升高,
    Kp (填“增大”、 “减小” 或“不变”);
    该反应的热化学方程式为 。
    (2)在Cu催化作用下,甲烷氧化合成甲醇的总反应分两步进行:
    第一步为_____________________________(写化学方程式);
    第二步为*CuH2+2-CH3+O2=Cu+2CH3OH。
    第二步反应几乎不影响总反应达到平衡所用的时间,由此推知,第二步反应活化能______(填“大于”、“小于”或“等于”)第一步反应活化能。
    (3)一定温度下,恒容密闭容器中,CH4和O2按物质的量2:1混合合成气态甲醇。下列事实能说明该反应达到平衡状态的是___________(填选项字母)。
    A.CH4和O2的转化率之比不再改变 B.平衡常数不再改变
    C.气体密度不再改变 D.甲烷的体积分数不再改变
    (4)某体积可变的密闭容器中,充入2mol CH4和1mol O2发生反应,2CH4(g)+O2(g) 2CH3OH(g),CH4的平衡转化率与温度、压强之间的关系如下图所示:
    已知:A点时容器体积为1 L。
    ①B点时容器的体积为 L。
    ②A、B、C三点的平衡常数KA、KB、KC由大到小的
    顺序为 。
    ③v正(O2) =k1·c2(CH4)·c(O2),v逆(CH3OH)=k2·c2(CH3OH),
    其中k1、k2为速率常数(只与温度有关),则B点时, = 。
    参考答案
    1---15 CDCAB DADCD CDCBB
    1.【答案】C
    A.冰墩墩外壳是硅胶材质,是无机非金属材料,故A不符合题意;
    B.题中信息知,奥运火炬由碳纤维制成,是无机非金属材料,故B不符合题意;
    C.冰刀由特种钢制成,属于合金,故C符合题意;
    D.雪地滑板的主要材料是高分子塑料,故D不符合题意。
    2.【答案】D
    A.物质Cu(NH3)2Ac为配合物,故A正确;
    B.用Cu(NH3)2Ac溶液除去CO气体的实验原理为洗气,故B正确;
    C.升温(ΔH<0)、降压(逆反应气体分子数增加)、增加酸度(将NH3反应,减小其浓度),均可使Cu(NH3)2Ac+CO+NH3 ⇋ Cu(NH3)3Ac·CO ΔH<0逆向移动,Cu(NH3)2Ac再生,故C正确;
    D.[Cu(NH3)2]+中N原子作为配位原子形成四个共价键,而NH3中N原子形成三个共价键,还有一对孤电子对,对H-N-H键的斥力较大,所以,前者H-N-H键角大于后者,故D错误。
    3.【答案】C
    A.X有2种含氧官能团:醚键和醛基,故A错误;
    B.X、Y和Z均不含可水解的官能团:如酯基、卤素原子等,故B错误;
    C.X中含醛基,而Z中无,可用新制Cu(OH)2悬浊液检验Z中是否混有X,故C正确;
    D.Z中含可消去的羟基,条件为:浓硫酸,加热。故D错误。
    4.【答案】A
    A.正确;
    B.足量的Na2S与FeCl3反应:2Fe3++3S2- =2FeS↓+S↓ ,故B错误;
    C.H218O与Na2O2反应机理是先发生复分解反应,生成H2O2与Na18OH,然后H2O2 分解,故C错误;
    D.氧化性:HNO3>Fe3+,往Fe(NO3)3溶液中加入少量HI溶液:HNO3氧化I-。
    5.【答案】B
    A.制取FeSO4溶液时要防氧化,铁粉需要过量,故A正确;
    B.丙装置中反应在水溶液中进行,制取的NH3 不必干燥,故B错误;
    C.通入装置丙的氨气先进入CCl4中,不会被吸收,所以不会倒吸,故C正确;
    D.为防止结晶水合物受热分解,采取蒸发浓缩后降温结晶的方式,故D正确.
    6.【答案】D
    A.1mol(其中D代表)中含有的中子数为1×(3×1+8)NA,故A错误;
    B.NaHSO4晶体中离子为Na+和HSO4-,0.5 mol NaHSO4晶体中含有的离子为NA,故B错误;
    C.Na2CO3溶液中OH-由水电离,而c(H+)水=c(OH-)水。所以,常温,1L PH=9的Na2CO3溶液中水电离的H+数为10-5 NA的数为10-9 NA,故C错误;
    D.均摊法,两种硫单质中,每个硫原子形成一个S-S,32gS8()与S6()的混合物中所含共价键数为NA,故D正确。
    7.【答案】A
    A. 正确;
    B. 过量的高锰酸钾可以继续将甲酸氧化为二氧化碳,故B错误;
    C. 双氧水被高锰酸钾氧化为氧气,故C错误;
    D. 原溶液中也可能存在Ag+,生成不溶于硝酸的白色AgCl沉淀,故D错误。
    8.【答案】D
    由题意可知,W,X,Y,Z依次是H,B,C,O。A项,原子半径B>C>O>H。A项正确。B项,B可以形成一元酸硼酸,C可以形成醋酸等一元酸。B项正确。C项,H和C可以形成C2H2,C6H6等多种原子个数比为1:1的化合物。C项正确。D项,题中所给结构中H和B都不是8电子结构,D项错误。
    9.【答案】C
    分析石膏层状结构可知B项正确。A项,硫酸钙可以吸收游离水生成结晶水合物石膏,可以做干燥剂。A项正确。C项,加热石膏可失去结晶水,存在化学变化。C项错误。D项,石膏可调节水泥硬化速度。D项正确。
    10.【答案】D
    A项,B没有2d轨道,因此不会形成BF63-离子,也不会sp3d2杂化。A项错误。B(OH)3(硼酸)是一元弱酸,不是两性氢氧化物,B项错误。C项,BCl3和AlCl3的沸点高低不受键能影响,受分子间作用力的影响。C项错误。D项,由结构推性质。D项正确。
    11.【答案】C
    分析流程可知,滤渣1的成分是氧化铁和二氧化锰,滤渣2的成分是硅酸,因此C项错误。B项,W是氢前金属,可以用热还原法得到单质。B项正确。D 项,加盐酸调节pH,硅酸根先沉淀,钨酸根后沉淀,可知硅酸根结合氢离子的能力更强,D项正确。
    12. 【答案】D
    由图可知,一个e-吸收3.2ev的能量可以生成一个h+。产生10个h+,需要吸收32ev的能量,A项正确。分析图中反应④和总反应的反应物和产物,可知B、C正确。据催化剂的专一性可知D项错误。
    13. 【答案】C
    由题中的表达式可知,本题不考虑[Ag(NH3)]+ 离子。A项,c(NH3)越多,越小,越多,因此δ2代表的是。A项错误。B项,根据电荷守恒,c(H+)+ c(Ag+)+c[Ag(NH3)2+]+c(NH4+) =c(OH-)+ c(NO3-),a点溶液为碱性c(OH-)> c(H+),因此c(NO3-) 14.【答案】B
    分析图c水合离子中水分子H,O原子的方向可知,黑球为氯离子,白球为钠离子。A项错误。根据电解池中阴阳离子的迁移方向可知,X为阳极,与正极相连,B项正确。C项,氯化钠的电离与是否通电无关,C项错误。D项,图b的Y电极产生钠单质,图c的Y电极产生氢气,D项错误。
    15.【答案】B
    由图可知,H原子与NO3-反应产生的铵根可以被HClO继续氧化为氮气,溶液为酸性环境,因此B项的方程式不应该生成OH-。B项错误。
    16.(14分)【答案】
    (1)4Ag+4NaC1O+2H2O≜4AgC1+4NaOH+O2↑(2 分,合理即可)
    水浴加热(1分) 过滤(1分)
    (2)2SO32-+O2=2SO42-(2 分)
    (3)含银化合物总浓度随含硫化合物总浓度的增大而增大(1分)
    浸出液中c(SO32-)增大,使浸出反应的平衡正向移动(1 分)
    pH较小时,SO32-与H+结合生成HSO3-或H2SO3,尽管含硫化合物总浓度增大,但c(SO32-)均较小(2分)
    (4)4:1(2 分)
    (5) 76.6(2 分)
    【解析】
    (1)废渣含有银、硫酸铅,加入过量的NaClO溶液,根据流程图可知发生反应4Ag+4NaC1O+2H2O≜4AgC1+4NaOH+O2↑;反应在80℃条件下进行,最适合的加热方式为“水浴加热”;操作1为过滤以除去PbSO4。
    (2)反应在敞口容器中进行,SO32-很容易被空气中氧气氧化,离子反应方程式为
    2SO32+O2=2SO42--。
    (3)①根据图像可知,当pH=10时,含银化合物总浓度随含硫化合物总浓度的增大而增大;
    ①中变化趋势的原因:浸出液中c()增大,使浸出反应AgCl + 2 + Cl-的平衡正向移动;公众号:高中试卷君
    ② pH=5时,含银化合物总浓度随含硫化合物总浓度的变化与pH=10时不同,pH=10时浸出液中c(SO32-)大,使浸出反应的平衡正向移动,AgCl 的浸出率降高, pH较小时,与H+结合生成或H2SO3,尽管含硫化合物总浓度增大,但c()均较小,AgCl 的浸出率降低,含银化合物总浓度减小。
    (4)最后“还原”的反应中,氧化剂是,还原剂是N2H4·H2O,氧化剂、还

    原剂、还原产物、氧化产物的关系是,所以氧化和还原剂的物质的量之比为4:1
    (5) Q=It=7×3600,电子物质的量为7×3600÷96500=0.261mol,所以理论上生成银的质量是0.261mol×108g/mol=28.188g,该电解池的电解效率为21.6g÷28.188g×100%=76.6%。

    17.(14分)【答案】
    (1)③⑧(2 分) 1,2-丙二醇(2 分)
    (2)+O2+2H2O (2 分)
    n +(n-1)H2O(2 分)
    (3) 5 (2 分) (1 分)
    (4)(3 分)
    【解析】根据PLLA的结构简式可知F的结构简式为:,两分子通过反应⑧酯化反应生成G;
    E与氢气通过反应⑥生成F,则E的结构简式为:;
    D通过酸化生成E,则D的结构简式为,名称为:2-羟基丙酸钠;
    C通过反应生成D,则C为;
    B通过反应④加热氧化成C,则B为;
    A通过反应③生成B,丙烯通过与溴发生加成反应生成A,则A为;反应①为丁烷分解生成甲烷和丙烯,据此进行解答.
    18.(13分)【答案】
    (1)蒸馏烧瓶(1分)     2+16H++10Cl-=2Mn2++5Cl2↑+8H2O   (2分)
    (2)SnCl4+(2+x)H2O= SnO2·xH2O↓+4HCl(2分)
    (3)C (1分)
    (4)加快反应速率,并防止产品中带入SnCl2 (2分)
    (5) 戊中冷凝管不再有液体滴下(1分) 溶解了氯气(1分)
    (6) D(1分)    Ag+也能氧化Sn2+,导致消耗的硝酸银溶液偏多(2分)
    【解析】仪器A是蒸馏烧瓶,甲中浓盐酸和高锰酸钾不加热反应产生氯气。乙装置除去氯气中的氯化氢气体,丙装置干燥氯气,防止生成的四氯化锡水解。丁中锡熔化后与氯气反应,戊装置冷凝收集四氯化锡。碱石灰一方面吸收未反应的氯气,一方面防止空气中的水蒸气进入戊装置导致四氯化锡水解。
    (1)甲中浓盐酸和高锰酸钾不加热反应产生氯气。
    (2)如缺少丙,则水蒸汽会进入丁,导致生成的四氯化锡水解。
    (3)可以根据Sn2+的还原性确定氯化亚锡的存在。
    (4)丁中可能会产生氯化亚锡,增加氯气通入的量可以减少氯化亚锡的产生。而控制温度可以避免生成的氯化亚锡进入戊装置。
    (5)如丁中反应结束,则丁中会由少量的氯化亚锡存在,但是冷凝管处不会有氯化锡冷凝回流,可以此为判断反应结束的标准。由于氯气的溶解,会导致四氯化锡显示黄色。
    (6)硝酸银溶液应先将氯离子沉淀完全,再与指示剂反应,并伴随明显的现象指示反应终点。铬酸钠可以和硝酸银形成砖红色沉淀,现象明显。并且铬酸根结合银离子的能力弱于氯离子,可以做滴定的指示剂。
    由于Sn2+可以被Ag+氧化,可能导致消耗的硝酸银偏高,测得的Sn2+含量偏高。

    19. (14分)【答案】
    (1)减小(1分)
    2CH4(g)+O2(g)= 2CH3OH(g) ∆H= -0.251(2分)

    (2) 2CH4+Cu=*CuH2+2-CH3 (2分) 小于(1分)
    (3)D(2分)
    (4)①0.025 (2分) ②KA = KB > KC (2分) ③1(2分)
    【解析】
    (1)根据图象可知温度越高,平衡常数Kp越小。
    将图象上的点代入R得:0.4315= -∆H×3.0×+C和0.055= -∆H×1.5×+C,联立求解得,∆H= -251 kJ·mol-1,因此该反应的热
    化学方程式为2CH4(g)+O2(g)= 2CH3OH(g) ∆H= -0.251 kJ·mol-1。
    (2)甲烷氧化合成甲醇的总反应减去第二步反应可得第一步的化学方程式为2CH4+Cu=*CuH2+2-CH3;第二步反应几乎不影响总反应达到平衡所用的时间,由此推知,第二步反应很快,第二步反应活化能小于第一步反应活化能;
    (3)A.CH4和O2按物质的量2:1混合,与计量数之比相等,所以无论是否平衡二者转化率都相等,A不符合题意;
    B.温度不变,平衡常数始终不变,B不符合题意;
    C.反应过程中混合气体的质量不变,恒容容器,密度始终不变,C不符合题意;
    D.正向建立平衡,甲烷的体积分数不断减小,甲烷的体积分数不再改变时,说明反应达到平衡,D符合题意;故选D;
    (4)①根据方程式2CH4+O2 2CH3OH,结合A点时CH4的转化率为0.5,列三段式:
    2CH4+O2 2CH3OH
    起始量n(mol) 2 1 0
    转化量n(mol) 1 0.5 1
    平衡量n(mol) 1 0.5 1
    由于A点时容器体积为1L,CH4、O2、CH3OH的平衡浓度分别为1mol/L、0.5mol/L、1mol/L,所以A点的平衡常数K=c2(CH3OH)/[c2(CH4)·c(O2)]=12/[12×0.5]=2L/mol。
    根据方程式 2CH4 + O2 2CH3OH,结合B点时CH4的转化率为0.8,列三段式:
    2CH4+ O2 2CH3OH
    起始量n(mol) 2 1 0
    转化量n(mol) 1.6 0.8 1.6
    平衡量n(mol) 0.4 0.2 1.6
    由于A、B两点温度相同,所以平衡常数相等,设B点的容器体积为V,则B点的平衡常数K=c2(CH3OH)/[c2(CH4)·c(O2)]=(1.6/V)2/[(0.4/V)2·(0.2/V)]=2,解得V=0.025 L。
    ②根据图象,随着温度的升高,CH4的平衡转化率降低,根据勒夏特列原理,该反应为放热反应;化学平衡常数只受温度的影响,A和B温度相同,化学平衡常数相等,即KA=KB,C的温度高于A和B,该反应为放热反应,升高温度,平衡逆向进行,化学平衡常数减小,即KA=KB>KC。
    ③根据方程式2CH4+O2 2CH3OH,结合A点时CH4的转化率为0.5,列三段式:
    2CH4+O2 2CH3OH
    起始量n(mol) 2 1 0
    转化量n(mol) 1 0.5 1
    平衡量n(mol) 1 0.5 1
    由于A点时容器体积为1L,CH4、O2、CH3OH的平衡浓度分别为1mol/L、0.5mol/L、1mol/L,所以A点的平衡常数K=c2(CH3OH)/[c2(CH4)·c(O2)]=12/[12×0.5]=2L/mol。
    反应达到平衡时有v正=v逆,即2v正(O2)=v逆(CH3OH),代入v正(O2) =k1·c2(CH4)·c(O2),v逆(CH3OH)=k2·c2(CH3OH),可知2k1·c2(CH4)·c(O2)=k2·c2(CH3OH),结合A点时该反应的平衡常数K=c2(CH3OH)/[c2(CH4)·c(O2)],可知K=2k1/k2,因此=×K=×2=1。
    A、B两点温度相同,则速率常数相同、相同。


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