(新高考)2022届高考考前冲刺卷(二)—化学试题及答案
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2022届高考考前冲刺卷
化学(二)
注意事项:
1.答题前,先将自己的姓名、准考证号填写在试题卷和答题卡上,并将准考证号条形码粘贴在答题卡上的指定位置。
2.选择题的作答:每小题选出答案后,用2B铅笔把答题卡上对应题目的答案标号涂黑,写在试题卷、草稿纸和答题卡上的非答题区域均无效。
3.非选择题的作答:用签字笔直接答在答题卡上对应的答题区域内。写在试题卷、草稿纸和答题卡上的非答题区域均无效。
4.考试结束后,请将本试题卷和答题卡一并上交。
第Ⅰ卷(选择题)
一、选择题:本题共14小题,总计46分。在每小题给出的四个选项中,第1~10题只有一个选项符合题目要求,每小题3分。第11~14题为不定项选择题,每小题4分,在每个小题给出的四个选项中,有1~2个是符合题目要求的,全部答对的得4分,选对但不全的得2分,有选错的得0分。
1.2021年我国在载人航天、北斗、探月、探火工程上取得重大进展,航天成就惊艳全球。下列有关说法不正确的是
A.长征五号火箭采用液氢作为燃料,其燃烧产物对环境无污染
B.“天问一号”火星车使用的保温材料—纳米气凝胶,具有丁达尔效应
C.月壤中含有He,其中子数为3
D.宇航服“液冷层”所用的尼龙材料,属于有机高分子材料
【答案】C
【解析】A.用液氢作为燃料,燃烧产物是水,对环境无污染,故A正确;B.纳米气凝胶属于胶体,具有丁达尔效应,故B正确;C.He中子数为3-2=1,故C错误;D.尼龙是合成纤维,属于合成有机高分子材料,故D正确;选C。
2.设NA表示阿伏加德罗常数的值,下列说法错误的是
A.常温下,60gSiO2中含有Si—O极性键的数目为4NA
B.常温下,16.8g铁粉与足量浓硝酸反应转移电子数为0.9NA
C.叠氮化铵(NH4N3)可发生爆炸反应:NH4N3=2N2↑+2H2↑,则每收集标准状况下89.6L气体转移电子数为4NA
D.1L0.1mol/L的Na2CO3溶液中H2CO3、HCO、CO的粒子总数为0.1NA
【答案】B
【解析】A.1molSiO2中含有4molSi—O极性共价键,60gSiO2物质的量为1mol,故常温下,60gSiO2中含有Si—O极性共价键的数目为4NA,故A正确;B.常温下,浓硝酸能使铁钝化,不能继续发生反应,故B错误;C.叠氮化铵(NH4N3)中的氢元素化合价为+1价,生成氢气后化合价变为0价,故生成2molH2时电子转移为4mol,则每收集标准状况下89.6L气体,爆炸时转移电子数为4NA,故C正确;D.根据物料守恒知,1L0.1mol/L的Na2CO3溶液中H2CO3、、的粒子总数为0.1NA,故D正确;故答案为B。
3.下列叙述对应的离子方程式一定正确的是
A.向含1molFeI2的溶液通入0.5molCl2:2Fe2++4I-+3Cl2=2Fe3++2I2+6Cl-
B.向pH=0的FeSO4溶液滴2滴稀NaClO溶液:ClO-+2Fe2++2H+=2Fe3++Cl-+H2O
C.侯氏制碱法中发生反应:2NH3+2Na++CO2+H2O=Na2CO3+2NH
D.湿润的淀粉碘化钾试纸遇某气体后,试纸变蓝:Cl2+2I-=I2+2Cl-
【答案】B
【解析】A.还原性,通入的先与I-反应,只能消耗,含,不参与反应,A错误;B.少量的NaClO滴入硫酸亚铁溶液中,溶液呈酸性,根据电子得失守恒和电荷守恒,该反应的离子方程式为,B正确;C.侯氏制碱法中应析出晶体,再经加热分解得到纯碱,C错误;D.该气体还有可能是、蒸气等,它们也能使湿润的淀粉碘化钾试纸变蓝,D错误;故选B。
4.下列除杂试剂选用正确且除杂过程不涉及氧化还原反应的是
物质(括号内为杂质)
除杂试剂
A
Cl2(HCl)
H2O、浓H2SO4
B
NaCl溶液(MgCl2)
NaOH溶液、过滤、稀HCl
C
乙醇(乙酸)
NaOH溶液、分液
D
NO(NO2)
H2O、无水CaCl2
A.A B.B C.C D.D
【答案】B
【解析】A.除去Cl2中的HCl应该将混合气体通过饱和食盐水,用浓硫酸不能除去HCl,A不合题意;B.除去NaCl溶液中的MgCl2,可以先后加入过滤的NaOH溶液,反应为MgCl2+2NaOH=Mg(OH)2↓+2NaCl,过滤洗涤沉淀后向滤液中滴加稀HCl至溶液呈中性,反应为NaOH+HCl=NaCl+H2O,前后发生的反应均为非氧化还原反应,B符合题意;C.除去乙醇中的乙酸,可以用NaOH溶液,但由于乙醇和水任意比互溶,不能用分液法将乙醇和乙酸钠溶液分离,C不合题意;D.除去NO中的NO2,先将混合气体通过H2O,发生的反应为3NO2+H2O=2HNO3+NO,该反应为氧化还原反应,然后通过无水CaCl2干燥即可,D不合题意;故答案为B。
5.某有机物A的结构简式如图所示,下列有关叙述正确的是
A.1molA最多可以与2molBr2发生反应
B.一个A分子中最多有8个碳原子在同一平面上
C.1molA与足量的NaOH溶液反应,最多可以消耗3molNaOH
D.在一定条件下可以发生消去反应和取代反应
【答案】D
【解析】A.1molA中含有的1mol碳碳双键可以消耗1mol的Br2,还有2mol的酚羟基邻、对位氢,可以被溴原子取代,能和2molBr2发生反应,所以1molA最多可以与3mol Br2发生反应,故A错误;B.苯环、碳碳双键都为平面形结构,这8个碳原子可能共平面,另外酯基及烃基上最多可提供3个碳原子与苯环、碳碳双键共平面,即最多可提供11个碳原子共平面,故B错误;C.能与氢氧化钠反应的官能团有酚羟基、酯基(该酯基为酚酯的酯基)和氯原子,1mol A与足量的NaOH溶液反应,最多可以消耗4mol NaOH,故C错误;D.分子中含有Cl原子,且与氯原子相边的碳原子的邻位碳原子上有氢原子,则可发生取代、消去反应,酯基的水解及苯环上的溴代反应或硝化反应均属于取代反应,故D正确;故答案为D。
6.某科研人员提出HCHO与O2在羟基磷灰石(HAP)表面催化氧化生成CO2、H2O的历程,该历程示意图如图(图中只画出了HAP的部分结构)。下列说法不正确的是
A.HAP能提高HCHO与O2的反应速率
B.在整个反应历程中,有极性键和非极性键的断裂
C.根据图示信息,CO2分子中的氧原子全部来自O2
D.该反应可表示为:
【答案】C
【解析】A.由题图可知,HAP是催化剂,能提高HCHO与O2的反应速率,A项正确;B.在整个反应历程中,有极性键(如C-H键)和非极性键(如O-O键)的断裂,B项正确;C.根据图知,CO2分子中的氧原子一部分来自O2,另一部分来自于甲醛,C项错误;D.该反应中反应物是甲醛和氧气,生成物是二氧化碳和水,HAP为催化剂,该反应可表示为为,D项正确;答案选C。
7.一种麻醉剂的分子结构式如图所示。其中,X元素是宇宙中含量最多的元素;元素Y、Z、W原子序数依次增大,且都与X处于相邻周期;主族元素E的原子序数比W多8。下列说法不正确的是
A.X2YZ3是一种弱酸
B.气态氢化物的稳定性:W>E
C.原子半径:
D.X2Z2分子中含有极性共价键和非极性共价键
【答案】C
【解析】X的原子核只有1个质子,X为H;元素Y、Z、W原子序数依次增大,且均位于X的下一周期,即位于第二周期,由化合物中化学键可知,Y为C、Z为O、W为F;元素E的原子比W原子多8个电子,E的质子数为9+8=17,E为Cl。由上述分析可知,X为H、Y为C、Z为O、W为F、E为Cl。A.X2YZ3是碳酸,为弱酸,选项A正确;B.元素非金属性越强气态氢化物的稳定性越强,非金属性W(F)>E(Cl),则气态氢化物的稳定性:HF>HCl,选项B正确;C.电子层越多、原子半径越大,同周期,从左向右原子半径减小,则原子半径:E>Y>W,选项C不正确;D.X2Z2分子即H2O2中含有极性共价键和非极性共价键,选项D正确;答案选C。
8.硫和氮及其化合物对人类生存和社会发展意义重大,但硫氧化物和氮氧化物造成的环境问题也日益受到关注。下列说法正确的是
A.汽车尾气中NO,主要来源于汽油、柴油的燃烧
B.二氧化硫不仅可以漂白纸浆,还能杀菌消毒
C.植物直接吸收利用空气中的NO和NO2作为肥料,实现氮的固定
D.工业废气中的SO2和CO2均可采用石灰法进行脱除
【答案】B
【解析】A.汽车尾气中NO,主要来源于汽车气缸中氮气和氧气在高温下反应生成的,与汽油、柴油的燃烧无关,故A错误;B.二氧化硫具有漂白性和弱氧化性,不仅可以漂白纸浆,也能杀菌消毒,故B正确;C.植物直接吸收利用的是铵盐和硝酸盐,不能吸收空气中的NO和NO2,氮的固定为氮气转化为含氮化合物的过程,故C错误;D.生石灰的主要成分是CaO,能与SO2反应生成CaSO3,再被氧化为硫酸钙,则工业废气中的SO2可采用石灰法进行脱除,但CO2不可采用石灰法进行脱除,故D错误;故选B。
9.据报道,韩国科学家开发了一种新设备,在捕获CO2的同时,还能获得电力、氢燃料以及工业副产品,其工作原理如下图所示:
下列叙述正确的是
A.有机电解液可以用乙醇作溶剂
B.二氧化碳生成氢气的电极反应式:2CO2+2H2O + 2e-=H2+2HCO
C.该电池放电时,电子由电极M经有机电解液通过钠块离子导体流向电极N
D.该电池放电一段时间后,N电极附近溶液的pH不变
【答案】B
【解析】A.乙醇可以与钠反应,不能用乙醇作溶剂,A错误;B.N极是正极,二氧化碳、水得到电子转化成氢气和碳酸氢根,电极反应式:2CO2+2H2O + 2e-=H2+2HCO,B正确;C.由图示可知,M极是乙醇与钠反应,为负极,N为正极,电子由电极M流向电极N,但是不能通过有机电解液,C错误;D.该电池放电一段时间后,N电极附近生成HCO,故溶液的pH升高,D错误;故选B。
10.氧化亚氮在碘蒸气存在时的热分解反应:,其反应机理包含以下步骤:
第一步(快反应)
第二步(慢反应)
第三步(快反应)
下列说法错误的是
A.第二步对分解反应速率起决定作用 B.I2浓度与N2O分解速率无关
C.慢反应的活化能高于快反应的活化能 D.第二步反应中I(g)作还原剂
【答案】B
【解析】A.反应的快慢取决于慢反应,则第二步对分解反应速率起决定作用,故A正确;B.N2O分解反应中,I2是反应物,碘蒸气浓度与N2O分解速率有关,故B错误;C.活化能越大反应速率越慢,则慢反应的活化能高于快反应的活化能,故C正确;D.第二步反应中I(g)→IO,I2元素化合价升高,作还原剂,故D正确;故选B。
11.下列实验现象或所得结论错误的是
A.向NaHSO3溶液中滴加氢硫酸,产生淡黄色沉淀,证明具有氧化性
B.测定中和反应的反应热时,将碱分多次倒入酸中混合,所测中和热值偏低
C.向沸水中滴加几滴FeCl3饱和溶液,煮沸后持续加热最终会制得红褐色Fe(OH)3胶体
D.向NaClO溶液中滴加酚酞试剂,先变红后褪色,证明NaClO在溶液中发生了水解反应
【答案】C
【解析】A.NaHSO3溶液中滴加氢硫酸,产生淡黄色沉淀为S,可知NaHSO3中S元素的化合价降低,则具有氧化性,故A正确;B.将碱分多次倒入酸中混合,热量散失,所测温度值偏低,故B正确;C.持续加热煮沸,胶体可发生聚沉,最终会制得红褐色Fe(OH)3沉淀,故C错误;D.先变红说明溶液显碱性,说明NaClO在溶液中发生了水解,水解方程式为:,水解产生了HClO,HClO具有漂白性,溶液又褪色,故D正确;答案选C。
12.钛铁矿(,其中Ti为+4价)在高温下经氯化得到四氯化钛,再制取金属钛的流程如图所示。
下列说法正确的是
A.氯化反应中与C的物质的量之比为
B.氯化过程中既不是氧化剂也不是还原剂
C.制取金属钛的反应可得到还原性:
D.制取金属钛时选用Ar气的目的是隔绝空气
【答案】AD
【解析】A.根据得失电子守恒知,氯化过程中发生反应的化学方程式为,则氯化反应中与C的物质的量之比为7:6,A正确;B.中Fe的化合价为,反应后被氧化为,因此作还原剂,B错误;C.还原剂的还原性强于还原产物的还原性,和镁反应被还原为钛单质,则还原性:,C错误;D.制取金属钛时选用氩气的目的是隔绝空气,防止Ti、Mg与空气中的成分发生反应,D正确;故选AD。
13.下列实验现象与实验操作不匹配的是
选项
实验操作
实验现象
A
向FeI2溶液中,滴加几滴淀粉溶液,再逐滴加入新制氯水
溶液立即变蓝色
B
向盛有苯酚水溶液的试管中加入适量饱和Na2CO3溶液,振荡
溶液变澄清
C
向盛有5 mL 0.1 mol/L K2Cr2O7溶液中滴加5滴6 mol/L NaOH溶液
溶液仍为橙色
D
向20%的双氧水中加入几滴酸性FeSO4溶液
溶液变黄且有大量气泡产生
A.A B.B C.C D.D
【答案】C
【解析】A.由于还原性:I->Fe2+,所以向FeI2溶液中,滴加几滴淀粉溶液,再逐滴加入新制氯水,发生反应:Cl2+2I-=2Cl-+I2,I2遇淀粉溶液变为蓝色,反应事实与反应原理相吻合,A不符合题意;B.饱和Na2CO3溶液显碱性,但苯酚水中溶解度较小,当向其中加入适量的碱性的饱和Na2CO3溶液并振荡时,苯酚与碱反应产生可溶性苯酚钠,使溶液变澄清,描述与反应事实吻合,B不符合题意;C.在K2Cr2O7溶液中存在化学平衡:+H2O+2H+,向该溶液中滴加几滴6 mol/L NaOH溶液,OH-反应消耗H+,使c(H+)减小,化学平衡正向移动,溶液为黄色,描述现象与反应事实不吻合,C符合题意;D.向20%的双氧水中加入几滴酸性FeSO4溶液,二者反应产生硫酸铁和水,使溶液变为黄色,三价铁离子催化双氧水分解产生大量气泡,因此描述实验现象与反应事实吻合,D不符合题意;故合理选项是C。
14.室温下,向0.1mol/L的某二元酸溶液中逐渐加入NaOH固体,溶液中含A各粒子的分布系数δ(A)随溶液pH的变化如图所示[如],已知。下列说法正确的是
A.曲线a表示的是的变化
B.的数量级为
C.假设Q点溶液中无,则图中x=2.41
D.pH<7时溶液中可能存在:
【答案】AC
【解析】根据图像横坐标的变化判断,加入氢氧化钠溶液后,pH在增大,溶液中发生酸碱中和,根据二元酸的电离方程式判断微粒的变化,酸式根离子先增大后减小,酸分子的浓度减小,根据交点的特点微粒的浓度相等进行计算电离平衡常数。A.pH越小,氢离子浓度越大,越多,所以曲线a代表的变化,A项正确;B.P点处,故,数量级为,B项错误;C.由,可得,,,,即Q点纵坐标x为2.41,C项正确;D.根据电荷守恒,,推出,因,故,D项错误。故选答案AC。
第Ⅱ卷(非选择题)
二、非选择题:包括必考题和选考题两部分。第15~17题为必考题,每个试题考生都必须作答。第18、19题为选考题,考生根据要求作答。
(一)必考题:此题包括3小题,共39分。
15.TiCl4是制备金属钛的重要中间体。某小组同学利用如下装置在实验室制备TiCl4(夹持装置略去)。
已知:TiCl4易挥发,高温时能与O2反应,不与HCl反应,其他相关信息如下表所示:
熔点/℃
沸点/℃
密度/(g·cm-3)
水溶性
TiCl4
-24
136.4
1.7
易水解生成白色沉淀,能溶于有机溶剂
CCl4
-23
76.8
1.6
难溶于水
回答下列问题:
(1)A装置仪器b的名称是_______,E装置中的试剂是_______。
(2)装置A中发生反应的离子方程式为________________________。
(3)在通入Cl2前,先打开开关k,从侧管持续通入一段时间的CO2气体的目的是________________________。
(4)装置C中除生成TiCl4外,还生成一种气态不成盐氧化物,该反应的化学方程式为______________________________。
(5)制得的TiCl4中常含有少量CCl4,从混合液中分离出TiCl4操作的名称是_______。
(6)利用如图装置测定所得TiCl4的纯度:取wg产品加入烧瓶,向安全漏斗中加入适量蒸馏水,待TiCl4充分反应后,将烧瓶和漏斗中的液体一并转入锥形瓶中,滴加几滴0.1mol·L-1K2CrO4溶液作指示剂,用cmol·L-1AgNO3标准溶液滴定至终点,消耗标准溶液VmL。已知:常温下,Ksp(AgCl)=1.8×10-10、Ksp(Ag2CrO4)=1.1×10-12,Ag2CrO4呈砖红色,TiCl4+(2+n)H2O=TiO2·nH2O↓+4HCl。
①安全漏斗在本实验中的作用除加水外,还有_______;
②滴定终点的判断方法是_______;
③产品的纯度为_______(用含w、c和V的代数式表示)。
【答案】(1)蒸馏烧瓶 浓硫酸
(2)2MnO+16H++10Cl-=2Mn2++5Cl2↑+8H2O
(3)排除装置中的空气,防止TiCl4和O2反应
(4)TiO2+2C+2Cl2TiCl4+2CO
(5)蒸馏
(6)液封,吸收挥发的HCl气体 当加入最后一滴AgNO3标准溶液时,溶液恰好出现砖红色沉淀,且半分钟不消失 或
【解析】本题利用与反应制备。A为制备的装置,C、D分别为制备、收集的装置,因易水解,要求制备和收集过程无水,故在C前、D后都要加干燥装置,所以B、E中盛放试剂为浓硫酸;F中盛放溶液,目的是除去未反应的。
(1)根据装置图可知,A装置中仪器b的名称是蒸馏烧瓶。E装置中的试剂是浓硫酸,防止F中的水蒸气进入D装置中使水解。
(2)装置A中与浓盐酸反应制,反应的离子方程式为:。
(3)高温时能与反应,在通入前,从侧管持续通入一段时间的的目的是排除装置中的空气,防止和反应。
(4)一种气态不成盐氧化物是,反应的化学方程式为:;
(5)和互溶,但沸点差异比较大,故从混合液体分离出的操作为蒸馏。
(6)①安全漏斗在本实验中的作用除加水外,还有液封,吸收挥发的气体,避免的损失。②滴定终点的判断方法是:当加入最后一滴标准溶液时,溶液恰好出现砖红色沉淀,且半分钟不消失。③根据关系,,TiCl4的纯度为或。
16.二氧化铈(CeO2)可用作玻璃工业添加剂和有机反应催化剂。以氟碳铈矿(主要含有CeFCO3)为原料制备二氧化铈的一种工艺流程如图:
已知:①Ce4+能与F-结合成CeF3+,Al3+也能与F-结合成AlF;②Ce4+能被萃取剂TBP萃取,而Ce3+不能。回答下列问题:
(1)“氧化焙烧”时,为了加快反应速率、提高原料利用率的措施有_______。(写一种,合理即可)
(2)“氧化焙烧”后的固体产物中含有CeO2和CeF4,二者物质的量之比为3∶1,“酸浸”时发生反应的离子方程式为_______。
(3)TBP是一种有机萃取剂,“萃取”时发生反应:CeF3++TBP→CeTBP4++F-,氟洗液中添加Al3+的作用是_______。
(4)“反萃取”时加入H2SO4和H2O2的混合液,H2O2的作用为_______。
(5)“反萃取”后的水层溶液中c(Ce3+)=1mol·L-1,c(Al3+)=0.01mol·L-1。室温下,“调pH”时,先除去Al3+,若忽略过程中溶液的体积变化,则需加入NaOH调节溶液pH的范围为_______,过滤后,再向滤液加入NaOH使Ce3+沉淀完全(已知:室温下,当溶液中的离子浓度c≤1.0×10-5mol·L-1时,可认为该离子沉淀完全。K[Al(OH)3]=1.0×10-32,K[Ce(OH)3]=1.0×10-21)。
(6)“氧化”时发生反应的化学方程式为____________________________。
(7)用10吨含70%CeFCO3的矿石,按上述工艺生产,制得CeO24.48吨,则CeO2的产率为_______(保留三位有效数字)。
【答案】(1)将氟碳铈矿进一步粉碎或焙烧时空气与矿料逆流而行
(2)3CeO2+CeF4+12H+=4CeF3++6H2O
(3)Al3+能与F-结合成AlF,使萃取平衡正向移动
(4)将CeTBP4+中的Ce还原为Ce3+
(5)5≤pH<7
(6)2Ce(OH)3+NaClO+H2O=2Ce(OH)4+NaCl
(7)81.5%
【解析】氟碳铈矿通过氧气氧化焙烧获得CeO2 和CeF4,再加入硫酸酸浸,形成CeF3+,反应为3CeO2+CeF4+12H+=4CeF3++6H2O,随后加入萃取剂TBP,形成CeTBP4+,在萃取过程中氟洗液中添加Al3+,促进CeF3++TBPCeTBP4++F-正向进行,然后进行反萃取,发生反应2CeTBP4++H2O2⇌2Ce3++O2↑+2H++TBP,形成Ce3+,通过加入氢氧化钠调节pH,先使Al3+沉淀,分离出Ce3+,随后再调节pH,使Ce3+完全沉淀,再加次氯酸钠氧化形成Ce(OH)4,反应为:2Ce(OH)3+NaClO+H2O=2Ce(OH)4↓+NaCl,最后煅烧生成CeO2。
(1)“氧化焙烧”时,为了加快反应速率、提高原料利用率,可以将将氟碳铈矿进一步粉碎增大接触面积,也可以在焙烧时气体与矿料逆流而行,使反应物间充分接触。
(2)根据已知信息,CeO2和CeF4在酸性条件下发生非氧化还原反应生成CeF3+,再由参加反应的CeO2和CeF4二者物质的量之比为3∶1可知,反应的离子方程式为3CeO2+CeF4+12H+=4CeF3++6H2O。
(3)由于Al3+也能与F-结合成AlF63-,故氟洗液中添加Al3+能使萃取平衡正向移动。
(4)“反萃取”时加入H2SO4和H2O2的混合液,H2O2的作用为将CeTBP4+中的Ce还原为Ce3+,从而与萃取剂分离。
(5)Ksp[Al(OH)3]=c(Al3+)×c(OH-)3,当溶液中c(Al3+)=1.0×10-5mol/L时,c(OH-)3=,c(OH-)=,pH=5;Ksp[Ce(OH)3]=c(Ce3+)×c(OH-)3,当Ce3+开始沉淀时,c(OH-)3=,c(OH-)=,pH=7,故室温下,为了先除去Al3+,而不沉淀Ce3+,需加入NaOH调节溶液pH的范围为5≤pH<7。
(6)“氧化”时,NaClO是氧化剂,将Ce(OH)3氧化为Ce(OH)4,自身被还原为NaCl,反应的化学方程式为2Ce(OH)3+NaClO+H2O=2Ce(OH)4+NaCl。
(7)10吨含70%CeFCO3的矿石,由元素守恒可知,理论上生成CeO2的质量为,实际得到CeO2的质量为4.48t,故产率为=81.5%。
17.含氮化合物的制备、应用及污染治理是科学研究领域的热点问题。试回答下列问题。
(1)反应2CO(g)+2NO(g)N2(g)+2CO2(g)∆H=-620.9kJ·mol-1。可有效降低汽车尾气污染物的排放。
①对于该反应,下列说法正确的是___(填序号)。
A.该反应在高温条件下可自发进行
B.容积固定的绝热容器中,温度保持不变时反应达到平衡状态
C.投料比即[]越大,NO转化率、反应速率均越大
D.在恒温恒压的容器中达平衡时,同时通入等物质的量的CO和CO2平衡不移动
②图中曲线表示在其他条件一定时反应速率与温度的关系,x为CO的转化率,其中最佳反应温度曲线为不同转化率下最大反应速率与温度的关系,则x最小的是__________,理由是__________________________。
(2)我国科学家结合实验与计算机模拟结果,得到在铜催化作用下将一个N,N−二甲基甲酞胺[(CH3)2NCHO]转化为三甲胺[N(CH3)3]的合成路线。反应历程如图所示。
则反应(CH3)2NCHO(g)+2H2(g)=N(CH3)s(g)+H2O(g)的∆H=___kJ·mol-1(1eV=1.6×10-22kJ,NA的数值为6.02×1023,结果保留2位有效数字),①、②、③中反应速率最快的一步的化学方程式为________________________。
(3)T°C时,存在如下平衡:2NO2(g)N2O(g)。该反应正、逆反应速率与NO2、N2O4的浓度关系为v正=h正c2(NO2),v逆=k逆c(N2O4)(k正、k逆是速率常数),且lgv正~lgc(NO2)与lgv逆~lgc(N2O4)的关系如图所示。
①图中表示lgv逆~lgc(N2O4)的线是____(填“I”或“II”)。
②T℃时,该反应的平衡常数K=_________L/mol。
③T℃时,向2L恒容密闭容器中充入1.6molNO2,某时刻v正=4×100.5mol/(L·min),则此时NO2的转化率为_______________________。
【答案】(1)B x3 在其他条件一定时,转化率越小,反应物浓度越大,反应速率越快
(2)-98 (CH3)2NCH2OH*+H*=N(CH3)3+OH*或(CH3)2NCH2OH*+2H*=N(CH3)3+OH*+H*
(3)II 100 75%
【解析】(1)①根据吉布斯自由能,ΔG=ΔH−T×ΔS,该反应ΔH<0,ΔS<0,所以在低温下可满足ΔG<0,A错误。容器为绝热,反应为放热反应,温度升高,当温度不再改变,说明反应达到平衡,B正确。投料比大,浓度不一定大,所以反应速率不一定快,C错误。通入等物质的量的CO和CO2,容积增大,v正=c2(CO)c2(NO),v逆=c2(CO2)c(N2),CO和CO2对速率的影响相同,但NO和N2下降不同浓度,前者对速率的影响大,故v正
(2)由图可知,一个N,N−二甲基甲酞胺[(CH3)2NCHO]转化为三甲胺[N(CH3)3]的ΔH=−1.02eV,则1mol(CH3)2NCHO转化时的能量变化为,故ΔH=−98kJ·mol−1;由图可知,②的活化能最小,反应速率最快,其反应为(CH3)2NCH2OH*+H*=N(CH3)3+OH*或(CH3)2NCH2OH*+2H*=N(CH3)3+OH*+H*。
(3)①由方程式可知,四氧化二氮的化学计量数小于二氧化氮,则图中曲线II表示lgv逆~lgc(N2O4)。
②由速率公式可得lgv正=lgk正+lgc(NO2)、lgv逆=lgk逆+lgc(N2O4),由图可知,T℃时,lgc(NO2)和lgc(N2O4)为0时,lgv正=lgk正=2.5,lgv逆=lgk逆=0.5,则k正=102.5、k逆=100.5;当反应达到平衡时,正逆反应速率相等,v正=v逆,则化学平衡常数。
③由v正=k正c2(NO2),v正=4×100.5mol/(L·min),k正=102.5得c2(NO2)=,c(NO2)=0.2mol/L,n(NO2)=0.4mol,故NO2的转化率为。
(二)选考题:共15分。请考生从2道题中任选一题作答,并用2B铅笔将答题卡上所选题目对应的题号右侧方框涂黑,按所涂题号进行评分;多涂、多答,按所涂的首题进行评分;不涂,按本选考题的首题进行评分。
18.环烷酸金属(Cu、Ni、Co、Sn、Zn)盐常作为合成聚氨酯过程中的有效催化剂。请回答下列问题:
(1)基态Co原子的价电子排布式为_______。
(2)镍的氨合离子[ Ni(NH3)6]2+中存在的化学键有_______。
A.离子键 B.共价键 C.配位键 D.氢键 E.σ键 F.π键
(3)Cu、Zn的第二电离能比较:I2(Cu)_______I2(Zn)(填“>”、“=”或“<”)。
(4)锡元素可形成白锡、灰锡、脆锡三种单质。其中灰锡晶体与金刚石结构相似,但灰锡不如金刚石稳定,其原因是_______。
(5)硒化锌晶胞结构如图所示,其晶胞参数为a pm。
①相邻Zn2+的Se2-与之间的距离为_______pm。
②已知原子坐标:A点为(0,0,0), B点为(1,1,1),则C点原子坐标为_______。
③若硒化锌晶体的密度为ρg·cm-3,则阿伏加德罗常数NA=_______ (用含a、ρ的计算式表示)。
【答案】(1)3d74s2
(2)BCE
(3)>
(4)Sn与C同主族,Sn原子半径大,Sn-Sn键的键长长,键能小,故灰锡不如金刚石稳定
(5)a
【解析】(1)Co的原子序数是27,基态Co原子的电子排布式为1s22s22p63s23p63d74s2,其价电子排布式是3d74s2,故答案为:3d74s2。
(2)[Ni(NH3)6]2+中存在的化学键有Ni2+和NH3分子间的配位键、NH3内部的N-H共价键,单键为σ键,不存在离子键、氢键和π键,故选BCE,故答案为:BCE。
(3)铜原子失去1个电子后,3d轨道全充满,而锌失去1个电子后,4s轨道还有1个电子,所以失去第二个电子的难易程度铜大于锌,即第二电离能:I2(Cu)>I2(Zn),故答案为:>。
(4)Sn与C同主族,Sn原子半径大,Sn-Sn键的键长更长,键能小,故灰锡不如金刚石稳定,故答案为:Sn与C同主族,Sn原子半径大,Sn-Sn 键的键长长,键能小,故灰锡不如金刚石稳定。
(5)①晶胞参数为apm,体对角线为,相邻的Se2-与Zn2+之间的距离为体对角线的,即为,故答案为:。
②A点为(0,0,0),B点为(1,1,1),C点在x轴的处,在y、z的处,则C点坐标为,故答案为:。
③由图可知,该晶胞中,Zn原子数目为4,Se原子的数目为,则,解得,故答案为:。
19.有机物H是一种酯类化合物,H的一种合成路线如下:
DEGH
已知:RCOCH3+ R'CHORCOCH=CHR'+H2O(R、R'为H或烃基)。
回答下列问题:
(1)的名称是_______。
(2)由D生成E的反应类型为_______。
(3)E中官能团的名称为_______。
(4)G的结构简式为_______,H中含手性碳(连有4个不同原子或基团的碳)的个数为_______。
(5)写出由B→C反应的化学方程式(Cu作催化剂):_______。
(6)M是E的芳香族同分异构体,写出一种满足下列条件的M的结构简式:_______。
①能发生水解反应且1mol M能与2mol NaOH恰好完全反应;
②核磁共振氢谱有5组峰,且峰面积之比为1∶1∶2∶2∶6。
(7)利用题中信息,设计以乙酸、甲醛和苯酚为原料合成的合成路线(其他无机试剂任选)。
【答案】(1)2-氯丙酸
(2)取代反应
(3)羰基、(酚)羟基
(4) 1
(5)+2NaOH+NaBr+H2O
(6)或
(7)
【解析】A和单质溴发生取代反应生成B,B水解生成C,C酸化生成D为,根据F的结构简式可判断D发生取代反应生成E为,E继续发生取代反应生成F,F发生已知信息的反应并酸化后生成G为,G和乙醇发生酯化反应生成H为,据此解答。
(1)中含有羧基和氯原子,其名称是2-氯丙酸。
(2)根据以上分析可知由D生成E的反应类型为取代反应。
(3)E为,E中官能团的名称为羰基、(酚)羟基。
(4)根据以上分析可知G的结构简式为,H为,H中含手性碳(连有4个不同原子或基团的碳)的个数为1。
(5)根据以上分析可知由B→C反应的化学方程式(Cu作催化剂)+2NaOH+NaBr+H2O。
(6)①能发生水解反应且1mol M能与2mol NaOH恰好完全反应,说明含有2个酚羟基或酚羟基形成的酯基;②核磁共振氢谱有5组峰,且峰面积之比为1∶1∶2∶2∶6,则符合条件的有机物结构简式可以为或。
(7)首先苯酚引入CH3CO-,然后结合已知信息和甲醛反应并酸化生成,最后加聚即可得到,其合成路线为。
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