实践素养检测(一) 无机化工流程题
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1.(2021·湖南高考)Ce2(CO3)3可用于催化剂载体及功能材料的制备。天然独居石中,铈(Ce)主要以CePO4形式存在,还含有SiO2、Al2O3、Fe2O3、CaF2等物质。以独居石为原料制备Ce2(CO3)3·nH2O的工艺流程如下:
回答下列问题:
(1)铈的某种核素含有58个质子和80个中子,该核素的符号为________。
(2)为提高“水浸”效率,可采取的措施有_____________________________________
______________________________________________________________(至少写两条)。
(3)滤渣Ⅲ的主要成分是________(填化学式)。
(4)加入絮凝剂的目的是____________________________________________________。
(5)“沉铈”过程中,生成Ce2(CO3)3·nH2O的离子方程式为_______________________,
常温下加入的NH4HCO3溶液呈________(填“酸性”“碱性”或“中性”)(已知:NH3·H2O的Kb=1.75×10-5,H2CO3的Ka1=4.4×10-7,Ka2=4.7×10-11)。
(6)滤渣Ⅱ的主要成分为FePO4,在高温条件下,Li2CO3、葡萄糖(C6H12O6)和FePO4可制备电极材料LiFePO4,同时生成CO和H2O,该反应的化学方程式为________________________________________________________________________
________________________________________________________________________。
解析:(1)由质量数=质子数+中子数可知,铈的质量数=58+80=138,因此该核素的符号为Ce。(2)为提高“水浸”效率,可采取搅拌、适当升高温度、研碎等措施。(3)根据流程及题中信息分析可知,滤渣Ⅰ为SiO2、CaSO4,滤渣Ⅱ为FePO4,滤渣Ⅲ的主要成分为Al(OH)3。(4)加入絮凝剂的目的是使悬浮粒子聚集变大,加快粒子聚沉速度,更快地形成沉淀。(5)“沉铈”过程中,Ce3+与HCO反应生成Ce2(CO3)3·nH2O,反应的离子方程式为2Ce3++6HCO+(n-3)H2O===Ce2(CO3)3·nH2O↓+3CO2↑;由于NH水解溶液显酸性,HCO水解溶液显碱性,根据题中提供的电离平衡常数,可计算出NH的水解平衡常数为=≈5.71×10-10,HCO的水解平衡常数为=≈2.3×10-8,所以HCO的水解程度大于NH的水解程度,所以溶液显碱性。(6)根据题中信息,可知反应物为Li2CO3、C6H12O6和FePO4,生成物为LiFePO4、CO和H2O,根据元素的化合价变化,C:+4价→+2价,0价→+2价,Fe:+3价→+2价,则反应的化学方程式为6FePO4+3Li2CO3+C6H12O66LiFePO4+9CO↑+6H2O↑。
答案:(1)Ce
(2)搅拌、适当升高温度(合理即可)
(3)Al(OH)3
(4)促进Al(OH)3胶体聚沉,便于分离
(5)2Ce3++6HCO+(n-3)H2O===Ce2(CO3)3·nH2O↓+3CO2↑ 碱性
(6)6FePO4+3Li2CO3+C6H12O66LiFePO4+9CO↑+6H2O↑
2.(2021·全国乙卷)磁选后的炼铁高钛炉渣,主要成分有TiO2、SiO2、Al2O3、MgO、CaO以及少量的Fe2O3。为节约和充分利用资源,通过如下工艺流程回收钛、铝、镁等。
该工艺条件下,有关金属离子开始沉淀和沉淀完全的pH见下表:
金属离子 | Fe3+ | Al3+ | Mg2+ | Ca2+ |
开始沉淀的pH | 2.2 | 3.5 | 9.5 | 12.4 |
沉淀完全(c=1.0×10-5 mol·L-1)的pH | 3.2 | 4.7 | 11.1 | 13.8 |
回答下列问题:
(1)“焙烧”中,TiO2、SiO2几乎不发生反应,Al2O3、MgO、CaO、Fe2O3转化为相应的硫酸盐。写出Al2O3转化为NH4Al(SO4)2的化学方程式:____________________________
________________________________________________________________________。
(2)“水浸”后“滤液”的pH约为2.0,在“分步沉淀”时用氨水逐步调节pH至11.6,依次析出的金属离子是____________________。
(3)“母液①”中Mg2+浓度为__________mol·L-1。
(4)“水浸渣”在160 ℃“酸溶”,最适合的酸是________。“酸溶渣”的成分是________、________。
(5)“酸溶”后,将溶液适当稀释并加热,TiO2+水解析出TiO2·xH2O沉淀,该反应的离子方程式是________________________________________________________________________
________________________________________________________________________。
(6)将“母液①”和“母液②”混合,吸收尾气,经处理得________,循环利用。
解析:(1)“焙烧”中,Al2O3和(NH4)2SO4反应生成NH4Al(SO4)2,同时放出NH3,反应的化学方程式为Al2O3+4(NH4)2SO42NH4Al(SO4)2+6NH3↑+3H2O↑。(2)由题表中Fe3+、Al3+、Mg2+完全沉淀时的pH分别为3.2、4.7、11.1可知,用氨水逐步调节pH至11.6的过程中,依次析出的金属离子是Fe3+、Al3+、Mg2+。(3)依据Mg2+完全沉淀时的pH=11.1,可知此时c(OH-)=10-2.9 mol·L-1,此时c(Mg2+)=10-5 mol·L-1,则Ksp[Mg(OH)2]=c(Mg2+)·c2(OH-)=10-10.8,用氨水逐步调节pH至11.6时,c(OH-)=10-2.4 mol·L-1,则c(Mg2+)==10-6 mol·L-1。(4)“水浸渣”在160 ℃“酸溶”,为了尽可能减少酸溶液的挥发而造成不必要的损失且保证TiO2可以完全溶解,故最好选择硫酸;SiO2不溶于硫酸,“焙烧”生成CaSO4固体,故“酸溶”后所得“酸溶渣”的成分为SiO2、CaSO4。(5)由题意知,TiO2+水解生成TiO2·xH2O沉淀,该反应的离子方程式为TiO2++(x+1)H2OTiO2·xH2O↓+2H+。(6)母液①的主要成分为硫酸铵和氨水,母液②的主要成分为硫酸,混合后吸收尾气NH3,经处理可得到(NH4)2SO4,循环利用。
答案:(1)Al2O3+4(NH4)2SO42NH4Al(SO4)2+6NH3↑+3H2O↑
(2)Fe3+、Al3+、Mg2+
(3)1.0×10-6
(4)硫酸 SiO2 CaSO4
(5)TiO2++(x+1)H2OTiO2·xH2O↓+2H+
(6)(NH4)2SO4
3.(2021·广东高考)对废催化剂进行回收可有效利用金属资源。某废催化剂主要含铝(Al)、钼(Mo)、镍(Ni)等元素的氧化物,一种回收利用工艺的部分流程如下:
已知:25 ℃时,H2CO3的Ka1=4.5×10-7,Ka2=4.7×10-11;Ksp(BaMoO4)=3.5×10-8;Ksp(BaCO3)=2.6×10-9;该工艺中,pH>6.0时,溶液中Mo元素以MoO的形态存在。
(1)“焙烧”中,有Na2MoO4生成,其中Mo元素的化合价为________。
(2)“沉铝”中,生成的沉淀X为________。
(3)“沉钼”中,pH为7.0。
①生成BaMoO4的离子方程式为____________________________________________。
②若条件控制不当,BaCO3也会沉淀。为避免BaMoO4中混入BaCO3沉淀,溶液中c(HCO)∶c(MoO)=____________________(列出算式)时,应停止加入BaCl2溶液。
(4)①滤液Ⅲ中,主要存在的钠盐有NaCl和Y,Y为________。
②往滤液Ⅲ中添加适量NaCl固体后,通入足量________(填化学式)气体,再通入足量CO2,可析出Y。
解析:(1)根据化合物Na2MoO4中Na为+1价,O为-2 价,由化合物中化合价代数和为0,可计算出Na2MoO4中Mo元素的化合价为+6价。(2)“750 ℃焙烧”时,废催化剂中的氧化铝发生反应:Al2O3+2NaOH===2NaAlO2+H2O,“滤液Ⅰ”中主要存在NaAlO2和Na2MoO4,通入过量CO2时,发生反应:NaAlO2+CO2+2H2O===Al(OH)3↓+NaHCO3,生成的沉淀X为Al(OH)3。(3)由(2)的分析可知“滤液Ⅱ”的主要成分是NaHCO3和Na2MoO4,①“滤液Ⅱ”中加入BaCl2溶液生成BaMoO4的离子方程式为MoO+Ba2+===BaMoO4↓。②开始生成BaCO3时,溶液中==,又因为Ka2==4.7×10-11,由于“沉钼”中,pH为7.0,则==,因此可得=×。(4)①由于“滤液Ⅱ”的主要成分是NaHCO3和Na2MoO4,加入适量BaCl2溶液“沉钼”后,“滤液Ⅲ”中主要存在的钠盐有NaCl和NaHCO3,则Y为NaHCO3。②由“滤液Ⅲ”制备NaHCO3,原理类似侯氏制碱法,加入NaCl固体后,通入足量碱性气体NH3,再通入足量CO2,发生反应:NH3+H2O+CO2===NH4HCO3、NH4HCO3+NaCl===NaHCO3↓+NH4Cl,析出溶解度较小的NaHCO3固体。
答案:(1)+6价 (2)Al(OH)3 (3)①MoO+Ba2+===BaMoO4↓ ②×
(4)①NaHCO3 ②NH3
4.(2021·湖北适应性考试)某化学兴趣小组通过查阅文献,设计了从某厂阳极泥(成分为Cu、Ag2Se、Au、Pt)中回收贵重金属的工艺,其流程如图所示。
回答下列问题:
(1)写出“焙烧”时,生成SeO2的化学反应方程式________________________。
(2)“滤液”中的金属阳离子有____________________;“酸浸氧化”中通入氧气的目的是______________________、________________________。
(3)“酸溶”时Pt、Au分别转化为[PtCl6]2-和[AuCl4]-,写出Au溶解的离子方程式________________________________________________________________________。
(4)可从“有机层”回收的金属是________;实验室“萃取分液”的玻璃仪器有__________、____________。
(5)电解NH4[Au(SO3)2]溶液回收Au的阴极反应式为____________________。
解析:阳极泥(成分为Cu、Ag2Se、Au、Pt)通入氧气焙烧得CuO、Ag2O、SeO2、Au、Pt,Se以SeO2形式除去,烧渣的成分为CuO、Ag2O、Au、Pt;将烧渣酸浸氧化,CuO、Ag2O溶解,滤液为硝酸铜、硝酸银溶液,滤渣为Au、Pt;酸溶时,Au、Pt转化为[AuCl4]-、[PtCl6]2-,用磷酸三丁酯萃取分液,得到H2[PtCl6]的有机溶液,水层为H[AuCl4](aq),加入KOH、(NH4)2SO3转化为NH4[Au(SO3)2]。
(1)“焙烧”时,Ag2Se被氧气氧化生成SeO2和Ag2O,反应的化学方程式为2Ag2Se+3O22SeO2+2Ag2O。
(2)由分析可知“滤液”中的金属阳离子有Cu2+、Ag+;烧渣中可能还含有Cu、SeO2,与硝酸直接反应会产生NO有毒气体,因此“酸浸氧化”中通入氧气的目的是氧化可能存在的Cu、SeO2;防止硝酸产生的NO排放到空气中污染空气。
(3)“酸溶”时Pt、Au分别转化为[PtCl6]2-和[AuCl4]-,则Au溶解的离子方程式为2Au+3Cl2+2Cl-===2[AuCl4]-。
(4)由分析可知,可从“有机层”回收的金属是Pt;实验室“萃取分液”的玻璃仪器有烧杯、分液漏斗。
(5)电解NH4[Au(SO3)2]溶液回收Au的阴极反应式为Au3++3e-===Au。
答案: (1)2Ag2Se+3O22SeO2+2Ag2O
(2)Cu2+、Ag+ 氧化可能存在的Cu、SeO2 防止硝酸产生的NO排放到空气中污染空气
(3)2Au+3Cl2+2Cl-===2[AuCl4]-
(4)Pt 烧杯 分液漏斗
(5)Au3++3e-===Au
5.(2021·湖南适应性考试)蛋壳是一种很好的绿色钙源,其主要成分为CaCO3。以蛋壳为原料制备葡萄糖酸钙晶体{M[Ca(C6H11O7)2·H2O]=448 g·mol-1},并对其纯度进行测定,过程如下:
步骤Ⅰ.葡萄糖酸钙晶体的制备
步骤Ⅱ.产品纯度测定——KMnO4间接滴定法
①称取步骤Ⅰ中制得的产品0.600 g置于烧杯中,加入蒸馏水及适量稀盐酸溶解;
②加入足量(NH4)2C2O4溶液,用氨水调节pH为4~5,生成白色沉淀,过滤、洗涤;
③将②洗涤后所得的固体溶于稀硫酸溶液中,用0.020 00 mol·L-1 KMnO4标准溶液滴定,消耗KMnO4标准溶液25.00 mL。
根据以上两个步骤,回答下列问题:
(1)以上两个步骤中不需要使用的仪器有________(填字母)。
(2)步骤Ⅰ中“操作a”是________________、过滤、洗涤、干燥。
(3)步骤Ⅱ中用氨水调节pH为4~5的目的为__________________________________
________________________________________________________________________。
(4)用KMnO4标准溶液滴定待测液的反应原理为______________________________(用离子方程式表示),判断滴定达到终点的现象为______________________________________
________________________________________________________________________。
(5)根据以上实验数据,测得产品中葡萄糖酸钙晶体的纯度为________(保留三位有效数字)。
解析:蛋壳的主要成分是碳酸钙,洗涤、干燥后灼烧蛋壳,碳酸钙在高温下发生分解反应生成氧化钙和二氧化碳,加水浸泡后氧化钙和水反应生成氢氧化钙,控制溶液pH在6~7的范围内,加入葡萄糖酸溶液,氢氧化钙与葡萄糖酸溶液反应生成葡萄糖酸钙和水,过滤得到葡萄糖酸钙溶液,经蒸发浓缩、冷却结晶、过滤、洗涤、干燥得到葡萄糖酸钙晶体。
(1)过滤时要用到漏斗、灼烧时要用到坩埚、滴定时要用到酸式滴定管,则步骤Ⅰ和Ⅱ中不需要使用的仪器是圆底烧瓶,故答案为C。
(2)由分析可知,步骤Ⅰ中操作a是蒸发浓缩、冷却结晶、过滤、洗涤、干燥。
(3)加入蒸馏水及适量稀盐酸溶解产品后所得溶液为酸性溶液,酸性溶液中加入饱和(NH4)2C2O4溶液,C2O会与氢离子反应导致浓度降低而不能生成沉淀,则向溶液中滴加氨水调节pH为4~5的目的是中和溶液中的氢离子,增大溶液中C2O浓度,有利于钙离子完全转化为草酸钙沉淀。
(4)用高锰酸钾标准溶液滴定待测液的反应原理为酸性条件下,高锰酸钾溶液与草酸溶液发生氧化还原反应生成硫酸钾、硫酸锰、二氧化碳和水,反应的离子方程式为5H2C2O4+2MnO+6H+===2Mn2++10CO2↑+8H2O;当草酸与高锰酸钾溶液完全反应后,再滴入一滴高锰酸钾标准溶液,溶液会由无色变为浅紫色,且半分钟内不褪色。
(5)由题意可得如下关系式:5Ca(C6H11O7)·H2O~5CaC2O4~5H2C2O4~2MnO,则Ca(C6H11O7)·H2O的物质的量为×0.020 00 mol·L-1×0.025 L=1.250×10-3 mol,产品中葡萄糖酸钙晶体的纯度为×100%≈93.3%。
答案: (1)C (2)蒸发浓缩、冷却结晶
(3)中和溶液中的H+,增大溶液中C2O浓度,使Ca2+完全沉淀
(4)5H2C2O4+2MnO+6H+===2Mn2++10CO2↑+8H2O 滴入最后一滴高锰酸钾标准溶液,溶液由无色变为浅紫色,且半分钟内不褪色
(5)93.3%
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