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专题七 化学反应速率 化学平衡 专题强化提升训练7
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专题强化提升训练(七)1.(2021·安徽师大附中模拟)某课题组研究发现,甲酸脱氢过程分为四步,反应历程如图(图中E为相对能量)。下列说法错误的是( D )A.甲酸脱氢起催化作用的是乙B.戊为H2C.产物丙和丁为甲酸脱氢过程的中间体D.升高温度可提高反应Ⅰ的转化率【解析】 根据示意图可知反应前有乙参加,最终有乙生成,因此甲酸脱氢起催化作用的是乙,A正确;根据原子守恒可知反应Ⅲ中生成物戊为H2,B正确;HCOOH脱氢生成氢气和二氧化碳,因此根据转化关系图可判断产物丙和丁为甲酸脱氢过程的中间体,C正确;反应Ⅰ中反应物总能量高于生成物总能量,属于放热反应,因此升高温度平衡逆向移动,可降低反应Ⅰ的转化率,D错误。2.(2021·阜新模拟)CO2是廉价的碳资源,将其甲烷化具有重要意义。其原理是CO2(g)+4H2(g)===CH4(g)+2H2O(g) ΔH<0,在某密闭容器中,充入1 mol CO2和4 mol H2发生上述反应,下列叙述正确的是( D )A.反应物的总能量小于生成物的总能量B.升高温度可增大活化分子的百分数及有效碰撞频率,因而温度越高越利于获得甲烷C.恒温、恒压条件下,充入He,平衡向正反应方向移动D.在绝热密闭容器中进行时,容器中温度不再改变,说明已达到平衡【解析】 该反应是放热反应,反应物的总能量大于生成物的总能量,故A错误;该反应是放热反应,升高温度,化学平衡向逆反应方向移动,则温度越高越不利于获得甲烷,故B错误;恒温、恒压条件下充入惰性气体氦气,容器的容积增大,相当于减小压强,该反应为气体体积减小的反应,减小压强,平衡向逆反应方向移动,故C错误;该反应是放热反应,在绝热密闭容器中进行时,反应温度会增大,则当容器中温度不再改变时,说明正、逆反应速率相等,反应已达到平衡,故D正确。3.乙烯气相直接水合反应制备乙醇:C2H4(g)+H2O(g)C2H5OH(g)。乙烯的平衡转化率随温度、压强的变化关系如下[起始时,n(H2O)=n(C2H4)=1 mol,容器体积为1 L]。下列分析不正确的是( B )A.乙烯气相直接水合反应的ΔH<0B.图中压强的大小关系为:p1>p2>p3C.图中a点对应的平衡常数K=D.达到平衡状态a、b所需要的时间:a>b【解析】 温度升高,乙烯的转化率降低,平衡逆向移动,正向为放热反应,ΔH<0,A项正确;增大压强,平衡正向移动,乙烯的转化率增大,由图可知,相同温度下转化率p1<p2<p3,因此压强p1<p2<p3,B项错误;由图像可知a点时乙烯的转化率为20%,那么乙烯转化了0.2 mol/L C2H4(g)+H2O(g)C2H5OH(g)始(mol/L) 1 1 0转(mol/L) 0.2 0.2 0.2平(mol/L) 0.8 0.8 0.2平衡常数K===,C项正确;升高温度,增大压强,反应速率加快,b点温度和压强均大于a点,因此反应速率b>a,所需要的时间:a>b,D项正确。4.(2021·绵阳模拟)已知反应H2(g)+Z2(g)2HI(g) △H<0,温度T时,在两个体积均为1 L的密闭容器中进行实验,测得气体混合物中碘化氢的物质的量分数ω(HI)与反应时间t的关系如表:容器编号起始物质t/min020406080100Ⅰ0.5 mol I2、0.5 mol H2ω(HI)/%05068768080Ⅱ1 mol HIω(HI)/%1009184818080 研究发现上述反应中v正=ka·ω(H2)·ω(I2),v逆=kb·ω2(HI),其中ka、kb为常数。下列说法正确的是( D )A.温度为T时该反应的=32B.容器Ⅰ中前20 min的平均速率v(HI)=0.012 5 mol·L-1·min-1C.若起始时,向容器I中加入物质的量均为0.1 mol的H2、I2、HI,反应逆向进行D.容器Ⅱ中达到平衡时的转化率为20%【解析】 设平衡时,转化的氢气的物质的量浓度为n,根据数据Ⅰ,有: H2(g) + I2(g)2HI(g)起始(mol/L) 0.5 0.5 0反应(mol/L) n n 2n平衡(mol/L) 0.5-n 0.5-n 2nw(HI)%=×100%=80%,解得:n=0.4 mol/L,则平衡常数K==64。反应达到平衡状态时正、逆反应速率相等,v正=ka·w(H2)·w(I2)=v逆=kb·w2(HI),则==K=64,故A错误;容器Ⅰ中前20 min,转化的氢气的物质的量浓度为m, H2(g) + I2(g)2HI(g)起始(mol/L) 0.5 0.5 0反应(mol/L) m m 2m平衡(mol/L) 0.5-m 0.5-m 2mw(HI)%=×100%=50%,解得:m=0.25 mol/L,则容器I中前20 min的平均速率v(HI)==0.025 mol·L-1·min-1,故B错误;若起始时,向容器I中加入物质的量均为0.1 mol的H2、I2、HI,此时浓度商Qc==1<K=64,反应正向进行,故C错误;起始物质0.5 mol I2、0.5 mol H2与1 mol HI相当,Ⅰ和Ⅱ为等效平衡,达到的平衡状态相同,平衡时转化的HI为1 mol/L-0.8 mol/L=0.2 mol/L,HI的转化率=×100%=20%,故D正确。5.(2021·合肥模拟)向1 L的密闭容器中通入2 mol CO2(g)、2 mol H2(g),发生反应为H2(g)+CO2(g)CO(g)+H2O(g) ΔH。在T1、T2下,测得CO的物质的量随时间的变化曲线如图所示。下列说法正确的是( D )A.CO2平衡转化率:α(T1)<α(T2)B.前3 min,T2温度下容器内发生的有效碰撞次数比T1多C.T2温度下12 min时,向容器中再分别充入H2、CO2、CO、H2O各1 mol,平衡向正向移动D.在初始温度T1下,1 L绝热容器通入2 mol CO2(g)、2 mol H2(g),平衡时n(CO)<1 mol【解析】 据图可知T1温度下反应达到平衡所需时间较短,反应速率更快,所以T1>T2,温度越高平衡时CO的物质的量越大,说明升高温度平衡正向移动,该反应为吸热反应。根据分析可知T1>T2,该反应为吸热反应,温度越高,CO2的转化率越大,所以α(T1)>α(T2),A错误;据图可知前3 min,T1温度下反应速率更快,所以T1温度下容器内发生的有效碰撞次数更多,B错误;T2温度下12 min时,反应达到平衡,此时容器内CO的物质的量为0.5 mol,初始投料为2 mol CO2(g)、2 mol H2(g),根据反应方程式可知此时容器内CO2、H2、CO、H2O的物质的量分别为1.5 mol、1.5 mol、0.5 mol、0.5 mol,该反应前后气体系数之和相等,可用物质的量代替浓度计算平衡常数,所以该温度下K==,再充入H2、CO2、CO、H2O各1 mol,则浓度商为=>,所以此时平衡逆向移动,C错误;据图可知非绝热条件T1温度达到平衡时n(CO)=1.0 mol,该反应为吸热反应,绝热条件下进行反应,容器内温度降低,则新平衡会在原平衡的基础上逆向移动,则平衡时n(CO)<1 mol,D正确。6.(2021·石家庄模拟)研究CO2的综合利用对促进低碳经济的发展有重要意义。工业上以CO2、NH3为原料生产尿素[CO(NH2)2],反应的热化学方程式为2NH3(g)+CO2(g)===H2O(l)+CO(NH2)2(s) ΔH=-178 kJ·mol-1。一定温度下,某科研小组在1 L的恒容密闭容器中充入CO2和NH3模拟工业生产,发生上述反应,令起始时=x,得到CO2的平衡转化率(α)与x的关系如图所示。下列说法正确的是( D )A.升高温度和增大压强均能提高尿素的产率B.若2v(NH3)正=v(CO2)逆,说明该反应达到了平衡状态C.图中A点NH3的平衡转化率为66.7%D.若及时分离出部分生成物,上述平衡不一定朝正反应方向移动【解析】 由2NH3(g)+CO2(g)H2O(l)+CO(NH2)2(s) ΔH=-178 kJ·mol-1可知,该反应为放热反应和气体体积缩小的反应,升高温度平衡向吸热方向移动,即逆向移动,尿素的产率降低,增大压强,平衡向气体体积缩小方向移动,即正向移动,尿素的产率升高,故A错误;不同物质的正逆反应速率之比等于化学计量数之比时,为平衡状态,则v(NH3)正=2v(CO2)逆时该反应达到了平衡状态,反之不是平衡状态,故B错误;A点起始时=3,设CO2和NH3的物质的量分别为1 mol、3 mol,CO2的平衡转化率为50%,则CO2变化为Δn(CO2)=1 mol×50%=0.5 mol,由反应可知变化的氨气为Δn(NH3)=0.5 mol×2=1 mol,A点NH3的平衡转化率为α=×100%=×100%≈33.3%,故C错误;H2O为纯液体,CO(NH2)2为固体,分离出少量H2O或CO(NH2)2不影响平衡移动,则若及时分离出部分生成物,上述平衡不一定朝正反应方向移动,故D正确。7.(2021·郑州模拟)研究NOx、COx的消除对改善生态环境、构建生态文明具有重要的意义。Ⅰ.汽油燃油车上安装三元催化转化器,可有效降低汽车尾气污染。(1)在标准压强和指定温度下,由元素最稳定的单质生成1 mol化合物时的反应热称为该化合物的标准摩尔生成焓。已知CO(g)、CO2(g)、NO(g)的标准摩尔生成焓分别为-110.5 kJ·mol-1、-393.5 kJ·mol-1、+90.25 kJ·mol-1。CO和NO两种尾气在催化剂作用下反应生成N2的热化学方程式是__2NO(g)+2CO(g)===N2(g)+2CO2(g) ΔH=-746.5 kJ·mol-1__。(2)研究CO和NO反应,测得在某温度下一定体积的密闭容器中,NO和CO浓度随时间变化如表: 时间(s)浓度(10-3mol·L-1) 0246c(NO)1.000.250.100.10c(CO)3.602.852.702.70 前4 s内的速率v(NO)=__2.25×10-4mol·L-1·s-1__。(3)实验测得,v正=k正·c2(NO)·c2(CO),v逆=k逆·c(N2)·c2(CO2)(k正、k逆为速率常数)。在一定温度下,向2 L的密闭容器中充入NO和CO气体各1 mol,NO的转化率为40%时达到化学平衡,则=__0.49__(保留两位小数)。Ⅱ.工业上,常采用氧化还原方法处理尾气中的CO。沥青混凝土可作为反应2CO(g)+O2(g)2CO2(g)的催化剂。图中表示在相同的恒容密闭容器、相同起始浓度、相同反应时间段下,使用同质量的不同沥青混凝土(α型、β型)催化时,CO的转化率与温度的关系。(4)在a、b、c、d四点中,未达到平衡状态的是__a__(填序号)。(5)下列关于图示的说法正确的是__AC__(填序号)。A.e点转化率出现突变的原因可能是温度升高后催化剂失去活性B.b点时CO与O2分子之间发生有效碰撞的几率在整个实验过程中最高C.在均未达到平衡状态时,同温下β型沥青混凝土中CO转化速率比α型的要大D.CO转化反应的平衡常数Ka≤Kc【解析】 (1)由标准摩尔生成焓定义可知:①C(s)+O2(g)===CO(g) ΔH1=-110.5 kJ·mol-1②C(s)+O2(g)===CO2(g) ΔH2=-393.5 kJ·mol-1③N2(g)+O2(g)===NO(g) ΔH3=+90.25 kJ·mol-1由盖斯定律2×(②-①-③)得:2NO(g)+2CO(g)===N2(g)+2CO2(g) ΔH=2×(-393.5+110.5-90.25)kJ·mol-1=-746.5 kJ·mol-1,即CO和NO两种尾气在催化剂作用下反应生成N2的热化学方程式为2NO(g)+2CO(g)===N2(g)+2CO2(g) ΔH=-746.5 kJ·mol-1;(2)前4 s内NO的浓度变化量为1.00×10-3 mol/L-0.10×10-3 mol/L=9.00×10-4mol/L,则前4 s内的速率v(NO)==2.25×10-4mol·L-1·s-1;(3)由题意有三段式 2NO + 2CON2 + 2CO2开始(mol/L) 0.5 0.5 0 0变化(mol/L) 0.2 0.2 0.1 0.2平衡(mol/L) 0.3 0.3 0.1 0.2平衡时v正=v逆,即k正×0.32×0.32=k逆×0.1×0.22,解得=0.49(保留两位小数);(4)β型曲线,b点前反应未平衡,反应正向进行,CO转化率随温度升高而增大,b点达到平衡,b点之后升高温度,平衡逆向移动,CO的转化率减小;α型曲线,c点前反应未平衡,反应正向进行,CO转化率随温度升高增大,c点达到平衡,c点之后升高温度,平衡逆向移动,CO的转化率减小;因此在a、b、c、d四点中,未达到平衡状态的是a点;(5)催化剂在一定温度范围内才有活性,e点转化率出现突变,可能的原因是温度太高,催化剂失去活性,A正确;其他条件相同时,温度越高,活化分子百分数越大,有效碰撞几率越大,因此b点时CO与O2分子之间发生有效碰撞的几率不是最高,B错误;结合(4)可知在曲线的顶点之前反应未达到平衡,由图可知在均未达到平衡状态时,同温下β型沥青混凝土中CO转化率比α型的要大,因未平衡,则相同时间内CO转化速率β型比α型的大,C正确;平衡常数K只与温度有关,温度不同,K不同,结合(4)可知温度升高,平衡逆向移动,K减小,则Ka>Kc,D错误。8.(2021·绵阳模拟)以甲醇、甲酸为原料制取高纯度的H2是清洁能源的重要研究方向。回答下列问题:(1)甲醇水蒸气重整制氢主要发生以下两个反应。主反应:CH3OH(g)+H2O(g)CO2(g)+3H2(g) ΔH=+49 kJ·mol-1副反应:H2(g)+CO2(g)CO(g)+H2O(g) ΔH=+41 kJ·mol-1①甲醇在催化剂作用下裂解可得到H2和CO,反应的热化学方程式为__CH3OH(g)CO(g)+2H2(g) ΔH=+90 kJ/mol__,既能加快反应速率又能提高CH3OH平衡转化率的一种措施是__升高温度或增大水蒸气浓度__。②某温度下,将n(H2O)∶n(CH3OH)=1∶1的原料气分别充入密闭容器中(忽略副反应),设恒压下甲醇平衡时的转化率为a1,恒容条件下甲醇平衡时的转化率为a2,则a1__>__a2(填“>”“<”或“=”)。(2)工业上常用CH4与水蒸气在一定条件下来制取H2,其反应原理为:CH4(g)+H2O(g)CO(g)+3H2(g) ΔH=+203 kJ·mol-1,在容积为3 L的密闭容器中通入物质的量均为3 mol的CH4和水蒸气,在一定条件下发生上述反应,测得平衡时H2的体积分数与温度及压强的关系如图所示。压强为p1时,在N点:v正__>__v逆(填“>”“<”或“=”),N点对应温度下该反应的平衡常数K=__48__mol2·L-2。比较:p1__>__p2(填“>”“<”或“=”)。(3)HCOOH催化释氢。在催化剂作用下,HCOOH分解生成CO2和H2可能的反应机理如图所示。①HCOOD催化释氢反应除生成HD外,还生成__CO2__(填化学式)。②研究发现:其他条件不变时,HCOOK替代一部分HCOOH,催化释氢的速率增大,根据图示反应机理解释其可能的原因是__HCOOK是强电解质,HCOOH是弱电解质,HCOO-浓度增大__。【解析】 (1)①主反应:CH3OH(g)+H2O(g)CO2(g)+3H2(g) ΔH=+49 kJ·mol-1副反应:H2(g)+CO2(g)CO(g)+H2O(g) ΔH=+41 kJ·mol-1根据盖斯定律,将主反应+副反应得CH3OH(g)CO(g)+2H2(g) ΔH=+49 kJ/mol+41 kJ/mol=+90 kJ/mol;主反应是气体分子数增大的吸热反应,故既能加快反应速率又能提高CH3OH平衡转化率的措施有升高温度、增大水蒸气浓度。②某温度下,将n(H2O)∶n(CH3OH)=1∶1的原料气分别充入密闭容器中(忽略副反应),设恒压下甲醇平衡时转化率为a1,该反应的正反应气体分子数增大,在恒压下达到平衡时容器的体积比起始容器的体积大,恒容条件下相当于在恒压下达平衡后缩小体积,即增大压强,平衡逆向移动,甲醇的平衡转化率减小,则a1>a2。(2)根据图示,压强为p1时,N点H2的体积分数比平衡时H2的体积分数小,反应正向进行,则在N点v正>v逆;N点对应温度下达到平衡时H2的体积分数为60%,设起始到平衡甲烷的转化浓度为x mol/L,列三段式如下: CH4(g)+H2O(g)CO(g)+3H2O(g) 1 1 0 0 x x x 3x 1-x 1-x x 3x则×100%=60%,解得x=,则平衡时CH4、H2O、CO、H2物质的量浓度依次为 mol/L、 mol/L、 mol/L、2 mol/L,则反应的平衡常数K==48;根据图示,相同温度下p2平衡时H2的体积分数大于p1,增大压强平衡逆向移动,H2的体积分数减小,则p1>p2。(3)①根据图示,HCOOD催化释氢反应除生成HD外,还生成CO2。②根据图示,HCOOH催化释氢过程中有HCOO-生成,HCOOK是强电解质,完全电离,HCOOH是弱酸部分电离,用HCOOK替代一部分HCOOH,HCOO-浓度增大,在其他条件不变时,催化释氢的速率增大。9.(2021·广州模拟)运用化学反应原理知识研究如何利用CO、SO2等污染物有重要意义。(1)用CO可以合成甲醇。已知:CH3OH(g)+3/2O2(g)===CO2(g)+2H2O(l) ΔH1 kJ·mol-1CO(g)+1/2O2(g)===CO2(g) ΔH2 kJ·mol-1H2(g)+1/2O2(g)===H2O(l) ΔH3 kJ·mol-1则CO(g)+2H2(g)CH3OH(g) ΔH=__2ΔH3+ΔH2-ΔH1__kJ·mol-1。(2)一定压强下,在容积为2 L的密闭容器中充入1 mol CO与2 mol H2,在催化剂作用下发生反应:CO(g)+2H2(g)CH3OH(g) ΔH,平衡转化率与温度、压强的关系如图所示。①下列说法正确的是__BC__A.若容器内气体的密度恒定,反应达到平衡状态B.若容器内各气体浓度恒定,反应达到平衡状态C.若容器内各气体压强恒定,反应达到平衡状态D.反应中,催化剂能使平衡向正反应方向移动②上述反应中,ΔH__<__0 (填“>”“<”或“=”)③p2__大于__p1(填“大于”“小于”或“等于”);④100 ℃时,该反应的化学平衡常数K=__4__;(3)某科研小组用SO2为原料制取硫酸。用Na2SO3溶液充分吸收SO2得NaHSO3溶液,然后电解该溶液可制得硫酸。电解原理示意图如下。请写出阳极反应的电极反应式__HSO+H2O-2e-===SO+3H+__。【解析】 (1)已知:①CH3OH(g)+3/2O2(g)===CO2(g)+2H2O(l) ΔH1 kJ·mol-1,②CO(g)+1/2O2(g)===CO2(g) ΔH2 kJ·mol-1,③H2(g)+1/2O2(g)===H2O(l) ΔH3 kJ·mol-1,根据盖斯定律:②+③×2-①得CO(g)+2H2(g)CH3OH(g),则ΔH=2ΔH3+ΔH2-ΔH1 kJ·mol-1;(2)①A.随着反应的进行,容器内气体的质量保持不变,容器的容积保持不变,密度不随反应的进行而变化,若容器内气体密度恒定,不能说明反应达到平衡状态,A项错误;若容器内各气体浓度恒定,反应达到平衡状态,B项正确;CO(g)+2H2(g)CH3OH(g)该反应是气体分子数减小的反应,当容器内各气体压强恒定时,反应达到平衡状态,C项正确;反应中,加入催化剂,平衡不移动,D项错误;②分析图像可知,升高温度,CO的平衡转化率减小,平衡逆向移动,则该反应的ΔH<0;③由图像可知,温度相同时,在压强为p2时平衡时CO的转化率高,由反应CO(g)+2H2(g)CH3OH(g)可知,压强越大,越有利于平衡向正反应方向进行,故压强p2大于p1;④由图可知,100 ℃时,CO的转化率为0.5,由此列出三段式: CO(g)+2H2(g)CH3OH(g)起始(mol/L) 0.5 1 0变化(mol/L) 0.25 0.5 0.25平衡(mol/L) 0.25 0.5 0.25则该反应的化学平衡常数为K===4;(3)阳极上,HSO转化为SO,故阳极反应的电极反应式为HSO+H2O-2e-===SO+3H+。10.(2021·湖南高考)氨气中氢含量高,是一种优良的小分子储氢载体,且安全、易储运,可通过下面两种方法由氨气得到氢气。方法I:氨热分解法制氢气相关化学键的键能数据化学键N≡NH—HN—H键能E/(kJ·mol-1)946436.0390.8 一定温度下,利用催化剂将NH3分解为N2和H2。回答下列问题:(1)反应2NH3(g)N2(g)+3H2(g) ΔH=__+90.8__kJ·mol-1;(2)已知该反应的ΔS=198.9 kJ·mol-1·K-1,在下列哪些温度下反应能自发进行?__CD__(填标号)A.25 ℃ B.125 ℃C.225 ℃ D.325 ℃(3)某兴趣小组对该反应进行了实验探究。在一定温度和催化剂的条件下,将0.1 mol NH3通入3 L的密闭容器中进行反应(此时容器内总压为200 kPa),各物质的分压随时间的变化曲线如图所示。①若保持容器体积不变,t1时反应达到平衡,用H2的浓度变化表示0~t1时间内的反应速率v(H2)=____mol·L-1·min-1(用含t1的代数式表示)②t2时将容器体积迅速缩小至原来的一半并保持不变,图中能正确表示压缩后N2分压变化趋势的曲线是__b__(用图中a、b、c、d表示),理由是__开始体积减半,N2分压变为原来的2倍,随后由于加压平衡逆向移动,N2分压比原来2倍要小__;③在该温度下,反应的标准平衡常数Kθ=__0.48__。(已知:分压=总压×该组分物质的量分数,对于反应dD(g)+eE(g)gG(g)+hH(g),K=,其中pθ=100 kPa,pG、pH、pD、pE为各组分的平衡分压)。方法Ⅱ:氨电解法制氢气利用电解原理,将氨转化为高纯氢气,其装置如图所示。(4)电解过程中OH-的移动方向为__从右往左__(填“从左往右”或“从右往左”);(5)阳极的电极反应式为__2NH3-6e-+6OH-===N2+6H2O__。【解析】 (1)根据反应热=反应物的总键能-生成物的总键能,2NH3(g)N2(g)+3H2(g),ΔH=390.8 kJ·mol-1×3×2-(946 kJ·mol-1+436.0 kJ·mol-1×3)=+90.8 kJ·mol-1;(2)若反应自发进行,则需ΔH-TΔS<0,T>==456.5 K,即温度应高于(456.5-273) ℃=183.5 ℃,CD符合;(3)①设t1时达到平衡,转化的NH3的物质的量为2x,列出三段式: 2NH3(g)N2(g)+3H2(g)起始/mol 0.1 0 0转化/mol 2x x 3x平衡/mol 0.1-2x x 3x根据同温同压下,混合气体的物质的量之比等于体积之比,=,解得x=0.02 mol,v(H2)== mol·L-1·min-1;②t2时将容器体积压缩到原来的一半,开始N2分压变为原来的2倍,随后由于加压平衡逆向移动,N2分压比原来2倍要小,故b曲线符合;③由图可知,平衡时,NH3、N2、H2的分压分别为120 kPa、40 kPa、120 kPa,反应的标准平衡常数Kθ==0.48;(4)由图可知,通NH3的一极氮元素化合价升高,发生氧化反应,为电解池的阳极,则另一电极为阴极,电解过程中OH-移向阳极,既从右往左移动;(5)阳极NH3失电子发生氧化反应生成N2,结合碱性条件,电极反应式为:2NH3-6e-+6OH-===N2+6H2O。
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