专题八　电解质溶液 (解析版)

这是一份专题八　电解质溶液 (解析版)，共42页。学案主要包含了以图析题等内容，欢迎下载使用。
专题八　电解质溶液
明课程标准
备关键能力
1．从电离、离子反应、化学平衡的角度认识电解质水溶液的组成、性质和反应。
2．认识电解质在水溶液中存在电离平衡，了解电离平衡常数的含义。认识水的电离，了解水的离子积常数，认识溶液的酸碱性及pH，掌握检测溶液pH的方法。
3．认识盐类水解的原理和影响盐类水解的主要因素。
4．认识难溶电解质在水溶液中存在沉淀溶解平衡，了解沉淀的生成、溶解与转化。
1．理解与辨析：能理解水溶液中平衡体系和平衡理论，认识水溶液中离子的行为。
2．分析与推断：能运用平衡原理和平衡常数，从定性和定量角度分析水溶液中平衡体系及平衡移动。
3．归纳与论证：能从平衡和守恒角度，分析溶液中离子浓度关系，建立相关思维模型。


高考真题·导航
GAO KAO ZHEN TI DAO HANG
　　　　　　
1．(2021·全国乙卷T7)HA是一元弱酸，难溶盐MA的饱和溶液中c(M＋)随c(H＋)而变化，M＋不发生水解。实验发现，298 K时c2(M＋)－c(H＋)为线性关系，如下图中实线所示。

下列叙述错误的是(　C　)
A．溶液pH＝4时，c(M＋)c(OH－)，溶液中三者大小顺序为c(Na＋)>c(K＋)>c(OH－)，故D正确。
5．(2019·全国卷Ⅱ·11)下列化学方程式中，不能正确表达反应颜色变化的是(　C　)
A．向CuSO4溶液中加入足量Zn粉，溶液蓝色消失Zn＋CuSO4===Cu＋ZnSO4
B．澄清的石灰水久置后出现白色固体Ca(OH)2＋CO2===CaCO3↓＋H2O
C．Na2O2在空气中放置后由淡黄色变为白色2Na2O2===2Na2O＋O2↑
D．向Mg(OH)2悬浊液中滴加足量FeCl3溶液出现红褐色沉淀3Mg(OH)2＋2FeCl3===2Fe(OH)3＋3MgCl2
【解析】　金属活泼性Zn>Cu，CuSO4溶液中加入足量Zn粉，置换出铜单质，溶液蓝色消失，A正确；久置的澄清的石灰水会与空气中的CO2发生反应生成难溶于水的CaCO3，B正确；Na2O2在空气中放置，会与空气中的CO2和水蒸气反应，最终生成Na2CO3，C错误；向Mg(OH)2悬浊液中滴加足量FeCl3溶液，Mg(OH)2逐渐转化为Fe(OH)3红褐色沉淀，D正确。
6．(2019·全国卷Ⅱ·12)绚丽多彩的无机颜料的应用曾创造了古代绘画和彩陶的辉煌。硫化镉(CdS)是一种难溶于水的黄色颜料，其在水中的沉淀溶解平衡曲线如图所示。下列说法错误的是(　B　)

A．图中a和b分别为T1、T2温度下CdS在水中的溶解度
B．图中各点对应的Ksp的关系为：Ksp(m)＝Ksp(n)a
C．d点时，lg ≈5．24
D．c点溶液中存在：c(Na＋)＝2[c(A－)＋c(HA)]
【解析】　0．1 mol/L的HA与NaA的混合液的pH＝4．76，说明HA为弱酸，且在该混合液中HA的电离程度大于A－的水解程度；向该混合液中，滴加HCl，溶液的pH减小，则滴加盐酸溶液的曲线为Ⅱ；滴加NaOH溶液，溶液的pH增大，滴加NaOH溶液的曲线为I。滴加盐酸，溶液的pH减小，滴加盐酸的曲线为Ⅱ，A错误；a、b点都在曲线Ⅱ上，滴加盐酸时发生反应NaA＋HCl===NaCl＋HA，随着HCl的滴入，NaA逐渐减少、HA逐渐增多，HA电离出H＋抑制水的电离，A－水解促进水的电离，则水的电离程度不断减小，则水的电离程度a＞b，b点时加入20 mL盐酸得到0．1 mol/L HA和0．05 mol/L NaCl的混合液，c点在曲线Ⅰ上，滴加NaOH溶液时发生反应NaOH＋HA===NaA＋H2O，c点加入20 mL NaOH溶液得到0．1 mol/L NaA溶液，则水的电离程度c＞b，B错误；0．1 mol/L的HA与NaA的混合液的pH＝4．76，溶液中c(H＋)＝10－4．76mol/L，则Ka(HA)＝≈10－4．76，d点溶液的pH＝10，溶液中c(H＋)＝10－10 mol/L，Ka(HA)＝＝≈10－4．76，≈105．24，则lg ≈5．24，C正确；c点在曲线Ⅰ上，滴加NaOH溶液时发生反应NaOH＋HA===NaA＋H2O，c点加入20 mL NaOH溶液得到0．1 mol/L NaA溶液，溶液中的物料守恒为c(Na＋)＝c(A－)＋c(HA)，D错误。

方法技巧
盐类水解的规律
(1)“谁弱谁水解，越弱越水解”。
(2)强酸的酸式盐只电离，不水解，溶液显酸性。如NaHSO4。
(3)弱酸的酸式盐溶液的酸碱性，取决于酸式酸根离子的电离程度和水解程度的相对大小。
①若电离程度小于水解程度，溶液呈碱性。如NaHCO3溶液中：HCOH＋＋CO(次要)，HCO＋H2OH2CO3＋OH－(主要)。类似离子还有HS－、HPO等。
②若电离程度大于水解程度，溶液显酸性。如NaHSO3溶液中：HSOH＋＋SO(主要)，HSO＋H2OH2SO3 ＋OH－(次要)。类似离子还有H2PO等。
(4)相同条件下的水解程度
①正盐>相应酸式盐，如CO>HCO。
②相互促进水解的盐>单独水解的盐>水解相互抑制的盐。如NH的水解：(NH4)2CO3>(NH4)2SO4>(NH4)2Fe(SO4)2。

角度　难溶电解度的沉淀溶解平衡及Ksp的应用
典例3　＋＋＋(2021·阆中模拟)已知298 K时，Ksp(NiS)＝1．0×10－21，Ksp(NiCO3)＝1．0×10－7；pNi＝－lg c(Ni2＋)，pB＝－lg c(S2－)或－lg c(CO)。在含物质的量浓度相同的Na2S和Na2CO3的混合溶液中滴加Ni(NO3)2溶液产生两种沉淀(温度升高，NiS、NiCO3的Ksp均增大)，298 K时，溶液中阳离子、阴离子浓度的负对数关系如图所示。下列说法错误的是(　C　)

A．常温下NiCO3的溶解度大于NiS的溶解度
B．向d点溶液中加入对应阴离子的钠盐，d点向b点移动
C．对于曲线Ⅰ，加热b点溶液(忽略水的蒸发)，b点向c点方向移动
D．m为3．5且曲线Ⅱ对应的阴离子是CO
【解析】　298 K时，Ksp(NiS)＝1．0×10－21，Ksp(NiCO3)＝1．0×10－7，NiS、NiCO3属于同种类型，常温下NiCO3的溶解度大于NiS的溶解度，A项正确；Ksp(NiS)Ksp。
曲线下方区域的点均为不饱和溶液，此时Qcb>c
C．将a、b两点溶液混合，所得溶液中：c(Cl－)＝c(NH)＋c(NH3·H2O)
D．氨水稀释过程中，c(NH)/c(NH3·H2O)不断减小
【解析】　加水稀释时，一水合氨进一步电离，导电能力变化较小，则曲线Ⅰ为氨水稀释曲线，故A错误；盐酸显酸性，氨水显碱性，导电能力越大，说明离子浓度越大，则a、b、c三点溶液的pH：a>b>c，故B正确；将a、b两点溶液混合，由于氨水浓度大于盐酸浓度，反应后氨水过量，c(Cl－)c(SO)>c(HSO)>c(OH－)
【解析】　混合溶液中W点c(H2SO3)＝c(HSO)，Ka1(H2SO3)＝＝c(H＋)＝10－pH＝10－2，混合溶液中Y点c(SO)＝c(HSO)，Ka2(H2SO3)＝＝c(H＋)＝10－pH＝10－7．19，故可求出Ka1(H2SO3)、Ka2(H2SO3)的值，A正确；甲基橙变色范围为3．1－4．4，滴定到第一反应终点溶液pH值为4．25，在其范围内，所以可以选取甲基橙作指示剂，酚酞的变色范围是8．2～10．0，滴定到第二反应终点溶液pH值为9．86，在其范围内，所以可以选取酚酞作指示剂，B正确；Y点溶液中存在电荷守恒c(Na＋)＋c(H＋)＝2c(SO)＋c(HSO)＋c(OH－)且该点溶液中存在c(SO)＝c(HSO)，所以存在3c(SO)＝c(Na＋)＋c(H＋)－c(OH－)，C正确；Z点酸碱恰好完全反应生成Na2SO3，两步水解均生成OH－导致溶液呈碱性，但只有第一步水解生成HSO，所以c(HSO)＜c(OH－)，由物料守恒知c(Na＋)＞c(SO)，则该点溶液中存在c(Na＋)＞c(SO)＞c(OH－)＞c(HSO)，D错误。

方法技巧
滴定实验指示剂的选择
类型
滴定过程
指示剂
终点颜色变化
酸碱中
和反应
强酸滴定强碱(或弱碱)
甲基橙
溶液由黄色变为橙色
强碱滴定强酸(或弱酸)
酚酞
溶液由无色变为浅红色
氧化还
原反应
Na2S2O3溶液滴定未知浓度的碘水
淀粉溶液
溶液由蓝色变为无色
酸性KMnO4溶液滴定H2O2(或H2C2O4)溶液
不需要指示剂
溶液由无色变为浅红色
沉淀反应
AgNO3溶液滴定含Cl－的溶液
K2CrO4溶液
出现淡红色沉淀(Ag2CrO4为砖红色沉淀)


角度　滴定原理的拓展应用
典例2　＋＋＋(2018·全国卷Ⅲ)硫代硫酸钠晶体(Na2S2O3·5H2O，M＝248 g·mol－1)可用作定影剂、还原剂。回答下列问题：
(1)已知：Ksp(BaSO4)＝1．1×10－10，Ksp(BaS2O3)＝4．1×10－5。市售硫代硫酸钠中常含有硫酸根杂质，选用下列试剂设计实验方案进行检验：
试剂：稀盐酸、稀H2SO4、BaCl2溶液、Na2CO3溶液、H2O2溶液
实验步骤
现象
①取少量样品，加入除氧蒸馏水
②固体完全溶解得无色澄清溶液
③__加入过量稀盐酸__
④__出现淡黄色浑浊__，有刺激性气体产生
⑤静置，__(吸)取上层清液，滴入BaCl2溶液__
⑥__产生白色沉淀__

(2)利用K2Cr2O7标准溶液定量测定硫代硫酸钠的纯度。测定步骤如下：
①溶液配制：称取1．200 0 g某硫代硫酸钠晶体样品，用新煮沸并冷却的蒸馏水在__烧杯__中溶解，完全溶解后，全部转移至100 mL的__容量瓶__中，加蒸馏水至__刻度__。
②滴定：取0．009 50 mol·L－1的K2Cr2O7标准溶液20．00 mL，硫酸酸化后加入过量KI，发生反应：Cr2O＋6I－＋14H＋===3I2＋2Cr3＋＋7H2O。然后用硫代硫酸钠样品溶液滴定至淡黄绿色，发生反应：I2＋2S2O===S4O＋2I－。加入淀粉溶液作为指示剂，继续滴定，当溶液__蓝色褪去__，且半分钟内不恢复原色，即为终点。平行滴定3次，样品溶液的平均用量为24．80 mL，则样品纯度为__95．0__%(保留1位小数)。
【解析】　(1)该实验的目的是检验市售硫代硫酸钠中是否含有硫酸根，所以在加酸时不能加稀硫酸，应加入稀盐酸与硫代硫酸钠反应：Na2S2O3＋2HCl===S↓＋SO2↑＋2NaCl＋H2O；该反应的实验现象除有无色刺激性气味的气体逸出外，还有淡黄色沉淀生成；静置后，应取上层清液加入BaCl2溶液来检验SO的存在。(2)①在配制溶液时，应先将固体放在烧杯中溶解，然后再转移到100 mL容量瓶中，接着加入蒸馏水，待凹液面最低处与刻度线相切时，即定容。②滴定时，依据淀粉遇碘单质变蓝色，所以滴定终点的判断为当溶液蓝色褪去，且半分钟内不恢复原色。结合题中所给信息可得反应之间的关系为：
K2Cr2O7　～　3I2　～　6Na2S2O3·5H2O
1 mol 6 mol
0．009 50 mol·L－1×20．00 ml c×24．80 mL
可得：＝，
n(Na2S2O3·5H2O)＝ mol·L－1×0．1 L
m(Na2S2O3·5H2O)＝ mol·L－1×0．1 L×248 g·mol－1
则样品纯度＝×100%＝95．0%

易错点拨
(1)在回答滴定终点的颜色变化时，要强调在半分钟内溶液颜色不褪去(或不恢复原色)。
(2)在进行相关计算时，要注意取出样品溶液与原样品所配制溶液量之间的关系。
(3)若测量的次数在三次及以上，在计算平均体积时，要舍去与其他二次(或以上)数据相差较大的一次，求平均值。

〔类题通关〕
1．(2021·成都模拟)室温下，向10 mL 0．10 mol·L－1的HX溶液中逐滴滴入0．20 mol·L－1的YOH溶液，混合溶液的pH变化情况如图所示(忽略溶液温度和体积变化)。下列说法正确的是(　C　)

A．HX是弱酸
B．M点对应的溶液中，c(Y＋)>c(X－)
C．N点对应的溶液中，粒子浓度关系存在：c(Y＋)＋c(YOH)＝2c(X－)
D．常温下，pH＝5的YX溶液中，由水电离的c(H＋)＝1．0×10－9 mol·L－1
【解析】　向HX溶液中滴加YOH溶液时，溶液中发生反应：HX＋YOH===YX＋H2O。0．10 mol·L－1的HX溶液pH＝1，溶液中c(H＋)＝0．1 mol/L，说明HX完全电离，因此HX为强酸，故A错误；M点溶液中溶质为YX、YOH，溶液中电荷守恒为c(H＋)＋c(Y＋)＝c(X－)＋c(OH－)，此时溶液pH＝7，说明溶液中c(H＋)＝c(OH－)，因此c(Y＋)＝c(X－)，故B错误；N点溶液中溶质为等浓度的YX、YOH，由M点所加YOH的体积为6 mL可知Y＋会发生水解，根据物料守恒可知N点微粒浓度关系为c(Y＋)＋c(YOH)＝2c(X－)，故C正确；常温下，YX在溶液中电离出Y＋和X－，Y＋发生水解：Y＋＋H2OYOH＋H＋，此时水的电离受到促进作用，溶液中H＋来源于水的电离，因此pH＝5的YX溶液中，由水电离的c(H＋)＝1．0×10－5 mol/L，故D错误。
2．(2021·衢州模拟)二氧化氯(ClO2)是一种高效、广谱的灭菌消毒剂。已知ClO2为橙黄色气体，极易溶于水，在混合气体中浓度过高时易发生爆炸。请回答下列问题：
(1)利用NaClO3还原法可制备ClO2，实验装置如图

仪器a的名称__分液漏斗__；实验安全至关重要，从安全角度考虑A装置左侧通入氮气的目的是__稀释ClO2，防止因ClO2的浓度过高而发生爆炸__。装置A中生成ClO2的化学方程式为__2NaClO3＋H2O2＋H2SO4===Na2SO4＋2ClO2↑＋O2↑＋2H2O__。
(2)ClO2稳定性较差，需随用随制，产物用水吸收得到ClO2溶液，为测定所得溶液中ClO2的含量，进行了以下实验：
Ⅰ．准确量取ClO2溶液10．00 mL，稀释成100 mL试样
Ⅱ．量取V1 mL试样加入到锥形瓶中，调节试样的pH≤2．0，加入足量的KI晶体，摇匀，在暗处静置30分钟[已知：2ClO2＋10I－＋8H＋===5I2＋2Cl－＋4H2O]
Ⅲ．以淀粉溶液作指示剂，用c mol·L－1 Na2S2O3溶液滴定至终点，消耗Na2S2O3溶液V2 mL。
(已知：I2＋2S2O===2I－＋S4O)
①准确量取10．00 mL ClO2溶液的玻璃仪器是__酸式滴定管__。
②上述步骤3中滴定终点的现象是__滴入最后一滴Na2S2O3标准溶液时，溶液由蓝色变为无色，且半分钟内不恢复原来的颜色__。
③据上述步骤可计算出原ClO2溶液的浓度为____mol·L－1(用含字母的代数式表示)。
④实验中使用的Na2S2O3标准溶液部分因被氧气氧化而变质，则实验结果__偏高__(填“偏高”“偏低”或“无影响”)。
【解析】　(1)仪器a的名称是分液漏斗；由题干信息可知，ClO2在混合气体中浓度过高时易发生爆炸，实验安全至关重要，从安全角度考虑A装置左侧通入氮气的目的是稀释ClO2，防止因浓度过高而发生爆炸，装置A中反应物为NaClO3、H2O2和H2SO4，生成了ClO2、Na2SO4和O2等，故该反应的化学方程式为2NaClO3＋H2O2＋H2SO4===Na2SO4＋2ClO2↑＋O2↑＋2H2O。
(2)据上述步骤中的反应：2ClO2＋10I－＋8H＋===5I2＋2Cl－＋4H2O，I2＋2S2O===2I－＋S4O，可找出关系式：ClO2～I2～5S2O，故有V1 mL试样中含有的ClO2的物质的量为n(ClO2)＝n(S2O)＝2cV2×10－4，故原10 mL溶液中含有的ClO2的物质的量为2cV2×10－4×＝ mol，故原ClO2溶液的浓度为＝ mol·L－1。
④实验中使用的Na2S2O3标准溶液部分因被氧气氧化而变质，将使消耗的标准液体积偏大，即V2偏大，故实验结果偏高。
考点三,
,YYY电解质溶液中微粒浓度关系
角度　单一溶液中微粒浓度关系
典例1　＋＋＋常温下，浓度均为0．1 mol·L－1的下列溶液中，粒子的物质的量浓度关系正确的是(　C　)
A．氨水中，c(NH)＝c(OH－)＝0．1 mol·L－1
B．NH4Cl溶液中，c(NH)>c(Cl－)
C．Na2SO4溶液中，c(Na＋)>c(SO)>c(OH－)＝c(H＋)
D．Na2SO3溶液中，c(Na＋)＝2c(SO)＋c(HSO)＋c(H2SO3)
【解析】　氨水为弱碱溶液，NH3·H2O只能部分电离出OH－，结合电荷守恒c(NH)＋c(H＋)＝c(OH－)可得：c(NH)c(HSeO)>c(H2SeO3)
【以图析题】

Na2SeO3溶液中，SeO水解使溶液显碱性，则c(SeO)>c(HSeO)>c(H2SeO3)，D正确。

方法技巧
四种常考混合溶液的酸碱性
(1)CH3COOH与CH3COONa等浓度时：CH3COOH的电离程度大于CH3COO－的水解程度，等体积混合后溶液呈酸性。
(2)NH4Cl和NH3·H2O等浓度时：NH3·H2O的电离程度大于NH的水解程度，等体积混合后溶液呈碱性。
(3)HCN与NaCN等浓度时：CN－的水解程度大于HCN的电离程度，等体积混合后溶液呈碱性。
(4)Na2CO3与NaHCO3等浓度时：由于CO的水解程度大于HCO的水解程度，所以等体积混合后c(HCO)>c(CO)>c(OH－)>c(H＋)。

〔类题通关〕
1．(2021·天津模拟)常温下，下列说法正确的是(　B　)
A．pH均为3的醋酸和硫酸溶液，加水稀释相同倍数后，c(CH3COO－)＝2c(SO)
B．0．1 mol·L－1 NaHSO3溶液中，c(HSO)＋c(SO)＋c(H2SO3)＝0．1 mol/L
C．含有AgBr和AgI固体的悬浊液：c(Ag＋)>c(Br－)＝c(I－)
D．浓度均为0．1 mol/L的(NH4)2SO4与(NH4)2CO3溶液中，前者小于后者
【解析】　在pH相等的醋酸与硫酸溶液中，根据电荷守恒可得关系式：c(CH3COO－)＝2c(SO)。当加水稀释相同倍数时，由于醋酸是弱酸，存在电离平衡，未电离的醋酸分子会进一步电离产生醋酸根离子，则c(CH3COO－)>2c(SO)；A错误；在该溶液中含S元素的微粒有HSO、SO、H2SO3，根据S元素守恒可知c(HSO)＋c(SO)＋c(H2SO3)＝0．1 mol/L，B正确；含有AgBr和AgI固体的悬浊液中同时存在沉淀溶解平衡：AgBr(s)Ag＋(aq)＋Br－(aq)，AgI(s)Ag＋(aq)＋I－(aq)，由于溶度积常数Ksp(AgBr)>Ksp(AgI)，所以c(Br－)>c(I－)，C错误；(NH4)2SO4是强酸弱碱盐，溶液中只存在NH的水解平衡；而(NH4)2CO3是弱酸弱碱盐，在溶液中同时存在NH、CO水解平衡，二者水解相互促进，导致溶液中c(NH)比前者小，而c(NH3·H2O)比前者大，故在等浓度的两种盐溶液中，当水解达到平衡时前者大于后者，D错误。
2．下列溶液中浓度关系正确的是(　C　)
A．小苏打溶液中：c(Na＋)＋c(H＋)＝c(HCO)＋c(CO)＋c(OH－)
B．CH3COONa溶液中：c(CH3COO－)>c(Na＋)
C．物质的量浓度相等的CH3COOH溶液和CH3COONa溶液等体积混合：c(CH3COO－)＋2c(OH－)＝2c(H＋)＋c(CH3COOH)
D．0．1 mol/L的NaHA溶液，其pH＝4，则c(HA－)>c(H＋)>c(H2A)>c(A2－)
【解析】　电荷不守恒，A错误；CH3COONa溶液中，醋酸根离子水解，c(CH3COO－)＜c(Na＋)，错误；物质的量浓度相等的CH3COOH溶液和CH3COONa溶液等体积混合，由物料守恒：2c(Na＋)＝c(CH3COO－)＋c(CH3COOH)和电荷守恒：c(Na＋)＋c(H＋)＝c(CH3COO－)＋c(OH－)，两式联立得：c(CH3COO－)＋2c(OH－)＝2c(H＋)＋c(CH3COOH)，C正确；0．1 mol/L的NaHA溶液，其pH＝4，说明HA－的电离大于水解，则c(HA－)>c(H＋)>c(A2－)>c(H2A)，D错误。

预测精练·提能
YU CE JING LIAN TI NENG
1．(2021·太原模拟)下列有关电解质溶液的叙述错误的是(　C　)
A．25 ℃时，将0．1 mol·L－1的HA溶液加水稀释至pH＝4．0，所得溶液c(OH－)＝1×10－10mol·L－1
B．25 ℃时，将10 mL pH＝a的盐酸与100 mL pH＝b的Ba(OH)2溶液混合后恰好中和，则a＋b＝13
C．25 ℃时，pH＝11的氨水和pH＝11的Na2CO3溶液中，由水电离产生的c(OH－)均为1×10－11 mol·L－1
D．温度一定时，CH3COOH和CH3COONa的混合溶液中，＝
【解析】　pH＝4，c(H＋)＝10－4mol/L，因为温度为25 ℃，Kw＝1×10－14，c(OH－)＝＝＝10－10 mol/L，A正确；由于恰好中和，所以氢离子的物质的量等于氢氧根离子的物质的量，10－a×10×10－3＝10b－14×100×10－3，a＋b＝13，B正确；NH3·H2O是碱，抑制水的电离，由水电离产生的氢氧根离子浓度为10－11mol/L，Na2CO3是盐促进水的电离，由水电离产生的氢氧根离子浓度为＝10－3 mol/L，C错误；＝＝，可以倒推得出结论，D正确。
2．(2021·阜新模拟)常温下，下列说法正确的是(　C　)
A．向0．1 mol·L－1的氨水中加入少量硫酸铵固体，则溶液中增大
B．向冰醋酸中逐滴加水，溶液的导电性、醋酸的电离程度均先增大后减小
C．0．1 mol·L－1 Na2CO3溶液和0．1 mol·L－1 NaHCO3溶液等体积混合：c(CO)＋2c(OH－)＝c(HCO)＋3c(H2CO3)＋2c(H＋)
D．将CH3COONa、HCl两溶液混合后，溶液呈中性，则溶液中c(Na＋)c(Cl－)，故D错误。
3．(2021·西安模拟)25 ℃时，往10 mL 0．10 mol/L NaOH溶液中滴加0．10 mol·L－1的一元弱酸HA溶液，溶液中lg 与pOH[pOH＝－lg c(OH－)]的关系如图所示。

下列说法正确的是(　B　)
A．25 ℃时，HA的电离常数为1．0×10－8．7
B．a、b两点水的电离程度：ac(Na＋)>c(OH－)>c(H＋)
【解析】　M点是向1 L 0．1mol·L－1NH4Cl溶液中，不断加入NaOH固体后，反应得到氯化铵和一水合氨的混合溶液，溶液中铵根离子浓度和一水合氨浓度相同，一水合氨是一元弱碱抑制水电离，此时水的电离程度小于原氯化铵溶液中水的电离程度，故A正确；根据电荷守恒c(H＋)＋c(NH)＋c(Na＋)＝c(OH－)＋c(Cl－)，可得n(OH－)－n(H＋)＝[c(NH)＋c(Na＋)－c(Cl－)]×1 L，在M点时c(NH)＝0．05 mol·L－1，c(Na＋)＝a mol·L－1，c(Cl－)＝0．1 mol·L－1，带入数据可得n(OH－)－n(H＋)＝[0．05 mol·L－1＋a mol·L－1－0．1mol·L－1]×1 L＝(a－0．05) mol，故B正确；氨水的电离常数Kb＝，则＝，温度不变Kb不变，随着NaOH的加入，c(NH)不断减小，不断减小，则不断减小，故C错误；当n(NaOH)＝0．05 mol时，NH4Cl和NaOH反应后溶液中溶质为等物质的量的NH3·H2O和NH4Cl、NaCl，NH3·H2O的电离程度大于NH4Cl水解程度，导致溶液呈碱性，钠离子、氯离子不水解，所以溶液中离子浓度大小顺序是c(Cl－)>c(NH)>c(Na＋)>c(OH－)>c(H＋)，故D正确。
6．锑(Sb)广泛用于生产各种阻燃剂、陶瓷、半导体元件、医药及化工等领域。以辉锑矿(主要成分为Sb2S3，还含有As2S5、PbS、CuO和SiO2等)为原料制备金属锑，其一种工艺流程如下：

已知：Ⅰ．浸出液主要含盐酸和SbCl3，还含SbCl5、CuCl2、AsCl3和PbCl2等杂质
Ⅱ．25 ℃时，Ksp(CuS)＝1．0×10－36，Ksp(PbS)＝9．0×10－29
回答下列问题：
(1)“酸浸”过程中SbCl5和Sb2S3发生反应有一种单质和还原产物SbCl3生成，则滤渣Ⅰ的成分是__S、SiO2__(填化学式)。
(2)写出“还原”反应的化学方程式__3SbCl5＋2Sb===5SbCl3__。
(3)已知浸出液中c(Cu2＋)＝0．01 mol·L－1、c(Pb2＋)＝0．10 mol·L－1。在沉淀铜、铅过程中，缓慢滴加极稀的硫化钠溶液，先产生的沉淀是__CuS__(填化学式)；当CuS、PbS共沉时，＝__9．0×107__。
(4)在“除砷”过程中，氧化产物为H3PO4，则该反应中氧化剂、还原剂的物质的量之比为__4∶3__。
(5)在“电解”过程中，以惰性材料为电极，阳极的电极反应式为__2Cl－－2e－===Cl2↑__，继而发生反应__Sb3＋－2e－===Sb5＋__(写出离子方程式)以实现溶液中Sb元素的循环使用。“电解”中单位时间内锑的产率与电压大小关系如图所示。当电压超过U0V时，单位时间内产率降低的原因可能是__H＋参与了电极反应__。

【解析】　(1)根据浸出液成分可知，“酸浸”过程中SbCl5和Sb2S3反应有S和SbCl3生成，则滤渣I的成分是S、SiO2。(2)“还原”过程中Sb将SbCl5还原为SbCl3，反应的化学方程式3SbCl5＋2Sb===5SbCl3。(3)浸出液中c(Cu2＋)＝0．01 mol·L－1、c(Pb2＋)＝0．10 mol·L－1，常温下，Ksp(CuS)＝1．0×10－36，铜离子开始沉淀需要的硫离子浓度为1．0×10－34 mol/L；Ksp(PbS)＝9．0×10－29，铅离子开始沉淀需要的硫离子浓度为9．0×10－28 mol/L；故在沉淀铜、铅过程中，缓慢滴加极稀的硫化钠溶液，先产生的沉淀是CuS；当CuS、PbS共沉时，＝＝＝9×107。(4)在“除砷”过程中，NaH2PO2是还原剂，其氧化产物为H3PO4，P的化合价由＋1升高到＋5，而As的化合价由＋3降到0，根据得失电子守恒，该反应中氧化剂、还原剂的物质的量之比4∶3。(5)在“电解”过程中，以惰性材料为电极，阳极发生氧化反应，阳极的电极反应式为2Cl－－2e－===Cl2↑，继而发生反应Sb3＋－2e－===Sb5＋；由“电解”中锑的产率与电压大小关系示意图可知，当电压超过U0V时，锑的产率降低，其原因可能是H＋参与了电极反应。

热点聚焦
RE DIAN JU JIAO
电解质溶液中相关平衡曲线分析
〔知识储备〕
1．把握常见图像，解题事半功倍
(1)一强一弱溶液的稀释图像(pH与稀释倍数的线性关系)


①HY为强酸、HX为弱酸；
②a、b两点的溶液中：c(X－)＝c(Y－)；
③水的电离程度：d>c>a＝b
①MOH为强碱、ROH为弱碱；
②c(ROH)>c(MOH)；
③水的电离程度：a>b

(2)酸碱中和滴定曲线
氢氧化钠滴定等浓度等体积的盐酸、醋酸
盐酸滴定等浓度等体积的氢氧化钠、氨水


曲线起点不同：强碱滴定强酸、弱酸的曲线，强酸起点低；强酸滴定强碱、弱碱的曲线，强碱起点高
突跃点变化范围不同：强碱与强酸反应(强酸与强碱反应)的突跃点变化范围大于强碱与弱酸反应(强酸与弱碱反应)
室温下，当等体积、等浓度的一元强碱和一元强酸反应时，pH＝7；但当等体积、等浓度的一元强碱和一元弱酸(或一元强酸和一元弱碱)反应时，pH>7(或pHc(OH－)
【以图析题】

典例2　＋＋＋(2021·兰州模拟)向1 L浓度均为0．1 mol·L－1的H3AsO3和H3AsO4水溶液中逐滴加入0．1 mol·L－1 NaOH溶液，含砷的各种微粒的分布分数(平衡时某物种的浓度占各物种浓度之和的分数)与pH的关系分别如图所示，下列说法错误的是(　C　)

A．H3AsO4第二步电离方程式为H2AsOHAsO＋H＋
B．往H3AsO3溶液中加NaOH溶液至pH＝10．0时，主要存在H2AsO
C．pH＝11时，对应的溶液中：c(H2AsO)＋c(HAsO)＋c(AsO)＋c(H3AsO3)＝0．1 mol·L－1
D．H3AsO4第三步电离的电离常数为Ka3，若pKa3＝－lg Ka3，则pKa3＝11．5
【解析】　多元弱酸是分步电离的，H3AsO4第二步电离方程式为H2AsOHAsO＋H＋，A正确；由分步图，往H3AsO3溶液中加NaOH溶液至pH＝10．0时，H3AsO3减少，H2AsO增大，约占80%，主要存在H2AsO，B正确；根据物料守恒，pH＝11时，对应的溶液中：n(H2AsO)＋n(HAsO)＋n(AsO)＋n(H3AsO3)＝0．1 mol·L－1×1 L，由于加入的NaOH的体积未知，无法计算含砷粒子的总浓度，C错误；H3AsO4第三步电离的电离常数为Ka3＝，pH＝11．5时，c(AsO)＝c(AsO)，若pKa3＝－lg Ka3，则pKa3＝－lg Ka3＝－lg c(H＋)＝11．5，D正确。
〔增分训练〕
1．(2018·全国卷Ⅲ，12)用0．100 mol·L－1 AgNO3滴定50．0 mL 0．050 0 mol·L－1 Cl－溶液的滴定曲线如图所示。下列有关描述错误的是(　C　)

A．根据曲线数据计算可知Ksp(AgCl)的数量级为10－10
B．曲线上各点的溶液满足关系式c(Ag＋)·c(Cl－)＝Ksp(AgCl)
C．相同实验条件下，若改为0．040 0 mol·L－1 Cl－，反应终点c移到a
D．相同实验条件下，若改为0．050 0 mol·L－1 Br－，反应终点c向b方向移动
【解析】　根据滴定曲线，当加入25 mL AgNO3溶液时，Ag＋与Cl－刚好完全反应，AgCl处于沉淀溶解平衡状态，此时溶液中c(Ag＋)＝c(Cl－)＝10－4．75 mol·L－1，Ksp(AgCl)＝c(Ag＋)·c(Cl－)＝10－9．5＝3．16×10－10，A项正确；曲线上各点都处于沉淀溶解平衡状态，故符合c(Ag＋)·c(Cl－)＝Ksp(AgCl)，B项正确；根据图示，Cl－浓度为0．050 0 mol·L－1时消耗25 mL AgNO3溶液，则Cl－浓度为0．040 0 mol·L－1时消耗20 mL AgNO3溶液，a点对应AgNO3溶液体积为15 mL，所以反应终点不可能由c点移到a点，C项错误；由于AgBr的Ksp小于AgCl的Ksp，初始c(Br－)与c(Cl－)相同时，反应终点时消耗的AgNO3溶液体积相同，但Br－浓度小于Cl－浓度，即反应终点从曲线上的c点向b点方向移动，D项正确。
2．(2021·湖南高考)常温下，用0．100 0 mol·L－1的盐酸分别滴定20．00 mL浓度均为0．100 0 mol·L－1三种一元弱酸的钠盐(NaX、NaY、NaZ)溶液，滴定曲线如图所示。下列判断错误的是(　C　)

A．该NaX溶液中：c(Na＋)>c(X－)>c(OH－)>c(H＋)
B．三种一元弱酸的电离常数：Ka(HX)>Ka(HY)>Ka(HZ)
C．当pH＝7时，三种溶液中：c(X－)＝c(Y－)＝c(Z－)
D．分别滴加20．00 mL盐酸后，再将三种溶液混合：c(X－)＋c(Y－)＋c(Z－)＝c(H＋)－c(OH－)
【解析】　NaX为强碱弱酸盐，在溶液中水解使溶液呈碱性，则溶液中离子浓度的大小顺序为c(Na＋)＞c(X－)＞c(OH－)＞c(H＋)，故A正确；弱酸的酸性越弱，电离常数越小，由分析可知，HX、HY、HZ三种一元弱酸的酸性依次减弱，则三种一元弱酸的电离常数的大小顺序为Ka(HX)＞Ka(HY)＞Ka(HZ)，故B正确；当溶液pH为7时，酸越弱，向盐溶液中加入盐酸的体积越大，酸根离子的浓度越小，则三种盐溶液中酸根的浓度大小顺序为c(X－)＞c(Y－)＞c(Z－)，故C错误；向三种盐溶液中分别滴加20．00 mL盐酸，三种盐都完全反应，溶液中钠离子浓度等于氯离子浓度，将三种溶液混合后溶液中存在电荷守恒关系c(Na＋)＋c(H＋)＝c(X－)＋c(Y－)＋c(Z－)＋c(Cl－)＋c(OH－)，由c(Na＋)＝c(Cl－)可得：c(X－)＋c(Y－)＋c(Z－)＝c(H＋)－c(OH－)，故D正确。
3．(2021·南昌模拟)常温下，以酚酞为指示剂，用0．100 0 mol·L－1的NaOH溶液滴定20．00 mL 0．100 0 mol·L－1的二元酸H2A溶液。溶液中pH、含A微粒分布系数δ(物质的量分数)随滴加NaOH溶液体积VNaOH的变化关系如图所示

下列说法中正确的是(　B　)
A．H2A在水中电离的方程式为：H2AH＋＋HA－，HA－H＋＋A2－
B．当VNaOH溶液＝20．00 mL时，溶液中离子浓度大小顺序为：c(Na＋)﹥c(HA－)﹥c(H＋)﹥c(A2－)﹥c(OH－)
C．常温下，HA－的电离平衡常数为1×10－5
D．当VNaOH溶液＝30．00 mL时，c(HA－)＋c(H＋)＝c(A2－)＋c(OH－)
【解析】　根据图像的变化趋势可知①、②代表含A微粒分布系数，③代表pH变化，据图可知未滴加NaOH溶液时，溶液中含A微粒只有两种，则应为HA－和A2－，不含H2A，说明H2A第一步完全电离，在水中的电离方程式为H2A===H＋＋HA－，HA－H＋＋A2－，A错误；当VNaOH溶液＝20．00 mL时，NaOH和H2A恰好完全反应生成NaHA，溶质为NaHA，溶液中存在HA－H＋＋A2－和H2OH＋＋OH－，所以离子浓度大小关系为c(Na＋)﹥c(HA－)﹥c(H＋)﹥c(A2－)﹥c(OH－)，B正确；HA－的电离平衡常数表达式为Ka＝，据图可知当c(A2－)＝c(HA－)时加入25 mL NaOH溶液，此时pH为2．0，即c(H＋)＝1×10－2mol/L，所以Ka＝1×10－2，C错误；当VNaOH溶液＝30．00 mL时，溶质为等物质的量的NaHA、Na2A，溶液中的电荷守恒：c(H＋)＋c(Na＋)＝2c(A2－)＋c(HA－)＋c(OH－)，物料守恒为2c(Na＋)＝3c(A2－)＋3c(HA－)，用两个等式消去c(Na＋)得：c(HA－)＋2c(H＋)＝c(A2－)＋2c(OH－)，D错误。
4．王水能溶解金是因为王水和金能发生反应生成四氯金酸(HAuCl4)。25 ℃时，向20 mL 0．1 mol·L－1四氯金酸溶液中滴加0．1 mol·L－1 NaOH溶液，滴定曲线如图l所示，含Cl微粒的物质的量分数(δ)随pH的变化关系如图2所示。下列说法错误的是(　B　)

A．Ka(HAuCl4)的数量级为10－5
B．b点对应溶液中：2c(H＋)＋c(AuCl)＝2c(OH－)＋c(HAuCl4)
C．c点对应溶液中：c(Na＋)＝c(AuCl)
D．X点对应滴定曲线中b点
【解析】　未加NaOH溶液时，0．1 mol·L－1 HAuCl4溶液的pH＝3，则Ka(HAuCl4)＝≈≈1．01×10－5，A项正确。b点对应溶液为物质的量浓度相等的HAuCl4和NaAuCl4的混合溶液，由电荷守恒得c(Na＋)＋c(H＋)＝c(AuCl)＋c(OH－)　①，由物料守恒得2c(Na＋)＝c(AuCl)＋c(HAuCl4)　②，由①×2－②可得2c(H＋)＋c(HAuCl4)＝2c(OH－)＋c(AuCl)，B项错误。c点对应溶液的pH＝7，溶液呈中性，由电荷守恒有c(Na＋)＝c(AuCl)，C项正确。X点对应溶液中两种含Cl微粒的物质的量分数相等，则Ka(HAuCl4)＝＝c(H＋)＝1．01×10－5，即溶液的pH≈5，即对应滴定曲线中b点，D项正确。
5．(2021·北京朝阳区模拟)在某温度时，将n mol·L－1氨水滴入10 mL 1．0 mol·L－1盐酸中，溶液pH和温度随加入氨水体积变化曲线如图所示，下列有关说法正确的是(　C　)

A．a点KW＝1．0×10－14
B．b点：c(NH)＞c(Cl－)＞c(H＋)＞c(OH－)
C．25 ℃时，NH4Cl水解常数为(n－1)×10－7(用n表示)
D．d点水的电离程度最大
【解析】　水的离子积与温度有关，温度越低水的离子积常数越小，a点时溶液温度小于25 ℃，则水的离子积Kwc(NH)，溶液中离子浓度大小为：c(Cl－)>c(NH)>c(H＋)>c(OH－)，故B错误；根据图像可知，25 ℃时溶液的pH＝7，则：c(H＋)＝c(OH－)＝10－7 mol·L－1，c(NH)＝c(Cl－)＝0．5 mol/L，根据物料守恒可知：c(NH3·H2O)＝(0．5n－0．5) mol/L，则25 ℃时NH4Cl水解常数为：Kh＝＝(n－1)×10－7，故C正确；b点溶液温度最高，说明此时两溶液恰好反应生成氯化铵，铵根离子水解促进了水的电离，而a、d两点都抑制了水的电离，则b点水的电离程度最大，故D错误。
6．25 ℃时，向0．10 mol·L－1的H2C2O4(二元弱酸)溶液中滴加NaOH溶液，溶液中部分微粒的物质的量浓度随pH的变化曲线如图所示。下列说法不正确的是(　A　)

A．25 ℃时H2C2O4的一级电离常数为Ka1＝10－4．3
B．pH＝2．7的溶液中：c(H2C2O4)＝c(C2O)
C．pH＝7的溶液中：c(Na＋)>2c(C2O)
D．滴加NaOH溶液的过程中始终存在：c(OH－)＋2c(C2O)＋c(HC2O)＝c(Na＋)＋c(H＋)
【解析】　草酸属于二元弱酸，滴加NaOH溶液，发生H2C2O4＋NaOH===NaHC2O4＋H2O，NaHC2O4＋NaOH===Na2C2O4＋H2O，据图像，H2C2O4二级电离常数表达式Ka2＝c(C2O)×c(H＋)/c(HC2O)，在pH＝4．3时，c(C2O)＝c(HC2O)，此时H2C2O4的二级电离常数为10－4．3，非H2C2O4的一级电离常数，A错误；据图像，pH＝2．7的溶液中，c(H2C2O4)＝c(C2O)，B正确；据电荷守恒，c(Na＋)＋c(H＋)＝c(OH－)＋c(HC2O)＋2c(C2O)，当pH＝7时，c(H＋)＝c(OH－)，有c(Na＋)＝c(HC2O)＋2c(C2O)，因此c(Na＋)>2c(C2O)，C正确；溶液为电中性，滴加氢氧化钠溶液过程中始终存在c(Na＋)＋c(H＋)＝c(OH－)＋c(HC2O)＋2c(C2O)，D正确。
专题强化提升训练(八)
1．(2021·成都模拟)下列有关电解质溶液的说法正确的是(　C　)
A．加水稀释，Na2S溶液中离子浓度均减小
B．0．1 mol/ L NaOH溶液中滴加等体积等浓度醋酸溶液，溶液的导电性增强
C．pH相同的①CH3COONa，②NaHCO3，③NaClO三种溶液的c(Na＋)：①>②>③
D．向0．1 mol·L－1的氨水中加入少量硫酸铵固体，则溶液中c(OH－)/c(NH3·H2O)增大
【解析】　Na2S溶液呈碱性，加水稀释，Na2S溶液中氢离子浓度增大，A错误；0．1 mol/L NaOH溶液中滴加等体积等浓度醋酸溶液，产物为0．05 mol/L的CH3COONa溶液，离子浓度减小，溶液的导电性减小，B错误；CH3COO－、HCO、ClO－水解程度依次增强，pH相同的①CH3COONa，②NaHCO3，③NaClO三种溶液的浓度c(CH3COONa)>c(NaHCO3)>c(NaClO)，所以c(Na＋)：①>②>③，C正确；向0．1 mol·L－1的氨水中加入少量硫酸铵固体，铵根离子浓度增大，氨水电离平衡逆向移动，c(OH－)减小、c(NH3·H2O)增大，所以溶液中c(OH－)/c(NH3·H2O)减小，D错误。
2．(2021·洛阳模拟)为测定某二元弱酸H2A与NaOH溶液反应过程中溶液pH与粒子关系，在25 ℃时进行实验，向H2A溶液中滴加NaOH溶液，混合溶液中lg X随溶液pH的变化关系如图所示。下列说法正确的是(　D　)

A．直线Ⅱ中X表示的是
B．当pH＝3．81时，溶液中c(HA－)∶c(H2A)＝10∶1
C．0．1 mol·L－1 NaHA溶液中：c(Na＋)＞c(HA－)＞c(H2A)＞c(A2－)
D．当pH＝6．91时，对应的溶液中，3c(A2－)＝c(Na＋)＋c(H＋)－c(OH－)
【解析】　当pH＝0时，c(H＋)＝1 mol/L，Ka1＝＝，Ka2＝＝，由于Ka2＜Ka1，故直线Ⅱ中X表示，A错误；当lg X＝0时溶液的pH＝1．81，带入Ka1计算式中可求出Ka1＝1×10－1．81，当pH＝3．81时，c(H＋)＝1×10－3．81 mol/L，所以有Ka1＝1×10－1．81＝＝1×10－3．81×，解得c(HA－)∶c(H2A)＝100∶1，B错误；与B项同理，可求出Ka2＝1×10－6．91＞10－7，由此可知HA－的电离能力强于其水解能力，电离生成的c(A2－)比水解生成的c(H2A)大，C错误；当pH＝6．91时，对应的溶液中c(HA－)＝c(A2－)，又因电荷守恒c(Na＋)＋c(H＋)＝c(OH－)＋c(HA－)＋2c(A2－)，所以3c(A2－)＝c(Na＋)＋c(H＋)－c(OH－)，D正确。
3．(2021·包头模拟)下列实验中根据现象得出的结论错误的是(　C　)
选项
实验操作
现象
结论
A
相同条件下，用1 mol·L－1的醋酸和1 mol·L－1的盐酸分别做导电性实验
醋酸溶液对应的灯泡较暗
CH3COOH是弱电解质
B
向某溶液中加铜和浓H2SO4
试管口有红棕色气体产生
原溶液含有NO
C
向某钠盐中滴加浓盐酸，将产生的气体通入品红溶液
品红溶液褪色
该钠盐为Na2SO3或NaHSO3
D
向浓度均为0．1 mol·L－1的MgCl2、CuCl2混合溶液中逐滴加入氨水
先出现蓝色沉淀
Ksp[Mg(OH)2]>Ksp[Cu(OH)2]

【解析】　等浓度时，灯泡暗的说明离子浓度小，即电离程度小，由操作和现象可知CH3COOH是弱电解质，故A正确；某溶液中加铜和浓H2SO4，试管口有红棕色气体产生，说明生成NO，NO与空气反应生成红棕色二氧化氮，则原溶液中含有NO，故B正确；品红溶液褪色，气体可能为二氧化硫或氯气等其他具有漂白性的气体，则可能为NaClO溶液等，故C错误；浓度均为0．1 mol·L－1的MgCl2、CuCl2混合溶液中逐滴加入氨水，先出现蓝色沉淀，即先生成氢氧化铜沉淀，同种类型的沉淀Ksp小的先沉淀，所以Ksp[Mg(OH)2]＞Ksp[Cu(OH)2]，故D正确。
4．(2021·厦门模拟)25 ℃时，0．10 L某二元弱酸H2A用1．00 mol·L－1NaOH溶液调节其pH，溶液中H2A、HA－及A2－的物质的量浓度变化如图所示：

下列说法正确的是(　C　)
A．H2A的Ka2＝1×10－11
B．在Z点，由水电离出的氢离子浓度约10－10 mol/L
C．在Y点时，c(Na＋)＞3c(A2－)
D．0．1 mol·L－1NaHA溶液中：c(Na＋)＞c(HA－)＞c(H2A)＞c(A2－)
【解析】　Y点c(HA－)＝c(A2－)，H2A的Ka2＝＝c(H＋)＝10－8 mol/L，A错误；在Z点时溶液pH＝10，说明溶液中c(H＋)＝10－10 mol/L，则根据水的离子积常数可知由水电离产生的氢离子浓度c(H＋)水＝c(OH－)水＝ mol/L＝10－4 mol/L，B错误；Y点c(HA－)＝c(A2－)，溶液中存在电荷守恒：c(Na＋)＋c(H＋)＝c(OH－)＋c(HA－)＋2c(A2－)，该点溶液呈碱性，则c(H＋)＜c(OH－)，所以存在c(Na＋)＞c(HA－)＋2c(A2－)，由于c(HA－)＝c(A2－)，所以即c(Na＋)＞3c(A2－)，C正确；加入10 mL NaOH溶液时，酸碱恰好完全反应生成NaHA，此时溶液pH＜7，溶液呈酸性，说明HA－电离程度大于其水解程度，则c(A2－)＞c(H2A)，但其电离和水解程度都较小，主要以HA－形式存在，HA－电离、水解消耗，所以c(Na＋)＞c(HA－)，则该溶液中微粒浓度关系为：c(Na＋)＞c(HA－)＞c(A2－)＞c(H2A)，D错误。
5．(2021·石家庄模拟)草酸(H2C2O4)是一种二元弱酸。实验室配制了0．010 0 mol·L－1 Na2C2O4标准溶液，现对25 ℃时该溶液的性质进行探究，下列所得结论正确的是(　C　)
A．测得0．010 0 mol·L－1 Na2C2O4溶液pH为8．6，此时溶液中存在：c(Na＋)＞c(HC2O)＞c(C2O)＞c(H＋)
B．向该溶液中滴加稀盐酸至溶液pH＝7，此时溶液中存在，c(Na＋)＝c(HC2O)＋2c(C2O)
C．已知25 ℃时Ksp(CaC2O4)＝2．5×10－9向该溶液中加入等体积0．020 0 mol·L－1 CaCl2溶液，所得上层清液中c(C2O)＝5．00×10－7 mol·L－1
D．向该溶液中加入足量稀硫酸酸化后，再滴加KMnO4溶液，发生反应的离子方程式为C2O＋4MnO＋14H＋===2CO2↑＋4Mn2＋＋7H2O
【解析】　Na2C2O4溶液pH为8．6，C2O水解导致溶液显碱性，但其水解程度较小，故c(HC2O)＜c(C2O)，A错误；向该溶液中滴加稀盐酸至溶液pH＝7，则溶液呈中性，则c(H＋)＝c(OH－)，溶液中电荷守恒，c(H＋)＋c(Na＋)＝c(HC2O)＋2c(C2O)＋c(OH－)＋c(Cl－)，即c(Na＋)＝c(HC2O)＋2c(C2O)＋c(Cl－)，B错误；向溶液中加入等体积0．020 0 mol·L－1 CaCl2溶液，二者以1∶1反应，则CaCl2剩余，混合溶液中c(Ca2＋)＝ mol·L－1＝0．005 mol·L－1，c(C2O)＝＝ mol·L－1＝5．00×10－7 mol·L－1，C正确；草酸具有还原性，酸性高锰酸钾溶液具有强氧化性，二者发生氧化还原反应生成二氧化碳、锰离子和水，草酸是弱酸写化学式，故发生反应的离子方程式为5H2C2O4＋2MnO＋6H＋===10CO2↑＋2Mn2＋＋8H2O，D错误。
6．(2021·绵阳模拟)常温下，向20 mL 0．1 mol·L－1 Na2CO3溶液中滴加0．1 mol·L－1 CaCl2溶液，碳酸根离子浓度与氯化钙溶液体积的关系如图所示。已知：pC＝－lg c(CO)，Ksp(CdCO3)＝1．0×10－12，Ksp(CaCO3)＝3．6×10－9。下列说法正确的是(　C　)

A．图像中V0＝20，m＝5
B．a点溶液：c(OH－)>2c(HCO)＋2c(H2CO3)
C．若Na2CO3溶液的浓度变为0．05 mol·L－1，则n点向c点方向迁移
D．若用CdCl2溶液替代CaCl2溶液，则n点向b点方向迁移
【解析】　图像中V0＝20，Na2CO3溶液与CaCl2溶液恰好完全反应c(Ca2＋)＝c(CO)＝ mol/L，pC＝－lg c(CO)＝－lg 6×10－5，m不等于5，故A错误；a点溶液：溶质为Na2CO3，存在物料守恒c(Na＋)＝2c(CO)＋2c(HCO)＋2c(H2CO3)，溶液中存在电荷守恒c(Na＋)＋c(H＋)＝2c(CO)＋c(HCO)＋c(OH－)，2c(HCO)＋2c(H2CO3)＝c(HCO)＋c(OH－)－c(H＋)，c(HCO)－c(H＋)>0，c(OH－)__c(Ur－)(填“＞”“＜”或“＝”)。
(4)37 ℃时，向模拟关节滑液中加入NaCl(s)至c(Na＋)＝0．2 mol·L－1时，通过计算判断是否有NaUr晶体析出，请写出判断过程__Q＝c(Na＋)·c(Ur－)＝0．2_mol·L－1×4．6×10－4_mol·L－1＝9．2×10－5＞Ksp(NaUr)，故有尿酸钠晶体析出__。
(5)对于尿酸偏高的人群，下列建议正确的是__acd__。
a．加强锻炼，注意关节保暖
b．多饮酒，利用乙醇杀菌消毒
c．多喝水，饮食宜少盐、少脂
d．减少摄入易代谢出尿酸的食物
【解析】　(1)尿酸是弱酸，不完全电离，其电离方程式为HUrH＋＋Ur－；
(2)Kh为盐的水解常数，37 ℃时，Kh(Ur－)＝＝＝6×10－9；
(3)37 ℃时，向HUr溶液中加入NaOH溶液配制“模拟关节滑液”，模拟关节滑液pH＝7．4，c(Ur－)＝4．6×10－4 mol·L－1，根据电荷守恒c(Na＋)＋c(H＋)＝c(OH－)＋c(Ur－)，由于pH＝7．4，因此溶液中c(Na＋)＞c(Ur－)；
(4)37 ℃时，向模拟关节滑液中加入NaCl(s)至c(Na＋)＝0．2 mol·L－1时，Q＝c(Na＋)·c(Ur－)＝0．2 mol·L－1×4．6×10－4 mol·L－1＝9．2×10－5＞Ksp(NaUr)，故有尿酸钠晶体析出；
(5)根据NaUr(s)Na＋(aq)＋Ur－(aq)　ΔH＞0，a．降低温度，平衡向放热反应即逆向移动，因此要注意关节保暖，故a正确；b．多饮酒，利用乙醇杀菌消毒，乙醇在体内不能消毒，不能减少痛风，故b错误；c．多喝水，饮食宜少盐、少脂，饮食多盐，增大钠离子的摄入，使平衡逆向移动加重痛风，故c正确；d．减少摄入易代谢出尿酸的食物，使平衡右移，减轻痛风，故d正确。
10．工业上以钒炉渣(主要含V2O3，还有少量SiO2、P2O5等杂质)为原料可以制备氧钒碱式碳酸铵晶体[(NH4)5(VO)6(CO3)4(OH)9·10H2O]，其生产工艺流程如下。

(1)焙烧过程中V2O3转化为可溶性NaVO3，该反应的化学方程式为__V2O3＋Na2CO3＋O22NaVO3＋CO2__。
(2)滤渣的主要成分是__Mg3(PO4)2、MgSiO3__(写化学式)。
(3)“沉钒”得到偏钒酸铵(NH4VO3)，若滤液中c(VO)＝0．1 mol·L－1，为使钒元素的沉降率达到98%，至少应调节c(NH)为__0．8__ mol·L－1。[已知Ksp(NH4VO3)＝1．6×10－3]
(4)“还原”V2O5过程中，生成VOCl2和一种无色无污染的气体，该反应的化学方程式为__N2H4·2HCl＋2V2O5＋6HCl===4VOCl2＋N2↑＋6H2O__。用浓盐酸与V2O5反应也可以制得VOCl2，该方法的缺点是__有氯气生成，污染空气__。
(5)称量a g产品于锥形瓶中，用20 mL蒸馏水与30 mL稀硫酸溶解后，加入0．02 mol·L－1KMnO4溶液至稍过量，充分反应后继续滴加1%的NaNO2溶液至稍过量，再用尿素除去过量NaNO2，最后用c mol·L－1(NH4)2Fe(SO4)2标准溶液滴定至终点，消耗标准溶液的体积为b mL。(已知滴定反应为VO＋Fe2＋＋2H＋===VO2＋＋Fe3＋＋H2O)
①KMnO4溶液的作用是__将VO2＋氧化为VO__。
②粗产品中钒的质量分数表达式为__×100%__(以VO2计)。
③若(NH4)2Fe(SO4)2标准溶液部分变质，会使测定结果__偏高__(填“偏高”“偏低”或“无影响”)
。
【解析】　(1)将钒炉渣和碳酸钠在空气流中焙烧将V2O3转化为可溶性NaVO3，同时得到二氧化碳，发生反应的化学方程式为V2O3＋Na2CO3＋O22NaVO3＋CO2；(2)焙烧时SiO2、P2O5分别与碳酸钠生成可溶于水的Na2SiO3和Na3PO4，除硅、磷时加入硫酸镁溶液生成Mg3(PO4)2、MgSiO3沉淀，则过滤时得到的滤渣的主要成分为Mg3(PO4)2、MgSiO3；(3)已知Ksp(NH4VO3)＝c(NH)·c(VO)＝1．6×10－3，若滤液中c(VO)＝0．1 mol·L－1，为使钒元素的沉降率达到98%，则溶液中剩余c(VO)＝0．1 mol·L－1×2%＝0．002 mol·L－1，此时c(NH)＝ mol·L－1＝0．8 mol·L－1；(4)用盐酸酸化的N2H4·2HCl还原V2O5生成VOCl2和一种无色无污染的气体，根据质量守恒定律，此气体应为N2，则发生反应的化学方程式为N2H4·2HCl＋2V2O5＋6HCl===4VOCl2＋N2↑＋6H2O；若改用浓盐酸与V2O5反应也可以制得VOCl2，但同时得到的氧化产物为Cl2，此气体有毒，会污染环境；(5)①根据分析，KMnO4溶液的作用是将＋4价的钒氧化为VO；②根据钒元素的质量守恒，根据滴定反应为：VO＋Fe2＋＋2H＋===VO2＋＋Fe3＋＋H2O，则钒元素的物质的量n＝n[(NH4)2Fe(SO4)2]＝c mol/L×b×10－3 L＝cb×10－3 mol，粗产品中钒的质量分数的表达式为×100%＝×100%；③若(NH4)2Fe(SO4)2标准溶液部分变质，则还原能力降低，滴定时消耗的标准液体积偏高，根据滴定反应为：VO＋Fe2＋＋2H＋===VO2＋＋Fe3＋＋H2O，可知会使测定结果偏高。
11．(2021·宝鸡模拟)电池级CoSO4可用于制备CoCO3和CoC2O4等钴盐。一种以Co(OH)3粗渣(含有Fe2O3、CuO、CaO、MgO、ZnO、SiO2等杂质)为原料制备电池级CoSO4·7H2O的工艺流程如图所示：

已知：黄钠铁矾化学式为NaFe3(SO4)2(OH)6，是一种淡黄色难溶物。
请回答下列问题：
(1)滤渣1的主要成分为__SiO2__，请写出一条提高钴元素浸出率的措施：__将粗Co(OH)3渣研细、适当地升温、适当增大硫酸的浓度(任意答一点)__。
(2)“浸出”过程中加入Na2SO3的主要目的是__将Co3＋还原为Co2＋__。“浸出”过程中，Na2SO3用量、终点pH对钴浸出率的影响如图所示，则“浸出”过程中应控制的适宜条件是__＝2．5且终点pH＝3．5__。

(3)“氧化”过程中加入NaClO3与Fe2＋发生反应的离子方程式为__6Fe2＋＋ClO＋6H＋===6Fe3＋＋Cl－＋3H2O__。
(4)“调节pH”过程中，调节pH＝5，写出生成黄钠铁矾[NaF3(SO4)2(OH)6]的离子方程式：__3H2O＋Na＋＋3Fe3＋＋2SO＋3CO===3CO2↑＋NaFe3(SO4)2(OH)6↓__。
(5)常温下，Ksp(CoCO3)＝1．6×10－13，Ksp(CoC2O4)＝6．4×10－8。向浓度均为0．01 mol/L的Na2CO3和Na2C2O4混合溶液中加入CoSO4固体，当C2O完全沉淀的时候c(C2O)·c(CO)＝__2．5×10－16__[当c(C2O)