专题3.4 反应中的投料比与转化率的相关问题-备战2023年高考化学新编大一轮复习讲义·
展开专题3.4 反应中的投料比与转化率的相关问题
【考纲要求】
1、了解转化率的概念,能计算物质的转化率;
2、掌握反应中的投料比与转化率的关系与方法规律。
【核心知识梳理】
1.概念
转化率是指反应进行到一定程度时某一反应物转化的百分率。平衡转化率是可逆反应达到平衡状态时某反应物的转化百分率。
2.数学表达式
对于反应mA(g)+nB(g)pC(g)+qD(g),A(g)的平衡转化率可表示为:
α(A)=×100%
c0(A)代表A的初始浓度,c平(A)代表A的平衡浓度。
3、“三段式”法应用于化学平衡的计算
(1)一个模式——“三段式”
如mA(g)+nB(g)pC(g)+qD(g),令A、B起始物质的量浓度分别为a mol·L-1、b mol·L-1,达到平衡后消耗A的物质的量浓度为mxmol·L-1。
mA(g)+nB(g)pC(g)+qD(g)
起始(mol) a b 0 0
变化(mol) mx nx px qx
平衡(mol) a-mx b-nx px qx
则K=,α(A)=×100%。
(2)明确三个量的关系
①三个量:即起始量、变化量、平衡量。
②对于同一反应物,起始量-变化量=平衡量。
③对于同一生成物,起始量+变化量=平衡量。
④各转化量之比等于各反应物的化学计量数之比。
(3)掌握四个公式
①恒容条件下反应物的转化率=×100%=×100%。
②生成物的产率:实际产量(指生成物)占理论产量的百分数。一般来讲,转化率越高,原料利用率越高,产率越高。产率=×100%。
③平衡时混合物组分的百分含量=×100%。
④某气体组分的体积分数=×100%。
4、平衡转化率的分析与判断方法
(1)反应aA(g)+bB(g)cC(g)+dD(g)的转化率分析
①若反应物起始物质的量之比等于化学计量数之比,达到平衡后,它们的转化率相等。
②若只增加A的量,平衡正向移动,B的转化率提高,A的转化率降低。
③若按原比例同倍数地增加(或降低)A、B的浓度,等效于压缩(或扩大)容器容积,气体反应物的转化率与化学计量数有关。
(2)反应mA(g)nB(g)+qC(g)的转化率分析
在T、V不变时,增加A的量,等效于压缩容器容积,A的转化率与化学计量数有关。
增大c(A)
【精准训练1】
1、在密闭容器中,给一氧化碳和水蒸气的气体混合物加热,在催化剂存在下发生反应:CO(g)+H2O(g)H2(g)+CO2(g)。在500 ℃时,平衡常数K=9。若反应开始时,一氧化碳和水蒸气的浓度都是0.2 mol·L-1,则在此条件下CO的转化率为( )
A.25% B.50% C.75% D.80%
2、(双选)一定条件下,通过下列反应可实现燃煤烟气中硫的回收:
SO2(g)+2CO(g)2CO2(g)+S(l)△H<0 若反应在恒容的密闭容器中进行,下列有关说法正确的是
A. 平衡前,随着反应的进行,容器内压强逐渐变小
B. 平衡时,其他条件不变,分离出硫,正反应速率加快
C. 平衡时,其他条件不变,升高温度可提高SO2的转化率
D. 其他条件不变,使用不同催化剂,该反应平衡常数不变
3、已知反应X(g)+Y(g)R(g)+Q(g)的平衡常数与温度的关系如表所示。830℃时,向一个2L的密闭容器中充入0.2molX和0.8molY,反应初始4s内v(X)=0.005 mol/(L·s)。下列说法正确的是
温度/℃
700
800
830
1 000
1 200
平衡常数
1.7
1.1
1.0
0.6
0.4
A.4s时容器内c(Y)=0.76 mol/L
B.830℃达平衡时,X的转化率为80%
C.反应达平衡后,升高温度,平衡正向移动
D.1200℃时反应R(g)+Q(g)X(g)+Y(g)的平衡常数K=0.4
4、工业上用丁烷催化脱氢制备丁烯:C4H10(g)C4H8(g)+H2(g)(正反应吸热),将丁烷和氢气以一定的配比通过填充有催化剂的反应器(氢气的作用是活化催化剂),反应的平衡转化率、产率与温度、投料比有关。下列判断不正确的是( )
A.由图甲可知,x小于0.1
B.由图乙可知,丁烯产率先增大后减小,减小的原因是氢气是产物之一,随着增大,逆反应速率减小
C.由图丙可知,产率在590 ℃之前随温度升高而增大的原因可能是温度升高平衡正向移动
D.由图丙可知,丁烯产率在590 ℃之后快速降低的主要原因是丁烯高温分解生成副产物
5、一定条件下,反应:6H2(g)+2CO2(g)C2H5OH(g)+3H2O(g)的数据如图所示。
下列说法正确的是( )
A.该反应的ΔH>0
B.达平衡时,3v正(H2)=v逆(CO2)
C.b点对应的平衡常数K大于c点
D.a点对应的H2的平衡转化率为90%
6、对于以下三个反应,从反应开始进行到达到平衡后,保持温度、体积不变,按要求回答下列问题。
(1)PCl5(g)PCl3(g)+Cl2(g)
再充入PCl5(g),平衡向________方向移动,达到平衡后,PCl5(g)的转化率________,PCl5(g)的百分含量______。
(2)2HI(g)I2(g)+H2(g)
再充入HI(g),平衡向______方向移动,达到平衡后,HI的分解率_____,HI的百分含量______。
(3)2NO2(g)N2O4(g)
再充入NO2(g),平衡向________方向移动,达到平衡后,NO2(g)的转化率__________,NO2(g)的百分含量________。
(4)mA(g)+nB(g)pC(g)
同等倍数的加入A(g)和B(g),平衡________移动,达到平衡后,①m+n>p,A、B的转化率都______,体积分数都________;②m+n=p,A、B的转化率、体积分数都;③m+n 【真题感悟】
1、(2019·海南高考)反应C2H6(g)C2H4(g)+H2(g) ΔH>0,在一定条件下于密闭容器中达到平衡。下列各项措施中,不能提高乙烷平衡转化率的是( )
A.增大容器容积 B.升高反应温度
C.分离出部分氢气 D.等容下通入惰性气体
2、(2020·江苏高考)CH4与CO2重整生成H2和CO的过程中主要发生下列反应
CH4(g)+CO2(g)===2H2(g)+2CO(g) ΔH=247.1 kJ·mol-1
H2(g)+CO2(g)===H2O(g)+CO(g) ΔH=41.2 kJ·mol-1
在恒压、反应物起始物质的量比n(CH4)∶n(CO2)=1∶1条件下,CH4和CO2的平衡转化率随温度变化的曲线如图所示。下列有关说法正确的是( )
A.升高温度、增大压强均有利于提高CH4的平衡转化率
B.曲线B表示CH4的平衡转化率随温度的变化
C.相同条件下,改用高效催化剂能使曲线A和曲线B相重叠
D.恒压、800 K、n(CH4)∶n(CO2)=1∶1条件下,反应至CH4转化率达到X点的值,改变除温度外的特定条件继续反应,CH4转化率不能达到Y点的值
3、(2020·全国Ⅲ卷)二氧化碳催化加氢合成乙烯是综合利用CO2的热点研究领域。回答下列问题:
(1)CO2催化加氢生成乙烯和水的反应中,产物的物质的量之比n(C2H4)∶n(H2O)=________。当反应达到平衡时,若增大压强,则n(C2H4)________(填“变大”“变小”或“不变”)。
(2)理论计算表明,原料初始组成n(CO2)∶n(H2)=1∶3,在体系压强为0.1 MPa,反应达到平衡时,四种组分的物质的量分数x随温度T的变化如图所示。
图中,表示C2H4、CO2变化的曲线分别是________、________。CO2催化加氢合成C2H4反应的ΔH______0(填“大于”或“小于”)。
(3)根据图中点A(440,0.39),计算该温度时反应的平衡常数Kp=________(列出计算式。以分压表示,分压=总压×物质的量分数)。
(4)二氧化碳催化加氢合成乙烯反应往往伴随副反应,生成C3H6、C3H8、C4H8等低碳烃。一定温度和压强条件下,为了提高反应速率和乙烯选择性,应当____________________________。
4、(2020·山东高考)探究CH3OH合成反应化学平衡的影响因素,有利于提高CH3OH的产率。以CO2、H2为原料合成CH3OH涉及的主要反应如下:
Ⅰ.CO2(g)+3H2(g)CH3OH(g)+H2O(g) ΔH1=-49.5 kJ·mol-1
Ⅱ.CO(g)+2H2(g)CH3OH(g) ΔH2=-90.4 kJ·mol-1
Ⅲ.CO2(g)+H2(g)CO(g)+H2O(g) ΔH3
回答下列问题:
(1)ΔH3=________kJ·mol-1。
(2)一定条件下,向体积为V L的恒容密闭容器中通入1 mol CO2和3 mol H2发生上述反应,达到平衡时,容器中CH3OH(g)为a mol,CO为b mol,此时H2O(g)的浓度为________ mol·L-1(用含a、b、V的代数式表示,下同),反应Ⅲ的平衡常数为________。
(3)不同压强下,按照n(CO2)∶n(H2)=1∶3投料,实验测定CO2的平衡转化率和CH3OH的平衡产率随温度的变化关系如图所示。
已知:CO2的平衡转化率=×100%
CH3OH的平衡产率=×100%
其中纵坐标表示CO2平衡转化率的是图________(填“甲”或“乙”);压强p1、p2、p3由大到小的顺序为________;图乙中T1温度时,三条曲线几乎交于一点的原因是________________________________________________。
(4)为同时提高CO2的平衡转化率和CH3OH的平衡产率,应选择的反应条件为________(填字母)。
A.低温、高压 B.高温、低压
C.低温、低压 D.高温、高压
5、(2021·全国甲卷)二氧化碳催化加氢制甲醇,有利于减少温室气体二氧化碳。回答下列问题:
(1)二氧化碳加氢制甲醇的总反应可表示为:CO2(g)+3H2(g)===CH3OH(g)+H2O(g)
该反应一般认为通过如下步骤来实现:
①CO2(g)+H2(g)===CO(g)+H2O(g) ΔH1=+41 kJ·mol-1
②CO(g)+2H2(g)===CH3OH(g) ΔH2=-90 kJ·mol-1
总反应的ΔH=________kJ·mol-1;若反应①为慢反应,下列示意图中能体现上述反应能量变化的是__________(填标号),判断的理由是____________________________。
(2)合成总反应在起始物=3时,在不同条件下达到平衡,设体系中甲醇的物质的量分数为x(CH3OH),在t=250 ℃下的x(CH3OH)~p、在p=5×105 Pa下的x(CH3OH)~t如图所示。
①用各物质的平衡分压表示总反应的平衡常数,表达式Kp=________;
②图中对应等压过程的曲线是________,判断的理由是
________________________________________________________________________;
③当x(CH3OH)=0.10时,CO2的平衡转化率α=________,反应条件可能为________或________。
6、(2019·江苏高考)CO2催化加氢合成二甲醚是一种CO2转化方法,其过程中主要发生下列反应:
反应Ⅰ:CO2(g)+H2(g)===CO(g)+H2O(g)
ΔH=41.2 kJ·mol-1
反应Ⅱ:2CO2(g)+6H2(g)===CH3OCH3(g)+3H2O(g)
ΔH=-122.5 kJ·mol-1
在恒压、CO2和H2的起始量一定的条件下,CO2平衡转化率和平衡时CH3OCH3的选择性随温度的变化见图。
其中:CH3OCH3的选择性=×100%
①温度高于300 ℃,CO2平衡转化率随温度升高而上升的原因是___________________________________________。
②220 ℃时,在催化剂作用下CO2与H2反应一段时间后,测得CH3OCH3的选择性为48%(图中A点)。不改变反应时间和温度,一定能提高CH3OCH3选择性的措施有____________________________________________。
7、(2020·全国Ⅰ卷·节选)硫酸是一种重要的基本化工产品。接触法制硫酸生产中的关键工序是SO2的催化氧化:SO2(g)+O2(g)SO3(g) ΔH=-98 kJ·mol-1。
回答下列问题:
(1)当SO2(g)、O2(g)和N2(g)起始的物质的量分数分别为7.5%、10.5%和82%时,在0.5 MPa、2.5 MPa和5.0 MPa压强下,SO2平衡转化率α随温度的变化如图(a)所示。反应在5.0 MPa、550 ℃时的α=__________,判断的依据是____________________。影响α的因素有______________________________。
(2)将组成(物质的量分数)为2m% SO2(g)、m% O2(g)和q% N2(g)的气体通入反应器,在温度t、压强p条件下进行反应。平衡时,若SO2转化率为α,则SO3压强为________,平衡常数Kp=________(以分压表示,分压=总压×物质的量分数)。
(3)研究表明,SO2催化氧化的反应速率方程为v=k(1-nα′)式中:k为反应速率常数,随温度t升高而增大;α为SO2平衡转化率,α′为某时刻SO2转化率,n为常数。在α′=0.90时,将一系列温度下的k、α值代入上述速率方程,得到v~t曲线,如图(b)所示。
曲线上v最大值所对应温度称为该α′下反应的最适宜温度tm。t<tm时,v逐渐提高;t>tm后,v逐渐下降。原因是________________________________________________。
【课时达标训练】
1、向一容积为2 L的恒容密闭容器中充入1 mol N2和4 mol H2,在一定温度下发生反应:N2(g)+3H2(g)2NH3(g) ΔH<0。10秒时达到平衡,c(NH3)为0.4 mol·L-1。下列说法正确的是( )
A.该反应达到平衡时H2的转化率为40%
B.降低温度能使混合气体的密度增大
C.向该容器中充入N2,平衡正向移动
D.研发高效催化剂可大大提高NH3的产率
2、CO常用于工业冶炼金属。在不同温度下CO还原四种金属氧化物达平衡后气体中lg 与温度(t)的关系曲线如图。下列说法正确的是( )
A.通过增高反应炉的高度,延长矿石和CO接触的时间,能减少尾气中CO的含量
B.CO不适宜用于工业冶炼金属Cr
C.CO还原PbO2的反应的ΔH>0
D.工业冶炼金属Cu时,高温有利于提高CO的转化率
3、已知:2SO2(g)+O2(g)2SO3 (g) ΔH=-197.8 kJ·mol-1。起始反应物为SO2 和 O2(物质的量之比为2∶1,且总物质的量不变)。SO2 的平衡转化率(%)随温度和压强的变化如下表,下列说法不正确的是( )
温度/K
压强/(105Pa)
1.01
5.07
10.1
25.3
50.7
673
99.2
99.6
99.7
99.8
99.9
723
97.5
98.9
99.2
99.5
99.6
773
93.5
96.9
97.8
98.6
99.0
A.一定压强下降低温度,SO2 的转化率增大
B.在不同温度、压强下,转化相同物质的量的SO2所需要的时间相等
C.使用催化剂可以缩短反应达到平衡所需的时间
D.工业生产通常不采取加压措施是因为常压下SO2的转化率已相当高
4、H2S分解的热化学方程式为2H2S(g)2H2(g)+S2(g) ΔH=a kJ·mol-1。向容积为1 L的恒容密闭容器中加入n(H2S)+n(Ar)=0.1 mol的混合气体(Ar不参与反应),测得不同温度(T1>T2)时H2S的平衡转化率随比值的变化如图所示。下列说法正确的是( )
A.该反应的a<0
B.平衡常数K(X)>K(Z)
C.平衡常数K(X)=0.012 5
D.维持Y点时n(H2S)不变,向容器中充入Ar气,H2S的平衡转化率减小
5、已知:合成过程中的温度与氯乙醇的平衡产率关系如图a,30 ℃下原料投料比与氯乙醇的平衡产率关系如图b。
反应随温度升高平衡产率降低的可能原因是______________________________;其他条件不变时,降低环氧乙烷与HCl的投料比,环氧乙烷的平衡转化率将_______(填“增大”“减小”或“不变”)。
6、CH4CO2催化重整对温室气体的减排具有重要意义,其反应为CH4(g)+CO2(g)2CO(g)+2H2(g) ΔH=+247.3 kJ·mol-1 。回答下列问题:
(1)将原料按初始组成n(CH4)∶n(CO2)=1∶1充入密闭容器中,保持体系压强为100 kPa发生反应,达到平衡时CO2体积分数与温度的关系如图所示。
①T1℃、100 kPa下,n(平衡时气体)∶n(初始气体)=________;该温度下,此反应的平衡常数Kp=________(以分压表示,列出计算式)。
②若A、B、C三点表示不同温度和压强下已达平衡时CO2的体积分数,__________点对应的平衡常数最小,理由是________________________________________;________点对应压强最大,理由是____________________________________________________________。
(2)900 ℃下,将CH4和CO2的混合气体(投料比1∶1)按一定流速通过盛有炭催化剂的反应器,测得CH4的转化率受炭催化剂颗粒大小的影响如图所示。(注:目数越大,表示炭催化剂颗粒越小)
由图可知,75 min后CH4转化率与炭催化剂目数的关系为____________________,原因是____________________________________________。
7、甲烷和水蒸气催化制氢主要有如下两个反应:
①CH4(g)+H2O(g)===CO(g)+3H2(g) ΔH=+206 kJ·mol-1
②CO(g)+H2O(g)===CO2(g)+H2(g) ΔH=-41 kJ·mol-1
恒定压强为100 kPa时,将n(CH4)∶n(H2O)=1∶3的混合气体投入反应器中,平衡时,各组分的物质的量分数与温度的关系如图所示。
回答下列问题:
(1)写出CH4与CO2生成H2和CO的热化学方程式:____________________________。
(2)关于甲烷和水蒸气催化制氢反应,下列叙述正确的是________(填字母)。
A.恒温、恒容条件下,加入惰性气体,压强增大,反应速率加快
B.恒温、恒容条件下,加入水蒸气,活化分子百分数增大,反应速率加快
C.升高温度,活化分子百分数增大,有效碰撞频率增大,反应速率加快
D.加入合适的催化剂,降低反应温度也能实现单位时间转化率不变
(3)系统中H2的含量在700 ℃左右出现峰值,试从化学平衡的角度解释出现峰值的原因:
①低于700 ℃,____________________________________________________________;
②高于700 ℃,____________________________________________________________。
(4)已知投料比为n(CH4)∶n(H2O)=1∶3的混合气体,p=100 kPa。600 ℃时,CH4的平衡转化率为_____,反应①的平衡常数的计算式为Kp=________(Kp是以分压表示的平衡常数,分压=总压×物质的量分数)。
8、在保持体系总压为105 Pa的条件下进行反应:SO2+O2SO3,原料气中SO2和O2的物质的量之比m[m=]不同时,SO2的平衡转化率与温度(t)的关系如图所示:
(1)图中m1、m2、m3的大小顺序为________。反应的化学平衡常数Kp表达式为________(用平衡分压代替平衡浓度表示)。
(2)图中A点原料气的成分:n(SO2)=10 mol,n(O2)=24.4 mol,n(N2)=70 mol,达平衡时SO2的分压p(SO2)为________ Pa(分压=总压×物质的量分数)。
9、一定条件下,CO2和CO可以互相转化。
(1)某温度下,在容积为2L的密闭容器按甲、乙两种方式投入反应物发生反应:CO2(g)+H2(g)CO(g)+H2O(g)。
容器
反应物
甲
8 mol CO2(g)、16 mol H2(g)
乙
w mol CO2(g)、x mol H2(g)、y mol CO(g)、z mol H2O(g)
甲容器15 min后达到平衡,此时CO2的转化率为75%。则0~15min内平均反应速率v(H2)=______,此条件下该反应的平衡常数K=______。欲使平衡后乙与甲中相同组分气体的体积分数相等,则w、x、y、z需满足的关系是:y______z(填“>”、“<”或“=”),且y=______(用含x、w的等式表示)。
(2)研究表明,温度、压强对反应“C6H5CH2CH3(g)+CO2(g)C6H5CH=H2(g)+CO(g) +H2O(g) △H ”中乙苯平衡转化率影响如图所示:
则△H_____0(填“>”、“<”或“=”),压强p1、p2、p3从大到小顺序是________。
(3)CO可被NO2氧化:CO+NO2CO2+NO。当温度高于225℃时,反应速率v正=k正·c(CO)·c(NO2)、v逆=k逆·c(CO2)·c(NO),k正、k逆分别为正、逆反应速率常数。在上述温度范围内,k正、k逆与该反应的平衡常数K之间的关系为________。
10、碳以及碳的化合物在生活中应用广泛。利用CO2合成甲醇不仅能够使二氧化碳得到有效合理的利用,也能解决日益严重的能源危机。由CO2合成甲醇的过程可能涉及如下反应:
反应Ⅰ:CO2(g)+3H2(g)CH3OH(g)+H2O(g) ΔH1=-49.58 kJ·mol-1
反应Ⅱ:CO2(g)+H2(g)CO(g)+H2O(g) ΔH2=+41.19 kJ·mol-1
反应Ⅲ:CO(g)+2H2(g)CH3OH(g) ΔH3
回答下列问题:
(1)将一定量的H2和CO2充入恒容密闭容器中并加入合适的催化剂,发生反应Ⅰ、Ⅱ、Ⅲ。测得不同温度下体系达到平衡时CO2的转化率(a)及甲醇的产率(b)如图所示。
①该反应达到平衡后,为同时提高反应速率和甲醇的生成量,以下措施一定可行的是________(填字母)。
A.改用高效催化剂 B.升高温度
C.分离出甲醇 D.增加CO2浓度
②据图判断,当温度高于260 ℃后,CO的浓度随着温度的升高而________(填“增大”“减小”“不变”或“无法判断”),其原因是__________________________________。
(2)一定条件下,在2 L的恒容密闭容器中充入一定量的H2和CO2 (假设仅发生反应Ⅰ)。测得在反应物起始投入量不同时,CO2的平衡转化率与温度的关系如图所示。
反应物起始投入量:
曲线Ⅰ:n(H2)=3 mol,n(CO2)=1.5 mol
曲线Ⅱ:n(H2)=3 mol,n(CO2)=2 mol
①根据图中数据判断,要使CO2平衡转化率大于40%,以下条件中最合理的是________。
A.n(H2)=3 mol,n(CO2)=2.5 mol;550 K
B.n(H2)=3 mol,n(CO2)=1.6 mol;550 K
C.n(H2)=3 mol,n(CO2)=1.9 mol;600 K
D.n(H2)=3 mol,n(CO2)=1.5 mol;650 K
②请选择图中数据计算500 K时反应Ⅰ的平衡常数K=____________________。
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