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    2023版 创新设计 高考总复习 化学 苏教版专题11 有机化学基础(选考)

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    第二单元 常见的烃
    专题11 有机化学基础(选考)
    夯·必备知识
    提·关键能力
    微专题
    目录
    CONTENTS
    成·学科素养
    练·高考真题
    一、脂肪烃1.脂肪烃的结构特点和组成通式
    CnH2n+2(n≥1)
    CnH2n(n≥2)
    CnH2n-2(n≥2)
    2.脂肪烃的物理性质
    1~4
    升高
    越低
    (1)烷烃的取代反应和分解反应①卤代反应:反应条件为气态烷烃与气态卤素单质在______下反应,产物为多种卤代烃混合物和HX。
    3.脂肪烃的化学性质
    光照
    (2)烯烃、炔烃的加成反应
    (3)烯烃、炔烃的加聚反应①丙烯加聚反应的化学方程式为______________________________________。②乙炔加聚反应的化学方程式为________________________________。
    (4)二烯烃的加成反应和加聚反应①1,3-丁二烯的加成反应
    答案 (1)× (2)× (3)× (4)× (5)×
    【判一判】 判断下列说法是否正确,正确的打“√”,错误的打“×”。
    (1)概念:分子里含有一个或多个______的烃。(2)分类
    二、芳香烃1.芳香烃概述
    苯环
    CnH2n-6(n≥6)
    2.苯的同系物的性质 以甲苯为例完成下列有关化学方程式: ①硝化反应(甲苯与硝酸):  _____________________________________________。 ②苯环上的溴代反应:___________________________________________。
    (1)符合通式CnH2n-6(n≥6)的烃一定是苯的同系物(  )(2)用酸性KMnO4溶液区别苯和甲苯(  )(3)甲苯与氯气在光照条件下反应,主要产物是2,4-二氯甲苯(  )(4)苯能在一定条件下跟H2加成生成环己烷,说明苯分子中存在碳碳双键(  )(5)己烯中混有少量甲苯,先加入足量溴水,然后加入酸性高锰酸钾溶液,若溶液褪色,则证明己烯中混有甲苯(  )答案 (1)× (2)√ (3)× (4)× (5)√
    【判一判】 判断下列说法是否正确,正确的打“√”,错误的打“×”。
    考点二 芳香烃的结构与性质
    考点一 烷烃、烯烃、炔烃的结构与性质
    考点一 烷烃、烯烃、炔烃的结构与性质
    题组一 脂肪烃的结构与性质1.己烷、己烯、己炔共同具有的性质是(  )
    A.都不溶于水,且密度比水的小B.能够使溴水和酸性KMnO4溶液褪色C.分子中各原子都处在同一平面上D.都能发生聚合反应生成高分子化合物
    A
    解析 己烷、己烯、己炔都属于烃,不溶于水且密度比水小,A正确;己烷是饱和链烃,不能使溴水和酸性高锰酸钾溶液褪色,B错误;己烷分子中的各原子不在同一平面上,C错误;己烷不能发生聚合反应,D错误。
    2.某烃1 mol 能与2 mol HCl加成,所得的加成产物每摩尔又能与8 mol Cl2反应,最后得到一种只含C、Cl两种元素的化合物,则烃为  (  ) A.丙烯 B.1-丁炔 C.丁烯 D.2-甲基-1,3-丁二烯
    B
    C
    A
    考点二 芳香烃的结构与性质
    【典例】 (2021·广西河池高三期末)已知①②两种物质的结构简式如图所示,下列说法正确的是(  )
    A.①②两种物质的分子式均为C9H11B.②的一氯代物只有2种C.①和②分子中所有碳原子均可处于同一平面上D.①和②都能使Br2的CCl4溶液或酸性KMnO4溶液褪色
    B
    解析 由结构简式可知①②的分子式均为C9H12,故A错误;②为中心对称,结构中只有两种氢原子,一氯代物只有两种,故B正确;①中苯环直接所连的碳为饱和碳原子,且与三个C相连,所有碳原子不可能处于同一平面上,②中中心碳原子为饱和碳原子,且与四个C相连,所有碳原子不可能处于同一平面上,故C错误;①与溴的四氯化碳溶液不发生反应,不能使其褪色,故D错误。
    苯的同系物发生在苯环和侧链的反应特点❶苯的同系物或芳香烃侧链为烃基时,不管烃基碳原子数为多少,只要直接与苯环相连的碳原子上有氢原子,就能被酸性KMnO4溶液氧化为羧基,且羧基直接与苯环相连。❷苯的同系物在FeX3催化作用下,与X2发生苯环上的邻、对位取代反应;在光照条件下,与X2则发生烷基上的取代反应,类似烷烃的取代反应。
    题组一 芳香烃的结构和性质1.下列关于苯及其同系物的说法中正确的是(  )
    A.苯及其同系物可以含有1个苯环,也可以含有多个苯环B.苯及其同系物都能与溴水发生取代反应C.苯及其同系物都能与氯气发生取代反应D.苯及其同系物都能被酸性KMnO4溶液氧化
    C
    解析 苯及其同系物都只含1个苯环,如果有多个苯环,就不符合“与苯相差1个或若干个CH2原子团”的条件了,A项错误;苯及其大部分的同系物在Fe存在的条件下可以与纯溴发生取代反应,而不是与溴水反应,B项错误;苯及其大部分的同系物在Fe存在的条件下可以与氯气发生取代反应,而所有的苯的同系物在光照条件下可以与氯气发生取代反应,C项正确;苯不能被酸性KMnO4溶液氧化,D项错误。
    2.下列叙述中,错误的是(  )
    A.苯与浓硝酸、浓硫酸共热并保持50~60 ℃反应生成硝基苯B.苯乙烯在合适条件下催化加氢可生成乙基环己烷C.乙烯与溴的四氯化碳溶液反应生成1,2-二溴乙烷D.甲苯与氯气在光照下反应主要生成2,4-二氯甲苯
    D
    解析 A项,苯在浓硫酸作催化剂以及50~60 ℃水浴加热下,和浓硝酸发生取代反应,生成硝基苯,故说法正确;B项,苯乙烯中含有碳碳双键和苯环,都可以和氢气发生加成反应,生成乙基环己烷,故说法正确;C项,乙烯含有碳碳双键,可以和溴的四氯化碳发生加成反应,生成1,2-二溴乙烷,故说法正确;D项,甲苯和氯气在光照的条件下,氯气取代甲基上的氢原子,故说法错误。
    题组二 芳香烃同分异构体的判断3.(2021·四川广安模拟)下列有关同分异构体数目的叙述中,错误的是(  )
    C
    D
    苯环上连有取代基的同分异构体数目❶苯环上有两个取代基时,有3种同分异构体。❷苯环上有三个取代基时,若三个取代基完全相同,有3种同分异构体;若有两个取代基相同,有6种同分异构体;若三个取代基均不相同,有10种同分异构体。
    A
    A.该有机物能使溴的四氯化碳溶液、酸性高锰酸钾溶液褪色B.分子中共平面的原子数目最多为14C.分子中的苯环由单双键交替组成D.与Cl2发生取代反应生成两种产物
    解析 分子中含有碳碳三键,能与溴加成,能被酸性高锰酸钾溶液氧化,故A正确;根据苯中12个原子共平面,乙炔中四个原子共直线,甲烷中三个原子共平面,因此分子中共平面的原子数目最多为15个(甲基中碳原子和其中一个氢原子与其他原子共面),故B错误;分子中的苯环中碳碳键是介于碳碳单键和双键之间独特的键,故C错误;与Cl2发生取代反应,取代甲基上的氢有一种产物,取代苯环上的氢有四种产物,因此取代反应生成五种产物,故D错误。
    A.向圆底烧瓶中滴加苯和溴的混合液前需先打开KB.实验中装置b中的液体逐渐变为浅红色C.装置c中碳酸钠溶液的作用是吸收溴化氢D.反应后的混合液经稀碱溶液洗涤、结晶,得到溴苯
    D
    2.(2019·全国卷Ⅰ)实验室制备溴苯的反应装置如图所示,关于实验操作或叙述错误的是(  )
    解析 苯和溴均易挥发,苯与液溴在溴化铁作用下发生剧烈的放热反应,释放出溴化氢气体(含少量苯和溴蒸气),先打开K,后加入苯和液溴,避免因装置内气体压强过大而发生危险,A项正确;四氯化碳用于吸收溴化氢气体中混有的溴单质和苯,防止溴单质与碳酸钠溶液反应,四氯化碳呈无色,吸收红棕色溴蒸气后,液体呈浅红色,B项正确;溴化氢极易溶于水,倒置漏斗防倒吸,碳酸钠溶液呈碱性,易吸收溴化氢,发生反应为Na2CO3+HBr===NaHCO3+ NaBr,NaHCO3+HBr===NaBr+CO2↑+H2O,C项正确;反应后的混合液中混有苯、液溴、溴化铁和少量溴化氢等,提纯溴苯的正确操作是①用大量水洗涤,除去可溶性的溴化铁、溴化氢和少量溴;②用氢氧化钠溶液洗涤,除去剩余的溴等物质;③用水洗涤,除去残留的氢氧化钠;④加入干燥剂除去水,过滤;⑤对有机物进行蒸馏,除去杂质苯,从而提纯溴苯。分离溴苯,不用“结晶”的方法,D项错误。
    3.(2019·上海)已知有一种烃的结构类似自行车,简称“自行车烃”,如下图所示,下列关于它的叙述正确的是(  )
    A.易溶于水 B.可以发生取代反应C.其密度大于水的密度 D.与环己烷互为同系物
    B
    A.与液溴混合后加入铁粉可发生取代反应B.能使酸性高锰酸钾溶液褪色C.与氯化氢反应可以生成氯代苯乙烯D.在催化剂存在下可以制得聚苯乙烯解析 在Fe作催化剂时,苯乙烯苯环上的H原子可被溴原子取代,A项正确;苯乙烯中的碳碳双键能被酸性KMnO4溶液氧化,从而导致酸性KMnO4溶液褪色,B项正确;苯乙烯与HCl发生加成反应生成氯苯乙烷,C项错误;苯乙烯中含有碳碳双键,在一定条件下能发生加聚反应生成聚苯乙烯,D项正确。
    C
    4.(2018·全国卷Ⅲ)苯乙烯是重要的化工原料。下列有关苯乙烯的说法错误的是(  )
    1.(2021·湖南百校高三联考)下列说法正确的是(  )
    C
    A.乙烯与氯化氢在一定条件下发生加聚反应生成聚氯乙烯B.苯乙烯分子中共面的原子最多有12个C.丙烯和苯均能使溴水褪色,但褪色原理不同D.乙醇与乙酸的混合溶液可以用分液漏斗进行分离

    解析 乙烯与氯化氢在一定条件下生成氯乙烷,氯乙烷不能发生加聚反应,A错误;苯环是平面结构,12个原子共面,乙烯是平面结构,6个原子共面,苯乙烯中两个平面结构中间为单键相连,所以所有原子可能共面,苯乙烯分子中共面的原子最多有16个,B错误;丙烯使溴水褪色是发生了加成反应,苯使溴水褪色是发生了萃取,褪色原理不同,C正确;乙醇与乙酸互溶,不能用分液的方法进行分离,D错误。
    2.(2021·锦州模拟)下列说法正确的是(  )
    D
    A.1 mol甲烷参加反应生成CCl4,最多消耗2 mol氯气B.乙烯使酸性高锰酸钾溶液及溴的四氯化碳溶液褪色的原理相同C.聚乙烯可使溴水因发生化学反应而褪色D.等质量的乙烯和聚乙烯完全燃烧生成的CO2的物质的量相等
    解析 A.取代甲烷中的一个氢原子,消耗1个氯气,因此1 mol甲烷参加反应生成CCl4和氯化氢,最多消耗4 mol氯气,A错误;B.乙烯因氧化反应使酸性高锰酸钾溶液褪色、乙烯因加成反应使溴的四氯化碳溶液褪色,原理不相同,B错误;C.聚乙烯只含有碳碳单键,不能使溴水因发生化学反应而褪色,C错误;D.乙烯和聚乙烯的最简式均为CH2,等质量的乙烯和聚乙烯完全燃烧生成的CO2的物质的量相等,D正确。
    3.(2021·中山模拟)下列反应不属于加成反应的是(  )
    D
    4.(2021·河北衡水模拟)1 mol 某链烃最多可与2 mol H2发生加成反应生成化合物A,化合物A最多能与12 mol Cl2发生取代反应生成化合物B,则下列有关说法正确的是(  ) A.该烃分子内既有碳碳双键又有碳碳三键 B.该烃分子内碳原子数超过6 C.该烃能发生氧化反应和加聚反应 D.化合物B有两种同分异构体
    C
    解析 该烃分子中可能有2个双键,或有1个三键,两者不能共同存在,A错误;该烃含有的H原子数是8,含2个碳碳双键或1个碳碳三键,含有C原子数是5,B错误;该烃含有碳碳双键或三键,能发生氧化反应和加聚反应,C正确;化合物B为C5Cl12,类似戊烷,存在三种同分异构体,D错误。
    C
    A.所有碳原子可能在同一平面B.乙苯与它互为同分异构体C.二氯代物有9种D.只能发生取代、加成、加聚反应
    D
    7.(2021·陕西咸阳一模)下列关于有机化合物的说法正确的是(  )
    D
    A.CH≡CH和CH2===CHCH===CH2互为同系物B.苯和氯气生成C6H6Cl6的反应是取代反应C.丙烯和苯分别与溴水混合后充分振荡、静置,其水层褪色原理相同D.分子式为C4H8BrCl的有机物(不考虑立体异构)共有12种
    B错误;丙烯与Br2发生加成反应而使溴水褪色,苯与溴水发生萃取,是物理变化,原理不同,C错误;C4H8BrCl的同分异构体有
    ,共12种,D正确。
    8.在一定条件下,甲苯可生成二甲苯混合物和苯。有关物质的沸点、熔点如下:
    B
    下列说法不正确的是(  )A.该反应属于取代反应B.甲苯的沸点高于144 ℃C.用蒸馏的方法可将苯从反应所得产物中首先分离出来D.从二甲苯混合物中,用冷却结晶的方法可将对二甲苯分离出来
    解析 A项,甲苯生成二甲苯是甲苯苯环上的氢原子被甲基取代,属于取代反应,正确;B项,甲苯的相对分子质量介于二甲苯和苯之间,故沸点也介于二甲苯和苯的沸点之间,即介于80 ℃和144 ℃之间,错误;C项,苯的沸点和二甲苯的沸点相差很大(大于30 ℃),可用蒸馏的方法将苯从反应所得产物中首先分离出来,正确;D项,因对二甲苯的熔点较高,可用冷却结晶的方法从二甲苯混合物中将对二甲苯分离出来,正确。
    A
    D
    10.(2020·广东六校联盟)下列有机物均具有较高的对称性。下列有关它们的说法中正确的是(  )
    12.(2021·邯郸模拟)有机化合物A是一种重要的化工原料,在一定条件下可以发生如下反应:
    已知苯环侧链上的烃基在一定条件下能被氧化成羧基。(1)下列关于有机化合物A的说法正确的是________(填字母)。A.属于芳香烃 B.属于苯的同系物C.侧链中含碳碳双键 D.有顺反异构体(2)有机化合物A的结构简式为________________。
    AC
    (3)请写出A→B反应的化学方程式______________________________________,其反应类型________________。(4)D具有优良的绝缘、绝热性能,可用作包装材料和建筑材料,在工业上以A为原料生产。写出相关反应的化学方程式_______________________________,其反应类型为________________。
    C
    能力提升练
    解析 螺[2.2]戊烷的分子式为C5H8,环戊烯的分子式为C5H8,二者分子式相同,结构不同,互为同分异构体,A项正确;该有机物的二氯代物有3种,2个氯原子位于同一个碳原子上时有1种,位于2个碳原子上时分两种情况:同环上有1种,异环上有1种,B项正确;螺[2.2]戊烷中每个碳原子形成4个单键,而每个碳原子与4个原子构成四面体形,所以连接两个环的碳原子至少和直接相连的两个碳原子不共平面,C项错误;该有机物含2个三元环,在一定条件下具有类似烯烃的性质,且与氢气发生加成反应的转化率不大于1,则由1 mol C5H8生成1 mol C5H12至少需要2 mol H2,D项正确。
    14.以苯为基本原料可制备X、Y、Z、W等物质,下列有关说法中正确的是(  )
    B
    A.反应①是苯与溴水的取代反应B.反应④中产物除W外还有H2O和NaClC.X、苯、Y分子中六个碳原子均共平面D.可用AgNO3溶液检测W中是否混有Z
    解析 苯与液溴、铁作催化剂条件下发生取代反应,生成溴苯,而苯与溴水不反应,A错误;C6H11Cl在氢氧化钠的醇溶液中加热发生消去反应,生成环己烯、氯化钠和水,B正确;Y分子为环己烷,分子中的6个碳原子全是饱和碳原子,因此该分子中六个碳原子不可能共平面,C错误;C6H11Cl在氢氧化钠的醇溶液中加热发生消去反应,生成环己烯,C6H11Cl属于氯代烃,不含氯离子,不能与硝酸银溶液反应,因此不能用AgNO3溶液检测W中是否混有Z,D错误。
    15.氯丁橡胶M是理想的电线电缆材料,工业上可由有机化工原料A或E制得,其合成路线如图所示。
    已知:H2C===CH—C≡CH由E二聚得到。完成下列填空:(1)A的名称是____________,反应③的反应类型是____________________。
    解析 (1)由合成图和M的结构简式可知C为2-氯-1,3-丁二烯,反应③为加聚反应生成高分子;利用C的结构简式和A的分子式可知A为1,3-丁二烯。(2)B为1,3-丁二烯与氯气发生1,2加成的产物,结合C的结构可知B→C为在碱的醇溶液中发生消去反应,由此可写出反应方程式。(3)利用题中信息可知E为乙炔,故三聚环状产物为苯、四聚得到的环状产物为环辛四烯,鉴别苯与环辛四烯可用溴水(苯发生萃取而使溴水褪色但苯层呈橙色,环辛四烯则与溴发生加成反应使溴水褪色)或酸性高锰酸钾溶液(苯不能使酸性高锰酸钾溶液褪色,环辛四烯能使酸性高锰酸钾溶液褪色)。
    (4)由1,3-丁二烯制备1,4-丁二醇可以先与氯气发生1,4加成得 Cl—CH2—CH===CH—CH2—Cl,再在碱性条件下水解得 HO—CH2—CH===CH—CH2—OH,最后加氢得1,4-丁二醇 HO—CH2—CH2—CH2—CH2—OH。
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