苏教版高考化学一轮复习专题8溶液中的离子反应第24讲水的电离和溶液的酸碱性学案

这是一份苏教版高考化学一轮复习专题8溶液中的离子反应第24讲水的电离和溶液的酸碱性学案，共30页。学案主要包含了课标要求等内容，欢迎下载使用。
第24讲　水的电离和溶液的酸碱性
【课标要求】　1.了解水的电离、离子积常数。2.了解溶液pH的含义及其测定方法，能进行pH的简单计算。
考点1　水的电离

1．水的电离
水是极弱的电解质，水的电离方程式为 H2O＋H2O⇌H3O＋＋OH－或 H2O⇌H＋＋OH－。
2．水的离子积常数
(1)表达式：Kw＝c(H＋)·c(OH－)。
(2)室温下：Kw＝1×10－14。
(3)影响因素：只与温度有关，升高温度，Kw增大。
(4)适用范围：Kw不仅适用于纯水，也适用于稀的电解质水溶液。
3．影响水电离平衡的因素
填写外界条件对水电离平衡的具体影响

　　 体系变化
条件
平衡移动方向
Kw
水的电离程度
c(OH－)
c(H＋)
HCl
逆
不变
减小
减小
增大
NaOH
逆
不变
减小
增大
减小
可水解
的盐
Na2CO3
正
不变
增大
增大
减小
NH4Cl
正
不变
增大
减小
增大
温度
升温
正
增大
增大
增大
增大
降温
逆
减小
减小
减小
减小
其他：如加入Na
正
不变
增大
增大
减小



　(1)水的电离平衡移动符合勒夏特列原理。(　　)
(2)100 ℃的纯水中c(H＋)＝1×10－6 mol·L－1，此时水呈酸性。(　　)
(3)室温下，0.1 mol·L－1的盐酸与0.1 mol·L－1的NaOH溶液中水的电离程度相等。(　　)
(4)任何水溶液中均存在H＋和OH－，且水电离出的c(H＋)和c(OH－)相等。(　　)
(5)某温度下，纯水中c(H＋)＝2.0×10－7 mol·L－1，则此时c(OH－)＝5×10－8 mol·L－1。(　　)
答案：(1)√　(2)×　(3)√　(4)√　(5)×

　甲同学认为，在水中加入H2SO4，水的电离平衡向左移动，解释是加入H2SO4后c(H＋)增大，平衡左移。乙同学认为，加入H2SO4后，水的电离平衡向右移动，解释为加入H2SO4后，c(H＋)浓度增大，H＋与OH－中和，平衡右移。你认为哪种说法正确？并说明原因。水的电离平衡移动后，溶液中c(H＋)·c(OH－)是增大还是减小？
____________________________________________________________________
____________________________________________________________________
___________________________________________________________________。
答案：甲正确，温度不变，Kw是常数，加入H2SO4，c(H＋)增大，c(H＋)·c(OH－)>Kw，平衡左移。
c(H＋)·c(OH－)不变，因为Kw仅与温度有关，温度不变，则Kw不变，与外加酸、碱、盐无关

题组一　影响水电离平衡的因素及结果判断
1．25 ℃时，相同物质的量浓度的下列溶液：①NaCl　②NaOH　③H2SO4　④(NH4)2SO4，其中水的电离程度按由大到小顺序排列的一组是(　　)
A．④>③>②>①　　　　 B．②>③>①>④
C．④>①>②>③ D．③>②>①>④
解析：②③分别为碱、酸，抑制水的电离；④中NH水解促进水的电离；①NaCl不影响水的电离。
答案：C
2．(双选)一定温度下，水溶液中H＋和OH－的浓度变化曲线如图所示，下列说法正确的是(　　)

A．升高温度，可能引起由c向b的变化
B．该温度下，水的离子积常数为1.0×10－14
C．该温度下，加入FeCl3可能引起由b向a的变化
D．该温度下，稀释溶液可能引起由c向d的变化
解析：升高温度时，水的电离平衡右移，c(H＋)和c(OH－)均增大，Kw随之增大，而c和b对应的Kw相等，A项不正确；由图中数据可计算出该温度下，水的离子积常数Kw＝c(H＋)·c(OH－)＝1.0×10－7×1.0×10－7＝1.0×10－14，B项正确；加入FeCl3后，由于Fe3＋水解促进了水的电离，使c(H＋)增大，c(OH－)减小，但Kw不变，可引起由b向a的变化，C项正确；该温度下，稀释溶液，Kw不变，而c和d对应的Kw不相等，D项错误。
答案：BC
3．如图表示不同温度下的水中c(H＋)和c(OH－)的关系，下列判断错误的是(　　)

A．两条曲线间任意点均有c(H＋)·c(OH－)＝Kw
B．M区域内任意点均有c(H＋)＜c(OH－)
C．图中T1＜T2
D．XZ线上任意点均有pH＝7
解析：水的离子积常数表达式为Kw＝c(H＋)·c(OH－)，适用于水及较稀的水溶液，A项正确；观察题中图示，XZ线表示溶液呈中性，c(H＋)＝c(OH－)，M区域溶液呈碱性，c(OH－)>c(H＋)，B项正确；H2O(l)⇌H＋(aq)＋OH－(aq)　ΔH>0，升高温度平衡正向移动，图中Z点Kw＝1×10－6.5×1×10－6.5＝1×10－13大于X点的Kw＝1×10－7×1×10－7＝1×10－14，所以T2>T1，C项正确；XZ线上任意点表示溶液呈中性，由于各点温度不同，故pH不同，D项错误。
答案：D
[归纳提升]
水电离平衡移动的判断
(1)促进水的电离

(2)抑制水的电离

题组二　水电离出的c(H＋)或c(OH－)的计算
4．常温下，计算下列溶液中由水电离出的c(H＋)或c(OH－)。
(1)pH＝2的盐酸：c(H＋)水＝________。
(2)pH＝11的NaOH溶液：c(OH－)水＝________。
(3)pH＝2的FeCl3溶液：c(H＋)水＝________。
(4)pH＝11的Na2CO3溶液：c(OH－)水＝________。
解析：(1)pH＝2，c(H＋)＝1×10－2 mol·L－1，c(H＋)水＝c(OH－)水＝ mol·L－1＝1×10－12 mol·L－1。
(2)pH＝11，c(H＋)＝1×10－11 mol·L－1，c(H＋)水＝c(H＋)＝1×10－11 mol·L－1；又c(OH－)水＝c(H＋)水，故c(OH－)水＝1×10－11 mol·L－1。
(3)pH＝2，c(H＋)＝1×10－2 mol·L－1，在FeCl3溶液中c(H＋)水＝c(H＋)＝1×10－2 mol·L－1。
(4)pH＝11，c(H＋)＝1×10－11 mol·L－1，c(OH－)＝1×10－3 mol·L－1，在Na2CO3溶液中c(OH－)水＝c(OH－)＝1×10－3 mol·L－1。
答案：(1)1×10－12 mol·L－1
(2)1×10－11 mol·L－1
(3)1×10－2 mol·L－1
(4)1×10－3 mol·L－1
5．某温度下[Kw＝1×10－12 (mol·L－1)2]，计算下列溶液中水电离出的c(H＋)或c(OH－)。
(1)蒸馏水中c(H＋)水＝________。
(2)0.1 mol·L－1 NaOH溶液中c(OH－)水＝________。
(3)pH＝11 Na2CO3溶液中c(OH－)水＝________。
解析：(1)c(H＋)水＝
＝1×10－6 mol·L－1。
(2)c(OH－)＝0.1 mol·L－1，c(H＋)＝ mol·L－1＝1×10－11 mol·L－1，c(OH－)水＝c(H＋)水＝c(H＋)＝1×10－11 mol·L－1。
(3)pH＝11，c(H＋)＝1×10－11 mol·L－1，c(OH－)＝ mol·L－1＝0.1 mol·L－1。
答案：(1)1×10－6 mol·L－1　(2)1×10－11 mol·L－1
(3)0.1 mol·L－1
[归纳提升]
理清溶液中H＋或OH－的来源
(1)中性溶液中：H＋或OH－均全部来自水的电离。
(2)酸或NaHSO4溶液中：OH－全部来自水的电离，H＋来自水的电离和溶质的电离；c(OH－)＝c(OH－)水＝c(H＋)水。
(3)碱的溶液中：H＋全部来自水的电离，OH－来自水的电离和碱的电离；c(H＋)＝c(H＋)水＝c(OH－)水。
(4)水解呈酸性的盐溶液中：H＋全部来自水的电离。
(5)水解呈碱性的盐溶液中：OH－全部来自水的电离。
题组三　酸碱中和反应过程中水的电离程度分析
6．常温下，向20 mL 0.1 mol·L－1氨水中滴加盐酸，溶液中由水电离出的c(H＋)随加入盐酸体积的变化如图所示。则下列说法正确的是(　　)

A．b、d两点为恰好完全反应点
B．c点溶液中，c(NH)＝c(Cl－)
C．a、b之间的任意一点：c(Cl－)>c(NH)，c(H＋)>c(OH－)
D．常温下，0.1 mol·L－1氨水的电离常数K约为1×10－5
解析：向氨水中逐滴加入盐酸，水的电离程度由小逐渐变大，后又逐渐减小；b点表示过量氨水的电离与NH的水解程度相互“抵消”；c点NH的水解程度达到最大，也是恰好反应点；再继续加入盐酸，盐酸过量抑制水的电离，A项错误；c点溶质是NH4Cl，因NH水解，故c(NH)”“14，则＝________(填表达式)。
④该盐酸与该氢氧化钠溶液完全中和，两溶液的pH(x、y)的关系式为________(填表达式)。
解析：(1)水的离子积常数随温度升高而增大，故T ℃>25 ℃；T ℃下，pH＝11的氢氧化钠溶液，c(OH－)为0.01 mol·L－1；pH＝1的硫酸溶液c(H＋)＝0.1 mol·L－1，混合后所得溶液的pH＝10，则有＝10－3，a∶b＝101∶9。
(2)由题知a×10－x＝b×10－14＋y；＝10－14＋x＋y，①x＋y＝14，则＝1；②x＋y＝13，则＝0.1；③x＋y>14，则＝10x＋y－14；④盐酸与该氢氧化钠溶液完全中和，两溶液的pH(x、y)的关系式为x＋y＝14＋lg 。
答案：(1)>　101∶9
(2)①1　②0.1　③10x＋y－14　④x＋y＝14＋lg
题组二　pH概念的拓展应用
3．某温度下，向一定体积0.1 mol·L－1的氨水中逐滴加入等浓度的盐酸，溶液中pOH [pOH＝－lg c(OH－)]与pH的变化关系如图所示。下列说法不正确的是(　　)

A．M点和N点溶液中H2O的电离程度相同
B．Q点溶液中，c(NH)＋c(NH3·H2O)＝c(Cl－)
C．M点溶液的导电性小于Q点溶液的导电性
D．N点溶液加水稀释，变小
解析：由于M点碱过量，N点酸过量，M点溶液中氢氧根离子浓度与N点溶液中氢离子浓度相同，对水的电离抑制能力相同，故两点水的电离程度相同，A正确；Q点时pH＝pOH，说明溶液呈中性，根据电荷守恒：c(NH)＋c(H＋)＝c(Cl－)＋c(OH－)，则c(NH)＝c(Cl－)，B错误；M点溶液中主要溶质为一水合氨，为弱电解质，在溶液中部分电离，溶液中离子浓度较小，Q点溶液中溶质主要为氯化铵，为强电解质，溶液中离子浓度较大，故M点溶液的导电能力小于Q点，C正确；N点溶液加水稀释，Kb＝，温度不变，Kb不变，加水稀释氢离子浓度减小，c(OH－)增大，所以变小，故D正确。
答案：B
4．若用AG表示溶液的酸度，AG的定义为AG＝lg 。室温下实验室中用0.01 mol·L－1的氢氧化钠溶液滴定20.00 mL 0.01 mol·L－1醋酸，滴定过程如图所示，下列叙述正确的是(　　)

A．室温下，醋酸的电离常数约为10－5
B．A点时加入氢氧化钠溶液的体积为20.00 mL
C．若B点为40 mL，所得溶液中：c(Na＋)＝c(CH3COO－)＋c(CH3COOH)
D．从A到B，水的电离程度逐渐变大
答案：A
题组三　酸碱混合pH规律与应用
5．在某温度时，测得0.01 mol·L－1的NaOH溶液的pH＝11。
(1)该温度下水的离子积常数Kw＝________。
(2)在此温度下，将pH＝a的NaOH溶液Va L与pH＝b的硫酸Vb L混合。
①若所得混合液为中性，且a＝12，b＝2，则
Va∶Vb＝________。
②若所得混合液为中性，且a＋b＝12，则
Va∶Vb＝________。
解析：(1)由题意知，溶液中c(H＋)＝10－11 mol·L－1，c(OH－)＝0.01 mol·L－1，故Kw＝c(H＋)·c(OH－)＝1×10－13。
(2)①根据中和反应：H＋＋OH－===H2O。
c(H＋)·V酸＝c(OH－)·V碱
10－2·Vb＝10－13/10－12·Va
＝＝1∶10。
②根据中和反应H＋＋OH－===H2O
c(H＋)·Vb＝c(OH－)·Va
10－b·Vb＝10－13/10－a·Va
＝＝1013－(a＋b)＝10，即Va∶Vb＝10∶1。
答案：(1)1×10－13　(2)①1∶10　②10∶1
考点3　酸碱中和滴定

1．实验原理
(1)原理：用已知浓度的酸(或碱)滴定未知浓度的碱(或酸)，根据中和反应的等量关系来测定酸(或碱)的浓度。
(2)实验关键
①准确测定标准溶液的体积。
②准确判断滴定终点。
(3)常用酸碱指示剂及变色范围
指示剂
变色范围的pH
石蕊
8.0蓝色
甲基橙
4.4黄色
酚酞
10.0红色
2.实验用品
(1)仪器
图(A)是酸式滴定管，图(B)是碱式滴定管，滴定管夹、铁架台、锥形瓶。

(2)试剂
标准液、待测液、指示剂、蒸馏水。
(3)滴定管。
①构造：“0”刻度线在上方，尖嘴部分无刻度。
②精确度：读数可估计到0.01 mL。
③洗涤：先用蒸馏水洗涤，再用待装液润洗。
④排泡：酸、碱式滴定管中的液体在滴定前均要排出尖嘴中的气泡。
3．实验操作(以标准盐酸滴定待测NaOH溶液为例)
(1)滴定前的准备
①滴定管：查漏→蒸馏水洗涤→用待装液润洗→装液→排泡→调液面→记录。
②锥形瓶：蒸馏水洗涤→装液→加指示剂。
(2)滴定

(3)终点判断：当滴入最后一滴标准液，指示剂变色，且在半分钟内不恢复原来的颜色，视为滴定终点，并记录标准液的体积。
4．数据处理
按上述操作重复2～3次，求出用去标准盐酸体积的平均值，根据c(NaOH)＝计算。但要注意某个数值与其他数据相差较大时，应该舍去。

　(1)KMnO4溶液应用碱式滴定管盛装。(　　)
(2)用碱式滴定管准确量取20.00 mL的NaOH溶液。(　　)
(3)将液面在0 mL处的25 mL的酸式滴定管中的液体全部放出，液体的体积为25 mL。(　　)
(4)中和滴定操作中所需标准溶液越浓越好，指示剂一般加入2～3 mL。(　　)
(5)中和滴定实验时，滴定管、锥形瓶均用待装液润洗。(　　)
(6)滴定终点就是酸碱恰好中和的点。(　　)
(7)滴定管盛标准溶液时，调液面一定要调到“0”刻度。(　　)
(8)滴定接近终点时，滴定管的尖嘴可以接触锥形瓶内壁。(　　)
答案：(1)×　(2)√　(3)×　(4)×　(5)×　(6)×　(7)×　(8)√

　滴定终点的判断
(1)用a mol·L－1的HCl滴定未知浓度的NaOH溶液，用酚酞做指示剂，达到滴定终点的现象是____________________________________________________________________
___________________________________________________________________。
若用甲基橙做指示剂，滴定终点现象是____________________________________________________________________
___________________________________________________________________。
(2)用标准碘溶液滴定溶有SO2的水溶液，以测定水中SO2的含量，应选用________做指示剂，达到滴定终点的现象是_____________________________。
(3)用标准酸性KMnO4溶液滴定溶有SO2的水溶液，以测定水中SO2的含量，是否需要选用指示剂_______________________(填“是”或“否”)，达到滴定终点的现象是__________________________________________________。
答案：(1)滴入最后一滴标准液，溶液由红色变为无色，且半分钟内不恢复红色　当滴入最后一滴标准液，溶液由黄色变为橙色，且半分钟内不恢复黄色
(2)淀粉溶液　当滴入最后一滴标准液，溶液由无色变为蓝色，且半分钟内不褪色
(3)否　当滴入最后一滴酸性KMnO4溶液，溶液由无色变为紫红色，且半分钟内不褪色

题组一　中和滴定仪器及指示剂的选择
1．用已知浓度的NaOH溶液测定某H2SO4溶液的浓度，参考如图所示仪器从下表中选出正确选项(　　)

答案：D
2．实验室现有3种酸碱指示剂，其pH变色范围如下：甲基橙：3.1～4.4　石蕊：5.0～8.0　酚酞：8.2～10.0
用0.100 0 mol·L－1NaOH溶液滴定未知浓度的CH3COOH溶液，反应恰好完全时，下列叙述正确的是(　　)
A．溶液呈中性，可选用甲基橙或酚酞做指示剂
B．溶液呈中性，只能选用石蕊做指示剂
C．溶液呈碱性，可选用甲基橙或酚酞做指示剂
D．溶液呈碱性，只能选用酚酞做指示剂
解析：NaOH溶液和CH3COOH溶液恰好反应生成CH3COONa时，CH3COO－水解显碱性，而酚酞的变色范围为8.2～10.0，比较接近。
答案：D
[归纳提升]
指示剂选择的基本原则
变色要灵敏，变色范围要小，使变色范围尽量与滴定终点溶液的酸碱性一致。
1．不能用石蕊做指示剂。
2．滴定终点为碱性时，用酚酞做指示剂。
3．滴定终点为酸性时，用甲基橙做指示剂，例如用盐酸滴定氨水。
4．强酸滴定强碱一般用甲基橙，但用酚酞也可以。
题组二　滴定数据的处理和误差分析
3．某学生用0.200 0 mol·L－1的标准NaOH溶液滴定未知浓度的盐酸，其操作步骤如下：
①用蒸馏水洗涤碱式滴定管，并立即注入NaOH溶液至“0”刻度线以上；
②固定好滴定管并使滴定管尖嘴充满液体；
③调节液面至“0”或“0”刻度线以下某一刻度，并记下读数；
④移取20.00 mL待测液注入洁净的锥形瓶中，并加入2滴酚酞溶液；
⑤用标准液滴定至终点，记下滴定管液面读数。
请回答：
(1)以上步骤有错误的是________(填序号)，该错误操作会导致测定结果________(填“偏大”“偏小”或“无影响”)。
(2)根据下列数据：请计算待测盐酸溶液的浓度为________ mol/L。
滴定
次数
待测溶液体积(mL)
标准NaOH溶液读数记录(mL)
滴定前读数
滴定后读数
第一次
20.00
0.40
20.40
第二次
20.00
4.00
24.00

第三次
20.00
2.00
24.10
答案：(1)①　偏大　(2)0.200 0
4．用标准盐酸溶液滴定未知浓度的NaOH溶液(酚酞作指示剂)，用“偏高”“偏低”或“无影响”填空。
(1)酸式滴定管未用标准溶液润洗。________。
(2)锥形瓶用待测溶液润洗。________。
(3)锥形瓶洗净后还留有蒸馏水。________。
(4)放出碱液的滴定管开始有气泡，放出液体后气泡消失。________。
(5)酸式滴定管滴定前有气泡，滴定终点时气泡消失。________。
(6)部分酸液滴出锥形瓶外。________。
(7)酸式滴定管滴定前读数正确，滴定后俯视读数(或前仰后俯)。________。
(8)酸式滴定管滴定前读数正确，滴定后仰视读数(或前俯后仰)。________。
答案：(1)偏高　(2)偏高　(3)无影响　(4)偏低　(5)偏高　(6)偏高　(7)偏低　(8)偏高

　滴定曲线(pH曲线)分析
1．图示强酸与强碱滴定过程中pH曲线
(以0.100 0 mol·L－1 NaOH溶液滴定20.00 mL 0.100 0 mol·L－1盐酸为例)

2．强酸(碱)滴定弱碱(酸)pH曲线比较

氢氧化钠滴定等浓度等体积的盐酸、醋酸的滴定曲线
盐酸滴定等浓度等体积的氢氧化钠、氨水的滴定曲线


曲线起点不同：强碱滴定强酸、弱酸的曲线，强酸起点低；强酸滴定强碱、弱碱的曲线，强碱起点高
突跃点变化范围不同：强碱与强酸反应(强酸与强碱反应)的突跃点变化范围大于强碱与弱酸反应(强酸与弱碱反应)
[提醒]　恰好中和＝酸碱恰好完全反应≠滴定终点≠溶液呈中性。
[考能突破练]
1．若向20 mL稀氨水中逐滴加入等浓度的盐酸，则下列变化趋势正确的是(　　)


解析：由于稀氨水显碱性，首先排除选项A和C；两者恰好反应时溶液显酸性，排除选项D。
答案：B
2．常温下，用0.10 mol·L－1 NaOH溶液分别滴定20.00 mL 0.10 mol·L－1 HCl溶液和20.00 mL 0.10 mol·L－1 CH3COOH溶液，得到两条滴定曲线，如图所示，则下列说法正确的是(　　)

A．图2是滴定盐酸的曲线
B．a与b的关系是ac(Na＋)>c(H＋)>c(OH－)
D．这两次滴定都可以用甲基橙作为指示剂
答案：C
3．如图曲线a和b是盐酸与NaOH的相互滴定的滴定曲线，下列叙述正确的是(　　)

A．盐酸的物质的量浓度为1 mol·L－1
B．P点时反应恰好完全，溶液呈中性
C．曲线a是盐酸滴定NaOH的滴定曲线
D．酚酞不能用作本实验的指示剂
解析：根据曲线a知，滴定前盐酸的pH＝1，c(HCl)＝0.1 mol·L－1，A错误；P点表示盐酸与NaOH恰好完全中和，溶液呈中性，B正确；曲线a是NaOH溶液滴定盐酸的曲线，曲线b是盐酸滴定NaOH溶液的曲线，C错误；强酸与强碱相互滴定，可以用酚酞作指示剂，D错误。
答案：B
　滴定实验的类型与计算技巧
1．酸碱中和滴定
[典例1]　海水中溶解无机碳占海水总碳的95%以上，其准确测量是研究海洋碳循环的基础，测量溶解无机碳，可采用如下方法：
(1)气提、吸收CO2，用N2从酸化后的海水中吹出CO2并用碱液吸收(装置示意图如下)。

(2)滴定。将吸收液洗后的无机碳转化为NaHCO3，再用x mol/L HCl溶液滴定，消耗y mL HCl溶液，海水中溶解无机碳的浓度＝________ mol/L。
[解析]　第一步：根据题中信息，确定滴定反应
NaHCO3　＋　HCl===NaCl＋CO2↑＋H2O
1 　1
N 　x mol/L×y×10－3 L
第二步：抓关键元素守恒，构建各物质关系式
碳元素守恒：NaHCO3的碳原子源自CO2，确认n(CO2)＝n(HCO)
该滴定过程物质转化的关系式为CO2～HCO～HCl
解得n(CO2)＝n(HCl)＝xy×10－3 mol
第三步：运用相关概念、原理解答问题
由n(CO2)＝xy×10－3 mol
得c(CO2)＝xy/z mol/L
[答案]　(2)xy/z
2．氧化还原滴定
[典例2]　水中溶氧量(DO)是衡量水体自净能力的一个指标，通常用每升水中溶解氧分子的质量表示，单位mg/L，我国《地表水环境质量标准》规定，生活饮用水源的DO不能低于5 mg/L。某化学小组同学设计了下列装置(夹持装置略)，测定某河水的DO。

Ⅰ.测定原理
碱性体积下，O2将Mn2＋氧化为MnO(OH)2：①2Mn2＋＋O2＋4OH－===2MnO(OH)2↓；酸性条件下，MnO(OH)2将I－氧化为I2：②MnO(OH)2＋I－＋H＋―→Mn2＋＋I2＋H2O(未配平)；用Na2S2O3标准溶液滴定生成的I2：③2S2O＋I2===S4O＋2I－。
Ⅱ.测定步骤
a．安装装置，检验气密性，充N2排尽空气后，停止充N2。
b．向烧瓶中加入200 mL水样。
c．向烧瓶中依次迅速加入1 mL MnSO4无氧溶液(过量)、2 mL碱性KI无氧溶液(过量)，开启搅拌器，至反应①完全。
d．搅拌并向烧瓶中加入2 mL硫酸无氧溶液至反应②完全，溶液为中性或弱酸性。
e．从烧瓶中取出40.00 mL溶液，以淀粉作指示剂，用0.010 00 mol/L Na2S2O3溶液进行滴定，记录数据。
f．……
g．处理数据(忽略氧气从水样中的溢出量和加入试剂后水样体积的变化)。
回答下列问题：
步骤e中达到滴定终点的标志为____________。若某次滴定消耗Na2S2O3溶液4.50 mL，水样的DO＝________ mg/L(保留一位小数)。作为饮用水源，此次测得DO是否达标________(填“是”或“否”)。
[解析]　第一步：确定滴定反应
　2S2O　　 　＋　　　　I2===S4O＋2I－
2 1
0．010 00 mol/L×4.50×10－3 L n
第二步：由反应①②③各物质的配比，构建各物质关系式
①2Mn2＋＋O2＋4OH－===2MnO(OH)2↓
②MnO(OH)2＋2I－＋4H＋===Mn2＋＋I2＋3H2O
③2S2O＋I2===S4O＋2I－
该滴定过程转化的关系式为O2～2MnO(OH)2～2I2～4S2O
n(O2)＝×n (S2O)＝×0.010 00 mol/L×4.50×10－3 L＝1.125×10－5 mol
第三步：运用相关概念、原理解答问题
该河水的DO＝×1.125×10－5 mol×32 g/mol＝9.0×10－3 g/L＝9.0 mg/L>5.0 mg/L
[答案]　溶液蓝色褪去(且半分钟内不变色)　9.0　是
3．电势滴定
[典例3]　某学习小组按如下实验流程探究海带中碘含量的测定。

取0.010 0 mol·L－1的AgNO3标准溶液装入滴定管，取100.00 mL海带浸取原液至滴定池，用电势滴定法测定碘含量。测得的电动势(E)反映溶液中c(I－)的变化，部分数据如下表：
V(AgNO3)/mL
15.00
19.00
19.80
19.98
20.00
20.02
21.00
23.00
25.00
E/mV
－225
－200
－150
－100
50.0
175
275
300
325
请回答：
(1)根据表中数据绘制滴定曲线：

(2)该次滴定终点时用去AgNO3溶液的体积为________ mL，计算得海带中碘的百分含量为________%。
[解析]　第一步：确定滴定反应
Ag＋　　　＋　　　I－　===　AgI
1 1
0．010 0 mol/L×20×10－3 L n
第二步：构建关系式
该滴定过程转化的关系式为Ag＋～I－
n(I－)＝0.010 0 mol/L×20×10－3 L×500/100＝1×10－3 mol
第三步：运用相关概念、原理解答问题
×100%＝0.635%
[答案]　(1)如图

(2)20.00　0.635%
4．配位(络合)滴定
[典例4]　无水MgBr2可用作催化剂。实验室采用镁屑与液溴为原料制备无水MgBr2。为测定产品的纯度，可用EDTA(简写为Y4－)标准溶液滴定，反应的离子方程式：Mg2＋＋Y4－===MgY2－。
测定时，先称取0.250 0 g无水MgBr2产品，溶解后，用0.050 0 mol·L－1的EDTA标准溶液滴定至终点，消耗EDTA标准溶液26.50 mL，则测得无水MgBr2产品的纯度是________(以质量分数表示)。
[解析]　第一步：确定滴定反应
Mg2＋　　＋　　Y4－　===　MgY2－
　 1 　1
　 n　　0.050 0 mol/L×26.50×10－3 L
第二步：构建关系式
该滴定过程转化的关系式为MgBr2～Mg2＋～Y4－
n(MgBr2)＝0.050 0 mol/L×26.5×10－3 L＝1.325×10－3 mol
第三步：运用相关概念、原理解答问题
×100%≈97.5%
[答案]　97.5%
5．沉淀滴定
[典例5]　已知AgCl、Ag2CrO4(砖红色)的Ksp分别为2×10－10和1.12×10－12。分析化学中，测定含氯的中性溶液中Cl－的含量，以K2CrO4作指示剂，用AgNO3溶液滴定。滴定过程中首先析出沉淀________，达到滴定终点的实验现象为__________________________，滴定终点时，溶液中的CrO浓度为________ mol·L－1时合适。
[解析]　第一步：依题意Ag＋与Cl－、CrO都生成沉淀，利用溶度积计算比较两者所需Ag＋，Ksp(AgCl)＝c(Ag＋)·c(Cl－)＝2×10－10，因c(Ag＋)＝c(Cl－)解得c(Ag＋)＝1.4×10－5 mol/L；Ksp(Ag2CrO4)＝c2(Ag＋)·c(CrO)＝c2(Ag＋)·[c(Ag＋)/2]＝1.12×10－12，解得c(Ag＋)＝1.3×10－4 mol/L。
确定滴定反应　Ag＋(aq)＋Cl－(aq)⇌AgCl(s)
指示剂反应　2Ag＋(aq)＋CrO(aq)⇌
第二步：构建关系式
因沉淀顺序，遵循溶解度最小原则，Ag＋与Cl－、CrO都能生成沉淀时，生成AgCl沉淀所需c(Ag＋)小，先沉淀。达到终点，滴定反应完全，指示剂反应刚开始。
计算指示剂c(CrO)，采用逆向思维，求c(CrO)需c(Ag＋)，要求c(Ag＋)又需知c(Cl－)，滴定终点，c(Cl－)小于1×10－5 mol/L才叫完全沉淀。
第三步：运用相关概念、原理解答问题
滴定终点时：c(Ag＋)＝＝ mol/L＝2×10－5 mol/L，将c(Ag＋)代入Ksp(Ag2CrO4)＝c2(Ag＋)·c(CrO)＝1.12×10－12，解得c(CrO)＝2.8×10－3 mol/L。
[答案]　AgCl　滴最后一滴AgNO3溶液时，有砖红色沉淀现象出现则达到终点　2.8×10－3
6．返滴定
[典例6]　盐基度B是衡量絮凝剂絮凝效果的重要指标，定义式为B＝(n为物质的量)。为测量样品的B值，取样品m g，准确加入过量盐酸，充分反应，再加入煮沸后冷却的蒸馏水，以酚酞为指示剂，用c mol·L－1的标准NaOH溶液进行中和滴定(部分操作略去，已排除铁离子干扰)。到终点时消耗NaOH溶液V mL。按照上述步骤做空白对照试验，消耗NaOH溶液V0 mL，已知该样品中Fe的质量分数w，则B的表达式：________________________________________________________________________。
[解析]　第一步：确定滴定反应
与样品(絮凝剂)反应后余盐酸与NaOH溶液的反应。
H＋　＋　OH－　===　H2O
1 　1
n　　c mol/L×V×10－3 L
第二步：构建关系式
盐酸的总量(空白实验)＝c mol/L×V0×10－3 L
盐酸量(滴定)＝c mol/L×V×10－3 L
盐酸的总量(空白实验)＝与样品(絮凝剂)中OH－反应＋盐酸量(滴定)
第三步：运用相关概念、原理解答问题
B＝＝
＝。
[答案]　

授课提示：对应学生用书第176页

1．正误判断，正确的打“√”，错误的打“×”。
(1)(2018·高考全国卷Ⅲ)用标准HCl溶液滴定NaHCO3溶液来测定其浓度，选择酚酞为指示剂。(　　)
(2)(2016·高考海南卷)滴定接近终点时，滴定管的尖嘴可以接触锥形瓶内壁。(　　)
(3)(2015·高考广东卷)用稀NaOH滴定盐酸，用酚酞作指示剂，当锥形瓶中溶液由红色变无色时停止滴定。(　　)
(4)(2015·高考江苏卷)中和滴定时，滴定管用所盛装的反应液润洗2～3次。(　　)
答案：(1)×　(2)√　(3)×　(4)√
2．(2018·高考全国卷Ⅰ)Na2S2O5可用作食品的抗氧化剂。在测定某葡萄酒中Na2S2O5残留量时，取50.00 mL葡萄酒样品，用0.010 00 mol·L－1的碘标准液滴定至终点，消耗10.00 mL。滴定反应的离子方程式为_______________________，该样品中Na2S2O5的残留量为________g·L－1(以SO2计)。
解析：根据电子、电荷及质量守恒，可写出反应的离子方程式为S2O＋2I2＋3H2O===2SO＋4I－＋6H＋，n(S2O)＝×n(I2)＝×0.010 00 mol·L－1×10.00×10－3L＝5×10－5mol，该样品中S2O的残留量(以SO2计)为5×10－5mol×2×64 g·mol－1×＝0.128 g·L－1。
答案：S2O＋2I2＋3H2O===2SO＋4I－＋6H＋　0.128
3．(2019·高考全国卷Ⅱ)成品中S2－的含量可以用“碘量法”测得。称取m g样品，置于碘量瓶中，移取25.00 mL 0.100 0 mol·L－1的I2－KI溶液于其中，并加入乙酸溶液，密闭，置暗处反应5 min，有单质硫析出。以淀粉为指示剂，过量的I2用0.100 0 mol·L－1 Na2S2O3溶液滴定，反应式为I2＋2S2O===2I－＋S4O。测定时消耗Na2S2O3溶液体积V mL。终点颜色变化为________________________，样品中S2－的含量为________________(写出表达式)。
解析：淀粉溶液遇到I2溶液变蓝，当Na2S2O3将I2消耗完后，溶液由浅蓝色变至无色，即滴定终点时，溶液会由浅蓝色变至无色。设Na2S2O3消耗的I2的物质的量为n1。
由化学方程式可得：
I2　　＋　　　 2S2O　===　2I－＋S4O
1 mol　　　　　　2 mol
n1　 　0.100 0 mol·L－1×V×10－3 L
则n1＝V× 0.100 0×10－3 mol
设样品中S2－的含量为w，则由反应
I2＋S2－　　　　 　===　　　　　2I－＋S↓可得：
I2　　　　　　　　　　～　　　S2－
1 mol　　　　　 32 g
25．00×10－3 L×0.100 0 mol·L－1
－V×0.100 0×10－3 mol　 m g×w
由此可得：w＝×100%。
答案：浅蓝色至无色且半分钟内不恢复蓝色
×100%