苏教版高考化学一轮复习专题8溶液中的离子反应第25讲盐类水解学案

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第25讲　盐类水解
【课标要求】　1.了解盐类水解的原理。2.了解影响水解程度的主要因素。3.了解盐类水解的应用。


考点1　盐类水解及其规律

授课提示：对应学生用书第177页


1．实质
盐电离―→―→生成弱电解质―→破坏了水的电离平衡―→水的电离程度增大―→c(H＋)≠c(OH－)―→溶液呈碱性、酸性或中性。
2．特点

3．规律
有弱才水解，越弱越水解；谁强显谁性，同强显中性。
盐的类型
实例
是否水解
水解的离子
溶液的酸碱性
强酸强碱盐
NaCl、KNO3
否

中性
强酸弱碱性
NH4Cl、Cu(NO3)2
是
NH、Cu2＋
酸性
弱酸强碱盐
CH3COONa、NaHCO3
是
CH3COO－、HCO碱性

4.表示方法——盐类水解离子方程式
(1)一般来说，盐类水解的程度不大，应该用可逆号“⇌”表示。盐类水解一般不会产生沉淀和气体，所以不用符号“↓”和“↑”表示水解产物。
(2)多元弱酸盐的水解是分步进行的，水解离子方程式要分步表示。
(3)多元弱碱阳离子的水解简化成一步完成。

　(1)溶液呈中性的盐一定是强酸、强碱生成的盐。(　　)
(2)盐溶液的酸碱性主要决定于形成盐的酸和碱的相对强弱。(　　)
(3)某盐的溶液呈酸性，该盐一定发生了水解反应。(　　)
(4)已知酸性：HF>CH3COOH，所以等浓度的CH3COONa的碱性强于NaF。(　　)
(5)NaHCO3溶液中HCO能电离出H＋，因此NaHCO3溶液显酸性。(　　)
(6)可溶性铝盐都能发生水解反应。(　　)
(7)常温下，pH＝11的CH3COONa溶液和pH＝3的CH3COOH溶液，水的电离程度相同。(　　)
答案：(1)×　(2)√　(3)×　(4)√　(5)×　(6)√　(7)×

　为探究纯碱溶液呈碱性是由CO引起的，请你设计一个简单的实验方案：_____________________________________________________________________
_____________________________________________________________________
____________________________________________________________________。
答案：向纯碱溶液中滴入酚酞溶液，溶液显红色；若再向该溶液中滴入过量氯化钙溶液，产生白色沉淀，且溶液的红色褪去。则可以说明纯碱溶液呈碱性是由CO引起的

题组一　盐类水解反应离子方程式的书写
1．(1)NH4Cl溶于D2O中
_____________________________________________________。
(2)对于易溶于水的正盐MnRm溶液，若pH>7，其原因是________________________________________________________________________；(用离子方程式说明，下同)；
若pH<7，其原因是_______________________________________________。
答案：(1)NH＋D2O⇌NH3·HDO＋D＋
(2)Rn－＋H2O⇌HR(n－1)－＋OH－
Mm＋＋mH2O⇌M(OH)m＋mH＋
2．(1)实验室制备Fe(OH)3胶体
_____________________________________________________________________
__________________________________________________________________。
(2)NaHS溶液呈碱性的原因
____________________________________________________________________
____________________________________________________________________。
(3)将NaHCO3溶液与AlCl3溶液混合
________________________________________________________________________

________________________________________________________________________。
答案：(1)Fe3＋＋3H2OFe(OH)3(胶体)＋3H＋
(2)HS－＋H2O⇌H2S＋OH－
(3)Al3＋＋3HCO===Al(OH)3↓＋3CO2↑
题组二　盐类水解的实质与规律
3．相同温度、相同浓度下的八种溶液，其pH由小到大的顺序如图所示，图中①②③④⑤代表的物质可能分别为(　　)

A．NH4Cl(NH4)2SO4　CH3COONa　NaHCO3　NaOH
B．(NH4)2SO4　NH4Cl　CH3COONa　NaHCO3　NaOH
C．(NH4)2SO4　NH4Cl　NaOH　CH3COONa　NaHCO3
D．CH3COOH　NH4Cl　(NH4)2SO4　NaHCO3　NaOH
解析：酸性从大到小的顺序为电离呈酸性>水解呈酸性>中性>水解呈碱性>电离呈碱性。
答案：B
4．相同温度下，浓度均为0.1 mol·L－1的Na2CO3和NaHCO3溶液中。
(1)存在的平衡种数：Na2CO3溶液为________，NaHCO3溶液为________。
(2)两溶液的pH：Na2CO3溶液________(填“>”“<”或“＝”，下同)NaHCO3溶液。
(3)Na2CO3溶液中c(CO)________c(HCO)。
(4)NaHCO3溶液中c(CO)________c(H2CO3)。
(5)将二者混合，混合液中c(CO)________c(HCO)。
答案：(1)3　3　(2)>　(3)>　(4)<　(5)<
5．有一种酸式盐AHB，它的水溶液呈弱碱性。据此判断下列说法是否正确，正确的打“√”，错误的打“×”。
(1)H2B为二元弱酸。(　　)
(2)AOH为一元强碱。(　　)
(3)相同温度下，相同物质的量浓度的AOH溶液和H2B溶液，前者的电离程度大于后者的电离程度。(　　)
(4)HB－的电离程度大于HB－的水解程度。(　　)
(5)该盐溶液的电离方程式一般写成：AHB⇌A＋＋HB－，HB－⇌H＋＋B2－。(　　)
答案：(1)√　(2)×　(3)√　(4)×　(5)×
[归纳提升]
弱酸的酸式盐溶液的酸碱性，取决于酸式酸根离子的电离程度和水解程度的相对大小。
(1)若电离程度小于水解程度，溶液呈碱性。如NaHCO3溶液中：HCO⇌H＋＋CO(次要)，HCO＋H2O⇌H2CO3＋OH－(主要)。
(2)若电离程度大于水解程度，溶液显酸性。如NaHSO3溶液中：HSO⇌H＋＋SO(主要)，HSO＋H2O⇌H2SO3＋OH－(次要)。



考点2　盐类水解的影响因素及应用


1．影响盐类水解平衡的因素
(1)内因：形成盐的酸或碱越弱，其盐就越易水解。如相同条件下，水解程度：Na2CO3>Na2SO3，Na2CO3>NaHCO3。
(2)外因
(3)以NH＋H2O⇌NH3·H2O＋H＋为例，填写下表。

平衡移动
c(H＋)
c(NH)
升高温度
向右
增大
减小
加水稀释
向右
减小
减小
通入少量HCl
向左
增大
增大
加入少量NaOH固体
向右
减小
减小
加入固体NH4Cl
向右
增大
增大
[提醒]　①水解平衡右移，水解程度不一定增大。②水解程度增大，水解产生的离子浓度不一定增大。
2．盐类水解的应用
(1)判断溶液的酸碱性。举例：FeCl3溶液显酸性，原因是
Fe3＋＋3H2O⇌Fe(OH)3＋3H＋。
(2)判断酸性强弱。举例：物质的量相同的NaX、NaY、NaZ三种盐pH分别为8、9、10，则酸性：HX＞HY＞HZ。
(3)配制或贮存易水解的盐溶液。举例：配制CuSO4溶液时，加入少量H2SO4，防止Cu2＋水解；配制FeCl3溶液，加入少量盐酸，防止Fe3＋水解；贮存Na2CO3溶液、Na2SiO3溶液不能用磨口玻璃塞。
(4)胶体的制备。举例：制取Fe(OH)3胶体的离子反应：Fe3＋＋3H2OFe(OH)3(胶体)＋3H＋。
(5)泡沫灭火器原理。举例：成分为NaHCO3与Al2(SO4)3，发生反应为Al3＋＋3HCO===Al(OH)3↓＋3CO2↑。
(6)做净水剂。举例：明矾可作净水剂，原理为Al3＋＋3H2O⇌Al(OH)3(胶体)＋3H＋。
(7)化肥的使用。举例：铵态氮肥与草木灰不得混用。

　(1)稀溶液中，盐的浓度越小，水解程度越大，其溶液酸性(或碱性)也越强。(　　)
(2)加热0.1 mol·L－1 Na2S溶液，S2－的水解程度和溶液的pH均增大。(　　)
(3)氯化铵溶液加水稀释时，的值减小。(　　)
(4)AlO与HCO的水解相互促进而不能大量共存。(　　)
(5)制备AlCl3、FeCl3、CuCl2均不能采用将溶液直接蒸干的方法。(　　)
(6)在CH3COONa溶液中加入适量CH3COOH，可使c(Na＋)＝c(CH3COO－)。(　　)
(7)NaCl溶液和CH3COONH4溶液均显中性，两溶液中水的电离程度相同。(　　)
答案：(1)×　(2)√　(3)√　(4)×　(5)√　(6)√　(7)×

1．有人认为，向CH3COONa溶液中，加入少量冰醋酸，会与CH3COONa溶液水解产生的OH－反应，使平衡向水解方向移动，这种说法对吗？为什么？
____________________________________________________________________
_____________________________________________________________________
___________________________________________________________________。
答案：不对。由Qc＝知，增大c(CH3COOH)时，Qc＞Kh，水解平衡逆向移动，故增大c(CH3COOH)，抑制CH3COO－的水解
2．25 ℃时，pH均为5的H2SO4溶液和NH4Cl溶液。回答下列问题：
(1)H2SO4和NH4Cl两溶液中，由水电离出的c(H＋)分别为________ mol·L－1、________ mol·L－1。
(2)各取5 mL上述溶液，分别加水稀释至50 mL，H2SO4溶液的pH为________，NH4Cl溶液的pH为________。
(3)各取5 mL上述溶液，分别加热到90 ℃，pH较小的是________溶液，原因是_____________________________________________________________________
_____________________________________________________________________
____________________________________________________________________。
答案：(1)1×10－9　1×10－5　(2)6　5＜pH＜6
(3)NH4Cl　升高温度，NH的水解平衡正向移动，H＋的浓度增大，故pH较小的是NH4Cl溶液


题组一　盐类水解平衡的移动
1．如图所示三个烧瓶中分别装入含酚酞的0.01 mol·L－1 CH3COONa溶液，并分别放置在盛有水的烧杯中，然后向烧杯①中加入生石灰，向烧杯③中加入NH4NO3晶体，烧杯②中不加任何物质。
①加入生石灰　②室温　③加入NH4NO3晶体
(1)实验过程中发现烧瓶①中溶液红色变深，烧瓶③中溶液红色变浅，则下列叙述正确的是______(填字母)。
a．水解反应为放热反应
b．水解反应为吸热反应
c．NH4NO3溶于水时放出热量
d．NH4NO3溶于水时吸收热量
(2)向三份0.1 mol·L－1CH3COONa溶液中加入少量NH4NO3、Na2SO3、FeCl2固体(忽略溶液体积变化)，则CH3COO－浓度的变化依次为__________、__________、________。
答案：(1)bd　(2)减小　增大　减小
2．分别用一个离子方程式表示下列过程：
(1)Al2S3在水中不存在
_________________________________________________________。
(2)FeCl3溶液与Na2CO3溶液混合
__________________________________________________________________。
(3)NH4Cl溶液与水玻璃混合
_________________________________________________________________。
(4)NH4Cl溶液与NaAlO2溶液混合
___________________________________________________________________。
答案：(1)2Al3＋＋3S2－＋6H2O===2Al(OH)3↓＋3H2S↑
(2)2Fe3＋＋3CO＋3H2O===2Fe(OH)3↓＋3CO2↑
(3)2NH＋SiO＋2H2O===2NH3·H2O＋H2SiO3↓
(4)NH＋AlO＋2H2O===NH3·H2O＋Al(OH)3↓






[归纳提升]
相互促进且能进行到底的双水解反应
(1)离子组合(“√”表示能发生该类反应)：

CO
HCO
ClO－
S2－
HS－
AlO
SiO
Al3＋
√
√
√
√
√
√
√
Fe3＋
√
√
√
×
×
√
√
NH
×
×
×
×
×
√
√
(2)离子方程式书写模式(以Al3＋与CO为例)：
第一步：写出发生反应的离子及各自的最终水解产物，用“——”连接，并注明“↓”“↑”等。Al3＋＋CO——Al(OH)3↓＋CO2↑。
第二步：根据电荷守恒配平。
2Al3＋＋3CO——2Al(OH)3↓＋3CO2↑。
第三步：根据H确定H2O的位置，并根据原子个数守恒配平离子方程式，配平后将“——”改为“===”。2Al3＋＋3CO＋3H2O===2Al(OH)3↓＋3CO2↑。
题组二　和盐类水解有关的图像分析
3．(双选)298 K时，将0.1 mol·L－1的两种钠盐NaX、NaY溶液加水稀释，溶液的pH与稀释倍数的对数lg 的关系如图所示。下列说法不正确的是(　　)

A．酸性：HY B．298 K时，＝
C．lg ＝2时，c(HX)＋c(X－)＝c(HY)＋c(Y－)
D．相同浓度时，NaX和NaY两溶液中离子总浓度相等
解析：由图像可知，同浓度的NaX和NaY溶液的pH，NaX更大，说明X－在水溶液中的水解能力强于Y－，则酸性：HY>HX，故A项错误；由图像可知，同浓度的NaX和NaY溶液的pH相差1，可知＝1/100，故B项正确；根据物料守恒可知，lg ＝2时，c(HX)＋c(X－)＝c(HY)＋c(Y－)＝c(Na＋)，故C项正确；根据物料守恒，其水溶液中离子总浓度为2c(Na＋)＋2c(H＋)，相同浓度时，X－水解程度大，c(H＋)小，故NaX溶液中离子总浓度比NaY中小，故D项错误。
答案：AD
4．已知NaCN溶液中CN－水解常数Kh＝≈[c0(NaCN)是NaCN溶液的起始浓度]。25 ℃时，向c0的NaCN溶液中不断加水稀释，NaCN溶液浓度的对数值lg c0与2pOH[pOH＝－lg c(OH－)]的关系如图。

下列说法不正确的是(　　)
A．其他条件不变，降低温度，可使b点变到a点
B．相同温度时，c点对应溶液中的pH大于a点
C．由图可知，25 ℃时，Kh(CN－)≈10－4.7
D．向1 L lg c0＝0的NaCN溶液中通入0.5 mol HCl气体，所得溶液中c(CN－) 解析：降低温度，CN－水解平衡向左移动，溶液中OH－浓度减小，2pOH增大，不能使曲线上的b点变到a点，故A项错误；根据pOH＝－lg c(OH－)，c点的2pOH小于a点的2pOH，则c点对应溶液中的c(OH－)大于a点的，因此c点对应溶液的pH大于a点，故B项正确；根据a点坐标(－1，5.7)，即lg c0＝－1，2pOH＝5.7，即c0＝0.1 mol·L－1，c(OH－)＝10－2.85 mol·L－1，则Kh(CN－)≈＝＝10－4.7，故C项正确；lg c0＝0的NaCN溶液中NaCN的浓度为1 mol·L－1，1 L lg c0＝0的NaCN溶液含有1 mol NaCN，通入0.5 mol HCl气体，NaCN＋HCl===HCN＋NaCl，反应后溶液中含有等浓度的NaCN、HCN和NaCl，Kh(CN－)＝10－4.7，Ka(HCN)＝＝10－9.3，NaCN的水解程度大于HCN的电离程度，则c(CN－) 答案：A
题组三　盐类水解综合应用
5．下列指定溶液中一定能大量共存的离子组是(　　)
A．pH＝1的溶液中：NH、Na＋、Fe3＋、SO
B．含有大量AlO的溶液中：Na＋、K＋、HCO、NO
C.中性溶液中：K＋、Al3＋、Cl－、SO
D．Na2S溶液中：SO、K＋、Cu2＋、Cl－
解析：酸性条件下，H＋抑制NH、Fe3＋的水解，A能大量共存；AlO＋HCO＋H2O===Al(OH)3↓＋CO，B不能大量共存；Al3＋水解呈酸性，因而在中性溶液中不存在，C不能大量共存；Cu2＋＋S2－===CuS↓，D不能大量共存。
答案：A
6．下表是Fe2＋、Fe3＋、Zn2＋被OH－完全沉淀时溶液的pH。某硫酸锌酸性溶液中含有少量Fe2＋、Fe3＋杂质，为制得纯净的ZnSO4，应加入的试剂是(　　)
金属离子
Fe2＋
Fe3＋
Zn2＋
完全沉淀时的pH
7.7
4.5
6.5
A.H2O2、ZnO　　　　　　 B．氨水
C．KMnO4、ZnCO3 D．NaOH溶液
答案：A
7．(1) K2CO3的水溶液蒸干得到的固体物质是________________，原因是_________________________________________________________________
_____________________________________________________________。
(2)把AlCl3溶液蒸干并灼烧，最后得到的主要固体是什么？为什么？(用化学方程式表示并配以必要的文字说明)_____________ ______________________________________________。
(3)KAl(SO4)2溶液蒸干得到的固体物质是________，原因是_____________________________________________________________________
____________________________________________________________________。
(4) FeCl2溶液蒸干并灼烧得到的固体物质是________，原因是________________________________________________________________
___________________________________________________________________。
(5)将0.5 mol·L－1的NaClO溶液加热蒸干并灼烧最后所得的固体是____________，原因是________________________________________________________________________
________________________________________________________________________。
(6)Mg可溶解在NH4Cl溶液中，其原因是________________________________________________________________________
________________________________________________________________________。
(7)在Na2SO3溶液中滴加酚酞，溶液变红色，若在该溶液中滴入过量的BaCl2溶液，现象是________________________，请结合离子方程式，运用平衡原理进行解释：________________________________________________________________________
________________________________________________________________________。
(8)MgO可除去MgCl2溶液中的Fe3＋，其原理是________________________________________________________________________
________________________________________________________________________。
答案：(1)K2CO3　尽管加热过程促进水解，但生成的KHCO3和KOH反应后又生成K2CO3
(2)Al2O3；在AlCl3溶液中存在着如下平衡：AlCl3＋3H2O⇌Al(OH)3＋3HCl，加热时水解平衡右移，HCl浓度增大，蒸干时HCl挥发，使平衡进一步向右移动得到Al(OH)3，在灼烧时发生反应2Al(OH)3Al2O3＋3H2O，因此最后得到的固体是Al2O3
(3) KAl(SO4)2·12H2O　尽管Al3＋水解，但由于H2SO4为难挥发性酸，最后仍然为结晶水合物。注意温度过高，会脱去结晶水
(4)Fe2O3　Fe2＋水解生成Fe(OH)2和HCl，在加热蒸干过程中HCl挥发，Fe(OH)2逐渐被氧化生成Fe(OH)3，Fe(OH)3灼烧分解生成Fe2O3
(5)NaCl　NaClO水解的化学方程式为NaClO＋H2O⇌NaOH＋HClO，2HClO2HCl＋O2↑，HCl＋NaOH===NaCl＋H2O，故最终得到NaCl
(6)在NH4Cl溶液中存在NH＋H2O⇌NH3·H2O＋H＋，加入Mg粉，Mg与H＋反应放出H2，使溶液中c(H＋)降低，水解平衡向右移动，使Mg粉不断溶解
(7)产生白色沉淀，且红色褪去　在Na2SO3溶液中，SO水解：SO＋H2O⇌HSO＋OH－，加入BaCl2后，Ba2＋＋SO===BaSO3↓(白色)，由于c(SO)减小，SO水解平衡左移，c(OH－)减小，红色褪去
(8)Fe3＋＋H2O⇌Fe(OH)3＋3H＋，加入MgO，MgO和H＋反应，使c(H＋)减小，平衡右移，生成Fe(OH)3沉淀而除去Fe3＋

[归纳提升]
盐溶液蒸干时所得产物的判断
(1)盐溶液水解生成难挥发性酸时蒸干后一般得原物质，如CuSO4(aq)蒸干得CuSO4(s)。
(2)盐溶液水解生成易挥发性酸时，蒸干灼烧后一般得到对应的氧化物，如AlCl3(aq)蒸干得Al(OH)3，灼烧得Al2O3。
(3)考虑盐受热时是否分解。
原物质
蒸干灼烧后固体物质
Ca(HCO3)2
CaCO3或CaO
NaHCO3
Na2CO3
KMnO4
K2MnO4和MnO2
NH4Cl
分解为NH3和HCl无固体物质存在
(4)还原性盐在蒸干时会被O2氧化。如Na2SO3(aq)蒸干得Na2SO4(s)。
(5)弱酸的铵盐蒸干后无固体。如NH4HCO3、(NH4)2CO3。



　Kh与Ka(或Kb)、Kw的关系及其应用

授课提示：对应学生用书第181页

1．强碱弱酸盐
如CH3COONa溶液：CH3COO－＋H2O⇌CH3COOH＋OH－
Kh＝
＝
＝＝
2．强酸弱碱盐
如NH4Cl溶液：NH＋H2O⇌NH3·H2O＋H＋
Kh＝
＝
＝＝
其中：Kh为水解平衡常数、Ka(Kb)为弱酸(或弱碱)的电离平衡常数、Kw为水的离子积常数。
3．多元弱酸盐
如Na2CO3溶液：CO＋H2O⇌HCO＋OH－
Kh＝＝＝
如NaHCO3溶液：HCO＋H2O⇌H2CO3＋OH－
Kh＝＝＝
小结：Kh与Ka(或Kb)、Kw的关系
(1)Ka·Kh＝Kw或Kb·Kh＝Kw
(2)Na2CO3溶液Kh＝
(3)NaHCO3溶液Kh＝
[考能突破练]
1．已知25 ℃时，NH3·H2O的电离平衡常数Kb＝1.8×10－5，该温度下1 mol·L－1的NH4Cl溶液中c(H＋)＝________mol·L－1。(已知≈2.36)
解析：Kh＝＝
c(H＋)≈c(NH3·H2O)，而c(NH)≈1 mol·L－1。
所以c(H＋)＝＝ mol·L－1≈
2．36×10－5mol·L－1。
答案：2.36×10－5
2．已知某温度时，Na2CO3溶液的水解常数Kh＝2×10－4 mol·L－1，则当溶液中c(HCO)∶c(CO)＝2∶1时，试求该溶液的pH＝________。
解析：Kh＝＝2×10－4，又c(HCO)∶c(CO)＝2∶1，则c(OH－)＝10－4 mol·L－1，结合Kw＝1.0×10－14，可得c(H＋)＝10－10 mol·L－1。
答案：10
3．25 ℃时，H2SO3⇌HSO＋H＋的电离常数Ka＝1×10－2 mol·L－1，则该温度下NaHSO3水解反应的平衡常数Kh＝________mol·L－1，若向NaHSO3溶液中加入少量的I2，则溶液中将________(填“增大”“减小”或“不变”)。
解析：Ka＝
Kh＝＝
＝＝
＝1×10－12 mol·L－1。
HSO＋H2O⇌H2SO3＋OH－，当加少量I2时，发生 I2＋HSO＋H2O===2I－＋3H＋＋SO，导致水解平衡左移，c(H2SO3)稍减小，c(OH－)减小，所以＝增大。
答案：1×10－12　增大
4．常温下，用NaOH溶液吸收SO2得到pH＝9的Na2SO3溶液，吸收过程中水的电离平衡________(填“向左”“向右”或“不”)移动。试计算溶液中＝________。(常温下H2SO3的电离平衡常数Ka1＝1.0×10－2，Ka2＝6.0×10－8)
解析：NaOH电离出的OH－抑制水的电离平衡，Na2SO3电离出的SO水解促进水的电离平衡。
SO＋H2O⇌HSO＋OH－
Kh＝＝＝所以＝＝60。
答案：向右　60
5．磷酸是三元弱酸，常温下三级电离常数分别是
Ka1＝7.1×10－3，Ka2＝6.2×10－8，Ka3＝4.5×10－13，解答下列问题：
(1)常温下同浓度①Na3PO4、②Na2HPO4、③NaH2PO4的pH由小到大的顺序____________(填序号)。
(2)常温下，NaH2PO4的水溶液pH________(填“>”“<”或“＝”)7。
(3)常温下，Na2HPO4的水溶液呈________(填“酸”“碱”或“中”)性，用Ka与Kh的相对大小，说明判断理由：________________________________________________________________________

________________________________________________________________________

________________________________________________________________________。
解析：(2)NaH2PO4的水解常数Kh＝＝＝≈1.4×10－12，Ka2>Kh，即H2PO的电离程度大于其水解程度，因而pH<7。
答案：(1)③<②<①　(2)<　(3)碱　Na2HPO4的水解常数Kh＝＝＝≈1.61×10－7，Kh>Ka3，即HPO的水解程度大于其电离程度，因而Na2HPO4溶液显碱性
6．已知常温下CN－的水解常数Kh＝1.61×10－5。
(1)常温下，含等物质的量浓度的HCN与NaCN的混合溶液显________(填“酸”“碱”或“中”)性，c(CN－)________(填“>”“<”或“＝”)c(HCN)。该溶液中各离子浓度由大到小的顺序为________________________________________________________________________

________________________________________________________________________。
(2)常温下，若将c mol·L－1盐酸与0.62 mol·L－1 KCN溶液等体积混合后恰好得到中性溶液，则c＝________(小数点后保留4位数字)。
解析：(1)Kh(CN－)＝1.61×10－5，由此可求出Ka(HCN)≈6.2×10－10，故CN－的水解能力强于HCN的电离能力，由于NaCN与HCN的物质的量相等，故水解产生的c(OH－)大于电离生成的c(H＋)，混合溶液显碱性，且c(CN－) 答案：(1)碱　<　c(Na＋)>c(CN－)>c(OH－)>c(H＋)
(2)0.616 2 mol·L－1

授课提示：对应学生用书第182页

1．正误判断，正确的打“√”，错误的打“×”。
(1)(2018·高考天津卷)LiH2PO4溶液中含P元素的粒子有H2PO、HPO和PO。(　　)
(2)(2018·高考全国卷Ⅱ)碳酸钠可用于去除餐具的油污。(　　)
(3)(2018·高考全国卷Ⅱ)100 mL 1 mol·L－1 FeCl3溶液中所含Fe3＋的数目为0.1NA。(　　)
(4)(2017·高考江苏卷)0.2 mol·L－1 CH3COONa与0.1 mol·L－1盐酸等体积混合后的溶液中(pH＜7)：c(CH3COO－)>c(Cl－)>c(CH3COOH)>c(H＋)。(　　)
答案：(1)×　(2)√　(3)×　(4)√
2．(2019·高考全国卷Ⅰ)NaOH溶液滴定邻苯二甲酸氢钾(邻苯二甲酸H2A的Ka1＝1.1×10－3，Ka2＝3.9×10－6)溶液，混合溶液的相对导电能力变化曲线如图所示，其中b点为反应终点。下列叙述错误的是(　　)

A．混合溶液的导电能力与离子浓度和种类有关
B．Na＋与A2－的导电能力之和大于HA－的
C．b点的混合溶液pH＝7
D．c点的混合溶液中，c(Na＋)>c(K＋)>c(OH－)
解析：溶液导电能力的强弱与溶液中自由移动的离子浓度和种类有关，A对；由图像知，a点到b点，HA－转化为A2－，b点导电能力相对于a点增强，可判断Na＋和A2－的导电能力之和大于HA－的，B对；b点为反应终点，发生的反应为2KHA＋2NaOH===Na2A＋K2A＋2H2O。因为H2A为弱酸，所以Na2A、K2A溶液显碱性，pH＞7，C错；c点为Na2A、K2A和NaOH的混合溶液，故c(Na＋)＞c(K＋)＞c(OH－)，D对。
答案：C
3．(2018·高考北京卷)测定0.1 mol·L－1 Na2SO3溶液先升温再降温过程中的pH，数据如下。
时刻
①
②
③
④
温度/℃
25
30
40
25
pH
9.66
9.52
9.37
9.25
实验过程中，取①④时刻的溶液，加入盐酸酸化的BaCl2溶液做对比实验，④产生白色沉淀多。
下列说法不正确的是(　　)
A．Na2SO3溶液中存在水解平衡：SO＋H2O⇌HSO＋OH－
B．④的pH与①不同，是由于SO浓度减小造成的
C．①→③的过程中，温度和浓度对水解平衡移动方向的影响一致
D．①与④的Kw值相等
解析：①→③过程中Na2SO3不断转化为Na2SO4，SO浓度逐渐减小，使水解平衡向逆反应方向移动，而升高温度使水解平衡向正反应方向移动，故C不正确。
答案：C
4．(2016·高考全国卷Ⅲ)下列有关电解质溶液的说法正确的是(　　)
A．向0.1 mol·L－1 CH3COOH溶液中加入少量水，溶液中减小
B．将CH3COONa溶液从20 ℃升温至30 ℃，溶液中增大
C．向盐酸中加入氨水至中性，溶液中>1
D．向AgCl、AgBr的饱和溶液中加入少量AgNO3，溶液中不变
解析：CH3COOH⇌CH3COO－＋H＋，
Ka＝，
则＝，加水稀释，Ka不变，c(CH3COO－)减小，故比值变大，A错误；CH3COONa溶液中存在水解平衡：CH3COO－＋H2O⇌CH3COOH＋OH－，Kh＝，升高温度，水解平衡正向移动，Kh增大，则＝减小，B错误；溶液呈中性，则c(H＋)＝c(OH－)，根据电荷守恒可知，c(Cl－)＝c(NH)，C错误；向AgCl、AgBr的饱和溶液中加入少量AgNO3，沉淀溶解平衡逆向移动，由于＝＝，Ksp仅与温度有关，故不变，D正确。
答案：D