高考化学二轮复习专题9电解质溶液学案

这是一份高考化学二轮复习专题9电解质溶液学案，共32页。
专题九　电解质溶液

体系构建·串真知


真题回放·悟高考
解读考纲
1．了解水的电离、离子积常数(KW)。
2．了解溶液pH的含义及其测定方法，能进行pH的简单计算。
3．理解弱电解质在水中的电离平衡，能利用电离平衡常数(Ka、Kb、Kw)进行相关计算
4．了解盐类水解的原理，影响盐类水解程度的主要因素，盐类水解的应用。
5．了解难溶电解质的沉淀溶解平衡。理解溶度积(Ksp)的含义，能进行相关的计算。
6．以上各部分知识的综合运用。
体验真题
1．(2020·全国卷Ⅰ·13)以酚酞为指示剂，用0.100 0 mol·L－1的NaOH溶液滴定20.00 mL未知浓度的二元酸H2A溶液。溶液中，pH、分布系数δ随滴加NaOH溶液体积VNaOH的变化关系如图所示。[比如A2－的分布系数：δ(A2－)＝]

下列叙述正确的是(　C　)
A．曲线①代表δ(H2A)，曲线②代表δ(HA－)
B．H2A溶液的浓度为0.200 0 mol·L－1
C．HA－的电离常数Ka＝1.0×10－2
D．滴定终点时，溶液中c(Na＋)c(K＋)>c(OH－)
【解析】　邻苯二甲酸氢钾为二元弱酸酸式盐，溶液呈酸性，向邻苯二甲酸氢钾溶液中加入氢氧化钠溶液，两者反应生成邻苯二甲酸钾和邻苯二甲酸钠，溶液中离子浓度增大，导电性增强，邻苯二甲酸钾和邻苯二甲酸钠为强碱弱酸盐，邻苯二甲酸根在溶液中水解使溶液呈碱性。根据图示可知，混合溶液在不同的反应阶段含有的离子的种类和浓度不同，故混合溶液的导电能力与离子浓度和种类有关，A正确；根据图示可知，随着反应的进行，溶液的导电能力逐渐增强，加入的碱的量越多，溶液中的HA－的浓度越小，Na＋与A2－的量越多，故Na＋与A2－的导电能力之和大于HA－的，B正确；b点滴定终点应该是二者恰好反应生成Na2A和K2A，根据邻苯二甲酸H2A的Ka1和Ka2值可知，邻苯二甲酸是弱酸，所以到达滴定终点时溶液应该呈碱性，故b点的pH应该大于7，C不正确；b点邻苯二甲酸氢钾溶液与氢氧化钠溶液恰好完全反应生成等物质的量的邻苯二甲酸钾和邻苯二甲酸钠，溶液中c(Na＋)和c(K＋)相等，c点是继续加入氢氧化钠溶液后，得到邻苯二甲酸钾、邻苯二甲酸钠、氢氧化钠的混合溶液，则溶液中c(Na＋)>c(K＋)，由图可知，a点到b点加入氢氧化钠溶液的体积大于b点到c点加入氢氧化钠溶液的体积，则溶液中c(K＋)>c(OH－)，溶液中三者大小顺序为c(Na＋)>c(K＋)>c(OH－)，故D正确。
3．(2019·全国卷Ⅱ·11)下列化学方程式中，不能正确表达反应颜色变化的是(　C　)
A．向CuSO4溶液中加入足量Zn粉，溶液蓝色消失Zn＋CuSO4═══Cu＋ZnSO4
B．澄清的石灰水久置后出现白色固体Ca(OH)2＋CO2═══CaCO3↓＋H2O
C．Na2O2在空气中放置后由淡黄色变为白色2Na2O2═══2Na2O＋O2↑
D．向Mg(OH)2悬浊液中滴加足量FeCl3溶液出现红褐色沉淀3Mg(OH)2＋2FeCl3═══ 2Fe(OH)3＋3MgCl2
【解析】　金属活泼性Zn>Cu，CuSO4溶液中加入足量Zn粉，置换出铜单质，溶液蓝色消失，A正确；久置的澄清的石灰水会与空气中的CO2发生反应生成难溶于水的CaCO3，B正确；Na2O2在空气中放置，会与空气中的CO2和水蒸气反应，最终生成Na2CO3，C错误；向Mg(OH)2悬浊液中滴加足量FeCl3溶液，Mg(OH)2逐渐转化为Fe(OH)3红褐色沉淀，D正确。
4．(2019·全国卷Ⅱ·12)绚丽多彩的无机颜料的应用曾创造了古代绘画和彩陶的辉煌。硫化镉(CdS)是一种难溶于水的黄色颜料，其在水中的沉淀溶解平衡曲线如图所示。下列说法错误的是(　B　)

A．图中a和b分别为T1、T2温度下CdS在水中的溶解度
B．图中各点对应的Ksp的关系为：Ksp(m)＝Ksp(n)0
体系变化
条件
平衡移动方向
n(H＋)
pH
水解程度
现象
升温
向右
增多
减小
增大
颜色变深
通HCl
向左
增多
减小
减小
颜色变浅
加H2O
向右
增多
增大
增大
颜色变浅
加FeCl3固体
向右
增多
减小
减小
颜色变深
加NaHCO3
向右
减小
增大
增大
生成红褐色沉淀，放出气体
(4)外界条件对AgCl溶解平衡的影响
AgCl(s)Ag＋(aq)＋Cl－(aq)　ΔH>0
　　　　体系变化
条件　　　　
平衡移动方向
平衡后c(Ag＋)
平衡后c(Cl－)
Ksp
升高温度
向右
增大
增大
增大
加水稀释
向右
不变
不变
不变
加入少量AgNO3
向左
增大
减小
不变
通入HCl
向左
减小
增大
不变
通入H2S
向右
减小
增大
不变
2.电离常数(K电离)与电离度(α)的关系(以一元弱酸HA为例)
　 HA　　H＋　　＋　　A－
起始浓度：c酸 0 0
平衡浓度：c酸·(1－α) c酸·α c酸·α
K电离＝＝。
若α很小，可认为1－α≈1，则K电离＝c酸·α2(或α＝)。
3．电离常数与水解常数的关系
(1)对于一元弱酸HA，Ka与Kh的关系
HAH＋＋A－，Ka(HA)＝；
A－＋H2OHA＋OH－，Kh(A－)＝。
则Ka·Kh＝c(H＋)·c(OH－)＝Kw，故Kh＝。常温时Ka·Kh＝Kw＝1.0×10－14，Kh＝。
(2)对于二元弱酸H2B，Ka1(H2B)、Ka2(H2B)与Kh(HB－)、Kh(B2－)的关系
HB－＋H2OH2B＋OH－，Kh(HB－)＝＝＝。
B2－＋H2OHB－＋OH－，Kh(B2－)＝＝＝
4．滴定原理及其应用
(1)氧化还原滴定：以氧化剂或还原剂为滴定剂，直接滴定一些具有还原性或氧化性的物质。
①酸性KMnO4溶液滴定H2C2O4溶液原理：2MnO＋6H＋＋5H2C2O4═══10CO2↑＋2Mn2＋＋8H2O
指示剂：酸性KMnO4溶液本身呈紫色，不用另外选择指示剂，当滴入一滴酸性KMnO4溶液后，溶液由无色变为浅红色，且半分钟内不褪色，说明到达滴定终点。
②Na2S2O3溶液滴定碘液
原理：2Na2S2O3＋I2═══Na2S4O6＋2NaI
指示剂：用淀粉作指示剂，当滴入一滴Na2S2O3溶液后，溶液的蓝色褪去，且半分钟内不恢复原色，说明到达滴定终点。
(2)沉淀滴定：沉淀滴定是利用沉淀反应进行滴定、测量分析的方法。如利用Ag＋与卤素离子的反应来测定Cl－、Br－、I－浓度。
5．把握常见图像，解题事半功倍
(1)一强一弱溶液的稀释图像(pH与稀释倍数的线性关系)


①HY为强酸、HX为弱酸
②a、b两点的溶液中：c(X－)＝c(Y－)
③水的电离程度：d>c>a＝b
①MOH为强碱、ROH为弱碱
②c(ROH)>c(MOH)
③水的电离程度：a>b
(2)酸碱中和滴定曲线
氢氧化钠滴定等浓度等体积的盐酸、醋酸
盐酸滴定等浓度等体积的氢氧化钠、氨水


曲线起点不同：强碱滴定强酸、弱酸的曲线，强酸起点低；强酸滴定强碱、弱碱的曲线，强碱起点高
突跃点变化范围不同：强碱与强酸反应(强酸与强碱反应)的突跃点变化范围大于强碱与弱酸反应(强酸与弱碱反应)
室温下，当等体积、等浓度的一元强碱和一元强酸反应时，pH＝7；但当等体积、等浓度的一元强碱和一元弱酸(或一元强酸和一元弱碱)反应时，pH>7(或pHb>c
C．将a、b两点溶液混合，所得溶液中：c(Cl－)＝c(NH)＋c(NH3·H2O)
D．氨水稀释过程中，c(NH)/c(NH3·H2O)不断减小
【解析】　加水稀释时，一水合氨进一步电离，导电能力变化较小，则曲线Ⅰ为氨水稀释曲线，故A错误；盐酸显酸性，氨水显碱性，导电能力越大，说明离子浓度越大，则a、b、c三点溶液的pH：a>b>c，故B正确；将a、b两点溶液混合，由于氨水浓度大于盐酸浓度，反应后氨水过量，c(Cl－)c(NH)>c(H＋)>c(OH－)，故选项B错误；根据图像可知，25 ℃时溶液的pH＝7，则：c(H＋)＝c(OH－)＝10－7 mol·L－1，c(NH)＝c(Cl－)＝0.5 mol/L，根据物料守恒可知：c(NH3·H2O)＝(0.5n－0.5) mol/L，则25 ℃时NH4Cl水解常数为：K＝＝(n－1)×10－7，故选项C正确；b点溶液温度最高，说明此时两溶液恰好反应生成氯化铵，铵根离子水解促进了水的电离，而a、d两点都抑制了水的电离，则b点水的电离程度最大，故D错误。
角度三　滴定原理的拓展应用
典例3 (2018·全国卷Ⅲ)硫代硫酸钠晶体(Na2S2O3·5H2O，M＝248 g·mol－1)可用作定影剂、还原剂。回答下列问题：
(1)已知：Ksp(BaSO4)＝1.1×10－10，Ksp(BaS2O3)＝4.1×10－5。市售硫代硫酸钠中常含有硫酸根杂质，选用下列试剂设计实验方案进行检验：
试剂：稀盐酸、稀H2SO4、BaCl2溶液、Na2CO3溶液、H2O2溶液
实验步骤
现象
①取少量样品，加入除氧蒸馏水
②固体完全溶解得无色澄清溶液
③__加入过量稀盐酸__
④__出现淡黄色浑浊__，有刺激性气体产生
⑤静置，__(吸)取上层清液，滴入BaCl2溶液__
⑥__产生白色沉淀__
(2)利用K2Cr2O7标准溶液定量测定硫代硫酸钠的纯度。测定步骤如下：
①溶液配制：称取1.200 0 g某硫代硫酸钠晶体样品，用新煮沸并冷却的蒸馏水在__烧杯__中溶解，完全溶解后，全部转移至100 mL的__容量瓶__中，加蒸馏水至__刻度__。
②滴定：取0.009 50 mol·L－1的K2Cr2O7标准溶液20.00 mL，硫酸酸化后加入过量KI，发生反应：Cr2O＋6I－＋14H＋═══3I2＋2Cr3＋＋7H2O。然后用硫代硫酸钠样品溶液滴定至淡黄绿色，发生反应：I2＋2S2O═══S4O＋2I－。加入淀粉溶液作为指示剂，继续滴定，当溶液__蓝色褪去__，即为终点。平行滴定3次，样品溶液的平均用量为24.80 mL，则样品纯度为__95.0__%(保留1位小数)。
【解析】　(1)该实验的目的是检验市售硫代硫酸钠中是否含有硫酸根，所以在加酸时不能加稀硫酸，应加入稀盐酸与硫代硫酸钠反应：Na2S2O3＋2HCl═══S↓＋SO2↑＋2NaCl＋H2O；该反应的实验现象除有无色刺激性气味的气体逸出外，还有淡黄色沉淀生成；静置后，应取上层清液加入BaCl2溶液来检验SO的存在。(2)①在配制溶液时，应先将固体放在烧杯中溶解，然后再转移到100 mL容量瓶中，接着加入蒸馏水，待凹液面最低处与刻度线相切时，即定容。②滴定时，依据淀粉遇碘单质变蓝色，所以滴定终点的判断为当溶液蓝色褪去，且半分钟内不恢复原色。结合题中所给信息可得反应之间的关系为：
K2Cr2O7 　～　 3I2　 ～　 6Na2S2O3·5H2O
1 mol 6 mol
0.009 50 mol·L－1×20.00 ml c×24.80 mL
可得：＝，
n(Na2S2O3·5H2O)＝ mol·L－1×0.1 L
m(Na2S2O3·5H2O)＝ mol·L－1×0.1 L×248 g·mol－1
则样品纯度＝×100%＝95.0%
易错提醒
(1)在回答滴定终点的颜色变化时，要强调在半分钟内溶液颜色不褪去(或不恢复原色)。
(2)在进行相关计算时，要注意取出样品溶液与原样品所配制溶液量之间的关系。
(3)若测量的次数在三次及以上，在计算平均体积时，要舍去与其他二次(或以上)数据相差较大的一次，求平均值。
类题精练
1．(2020·天津实验中学模拟)下列有关电解质溶液的说法不正确的是(　D　)
A．向Na2CO3溶液中通入NH3，减小
B．将0.1 mol·L－1的K2C2O4溶液从25 ℃升温至35 ℃，增大
C．向0.1 mol·L－1的HF溶液中滴加NaOH溶液至中性，＝1
D．向0.1 mol·L－1的CH3COONa溶液中加入少量水，增大
【解析】　在一定条件下，Na2CO3溶液中存在水解平衡：CO＋H2OHCO＋OH－，溶液中通入NH3，抑制水解，c(CO)增大，c(Na＋)不变，则减小，A正确；K2C2O4溶液中草酸根离子水解溶液呈碱性，升高温度，水解程度增大，草酸根离子浓度减小，钾离子浓度不变，所以钾离子和草酸根离子浓度比值增大，B正确；向0.1 mol·L－1的HF溶液中滴加NaOH溶液至中性，此时溶液的溶质是HF和NaF的混合物，存在电荷守恒c(Na＋)＋c(H＋)═══c(F－)＋c(OH－)，c(H＋)＝c(OH－)，钠离子和氟离子浓度相等，＝1，C正确；CH3COONa溶液中加入少量水，温度不变，不会影响醋酸的电离平衡常数，即＝不变，D不正确。
2．(2020·杭州模拟)常温下，用0.1 mol·L－1NaOH溶液滴定20 mL 0.1 mol·L－1CH3COOH溶液的滴定曲线如图所示。下列说法正确的是(　D　)

A．点①所示溶液中：c(Na＋)＞c(CH3COO－)＞c(CH3COOH)＞c(H＋)＞c(OH－)
B．点②所示溶液中：c(Na＋)＋c(H＋)＝c(CH3COO－)＋c(CH3COOH)＋c(OH－)
C．点③所示溶液中：c(CH3COO－)＞c(Na＋)＞c(OH－)＞c(H＋)
D．在整个滴定过程中溶液中始终不变
【解析】　根据图像可知点①所示溶液中含有等浓度的醋酸钠和醋酸，溶液显酸性，说明醋酸的电离程度大于醋酸根的水解程度，则c(CH3COO－)＞c(Na＋)＞c(CH3COOH)＞c(H＋)＞c(OH－)，A错误；点②所示溶液显中性，则根据电荷守恒可知c(Na＋)＋c(H＋)＝c(CH3COO－)＋c(OH－)，B错误；点③所示溶液中二者恰好反应，生成的醋酸钠水解，溶液显碱性，则c(Na＋)＞c(CH3COO－)＞c(OH－)＞c(H＋)，C错误；表示醋酸电离平衡常数的倒数，平衡常数只与温度有关系，因此在整个滴定过程中：溶液中始终不变，D正确。
3．化学小组用如下方法测定经处理后的废水中苯酚的含量(废水中不含干扰测定的物质)。
Ⅰ.用已准确称量的KBrO3固体配制一定体积的a mol·L－1 KBrO3标准溶液；
Ⅱ.取v1 mL上述溶液，加入过量KBr，加H2SO4酸化，溶液颜色呈棕黄色；
Ⅲ.向Ⅱ所得溶液中加入v2 mL废水；
Ⅳ.向Ⅲ中加入过量KI；
ⅴ.用b mol·L－1 Na2S2O3标准溶液滴定Ⅳ中溶液至浅黄色时，滴加2滴淀粉溶液，继续滴定至终点，共消耗Na2S2O3溶液v3 mL。
已知：I2＋2Na2S2O3═══2NaI＋Na2S4O6
Na2S2O3和Na2S4O6溶液颜色均为无色
(1)Ⅰ中配制溶液用到的玻璃仪器有烧杯、玻璃棒、胶头滴管和__容量瓶__。
(2)Ⅱ中发生反应的离子方程式是__BrO＋5Br－＋6H＋═══3Br2＋3H2O__。
(3)Ⅲ中发生反应的化学方程式是____。
(4)Ⅳ中加KI前，溶液颜色须为黄色，原因是__Br2过量，保证苯酚完全反应__。
(5)KI与KBrO3物质的量关系为n(KI)≥6n(KBrO3)时，KI一定过量，理由是__反应物用量存在关系：KBrO3～3Br2～6Kl，若无苯酚时，消耗KI物质的量是KBrO3物质的量的6倍，因有苯酚消耗Br2，所以当n(KI)≥6n(KBrO3)时，KI一定过量__。
(6)Ⅴ中滴定至终点的现象是__当滴入最后一滴Na2S2O3标准溶液，溶液由蓝色变为无色，且半分钟内不恢复蓝色__。
(7)废水中苯酚的含量为____g·L－1(苯酚摩尔质量：94 g·mol－1)。
(8)由于Br2具有__易挥发__性质，Ⅱ～Ⅳ中反应须在密闭容器中进行，否则会造成测定结果偏高。
【解析】　(1)配制一定物质的量浓度的溶液需要用容量瓶进行定容。(2)Ⅱ中Br－与BrO在酸性条件下发生氧化还原反应生成Br2、H2O，离子方程式为5Br－＋BrO＋6H＋═══3Br2＋3H2O。(3)废水中含有苯酚，苯酚与Br2发生取代反应生成三溴苯酚，化学方程式为＋3Br2―→↓＋3HBr。(4)本实验的目的是测定经处理后的废水中的苯酚含量，苯酚需完全反应，剩余的Br2可通过滴定原理测定，所以在加入KI之前，溶液颜色须为黄色，以确保Br2过量，苯酚完全反应。(5)根据得失电子守恒，当n(KI)∶n(KBrO3)＝6∶1时，Kl恰好与步骤Ⅱ中生成的Br2完全反应，而步骤Ⅲ中苯酚会消耗Br2，所以当n(KI)≥6n(KBrO3)时，KI一定过量。(6)滴定时用淀粉作指示剂，当达到滴定终点时，溶液蓝色恰好消失，且半分钟内不恢复。(7)结合题意可知，生成Br2的物质的量＝3av1×10－3 mol，与KI反应消耗n(Br2)＝ mol，则与C6H5OH反应的n(Br2)＝3av1×10－3 mol－mol，废水中苯酚的含量＝＝ g·L－1。(8)Br2具有挥发性，故Ⅱ～Ⅳ中反应须在密闭容器中进行，否则会造成测定结果偏高。
考点二　盐类的水解及应用
典例探究
角度一　盐类的水解平衡及应用
典例4 室温下，在1 mol·L－1的某二元酸H2A溶液中，存在HA－、A2－的物质的量分数随pH变化的关系如图所示，下列说法不正确的是(　C　)

A．H2A的电离方程式为H2A═══H＋＋HA－，HA－A2－＋H＋
B．室温下，电离平衡HA－A2－＋H＋的平衡常数Ka＝10－3
C．等物质的量浓度NaHA和Na2A溶液等体积混合，离子浓度大小关系为c(Na＋)>c(HA－)>c(A2－)
D．在Na2A溶液中存在c(Na＋)＝2c(A2－)＋2c(HA－)
【解析】　A项，据图可知，H2A溶液中不存在H2A分子，说明H2A第一步完全电离，HA－、A2－共存，说明H2A第二步部分电离，所以H2A的电离方程式为H2A═══H＋＋HA－，HA－A2－＋H＋，正确；B项，据图可知，当pH＝3时，c(A2－)＝c(HA－)，电离平衡HA－A2－＋H＋的平衡常数Ka＝＝c(H＋)＝10－3，正确；C项，HA－A2－＋H＋的平衡常数Ka＝10－3，A2－水解平衡常数是＝10－11c(H2A)>c(A2－)
【解析】　电荷不守恒，A错误；CH3COONa溶液中，醋酸根离子要水解，c(CH3COO－)＜c(Na＋)，错误；物质的量浓度相等的CH3COOH溶液和CH3COONa溶液等体积混合，由物料守恒：2c(Na＋)＝c(CH3COO－)＋c(CH3COOH)和电荷守恒：c(Na＋)＋c(H＋)＝c(CH3COO－)＋c(OH－)，两式联列得：c(CH3COO－)＋2c(OH－)＝2c(H＋)＋c(CH3COOH)，C正确；0.1 mol/L的NaHA溶液，其pH＝4，说明HA－的电离大于水解，则c(HA－)>c(H＋)>c(A2－)>c(H2A)，D错误。
5．(2018·天津高考)LiH2PO4是制备电池的重要原料。室温下，LiH2PO4溶液的pH随c初始(H2PO)的变化如图1所示，H3PO4溶液中H2PO的分布分数δ随pH的变化如图2所示。下列有关LiH2PO4溶液的叙述正确的是(　D　)

A．溶液中存在3个平衡
B．含P元素的粒子有H2PO、HPO和PO
C．随c初始(H2PO)增大，溶液的pH明显变小
D．用浓度大于1 mol·L－1的H3PO4溶液溶解Li2CO3，当pH达到4.66时，H3PO4几乎全部转化为LiH2PO4
【解析】　在LiH2PO4溶液中，有水的电离平衡、H2PO的水解平衡、H2PO的两步电离平衡，共4个平衡，A错误；含磷元素的微粒有H3PO4、H2PO、HPO、PO，B错误；根据图1可以看出，开始随着c初始(H2PO)增大，溶液pH逐渐减小，但c(H2PO)大于10－1 mol·L－1时，pH保持4.66不变，C错误；c初始(H2PO)大于1 mol·L－1，溶液pH＝4.66，此时图2中，H2PO的分布分数为0.994，H3PO4几乎全部转化为LiH2PO4，D正确。
考点三　难溶电解质的沉淀溶解平衡及Ksp的应用
典例探究
角度一　溶度积曲线的理解与应用
典例6 (2020·石嘴山模拟)常温下，用AgNO3溶液分别滴定浓度均为0.01 mol/L的KCl、K2C2O4溶液，所得的沉淀溶解平衡图像如图所示(不考虑C2O的水解)。下列叙述正确的是(　C　)

A．n点表示AgCl的不饱和溶液
B．Ksp(Ag2C2O4)的数量级等于10－7
C．Ag2C2O4＋2Cl－(aq)2AgCl＋C2O(aq)的平衡常数为109.04
D．向c(C1－)＝c(C2O)的混合液中滴入AgNO3溶液时，先生成Ag2C2O4沉淀
【解析】　由图可知，n点AgCl的浓度积Qc大于其溶度积Ksp，则n点表示AgCl的过饱和溶液，会析出AgCl沉淀，A错误；由图可知，当c(Ag＋)＝1.0×10－4 mol/L时，c(C2O)＝1.0×10－2.46 mol/L，则溶度积Ksp(Ag2C2O4)＝c2(Ag＋)·c(C2O)＝(1.0×10－4)2×1.0×10－2.46＝1.0×10－10.46，B错误；Ag2C2O4＋2Cl－(aq)2AgCl＋C2O(aq)的平衡常数K＝＝＝＝109.04，C正确；由图可知，当溶液中c(Cl－)＝c(C2O)时，AgCl饱和溶液中c(Ag＋)小于Ag2C2O4饱和溶液中c(Ag＋)，则向c(Cl－)＝c(C2O)的混合液中滴入AgNO3溶液时，先生成AgCl沉淀，D错误。
技巧点拨
巧用解题模板突破沉淀溶解平衡图像题
第一步：明确图像中横、纵坐标的含义
横、纵坐标通常是难溶物溶解后电离出的离子浓度或其对数或其负对数。
第二步：理解图像中线上的点、线外点的含义
曲线上任意一点都达到了沉淀溶解平衡状态，此时Qc＝Ksp。在温度不变时，无论改变哪种离子的浓度，另一种离子的浓度只能在曲线上变化，不会出现在曲线外。
曲线上方区域的点均为过饱和溶液，此时Qc>Ksp。
曲线下方区域的点均为不饱和溶液，此时Qcd
D．c点所得溶液中：c(Na＋)>3c(HA－)
【解析】　由物料守恒可知，a点所得溶液中c(H2A)＋c(A2－)＋c(HA－)＝×0.1 mol·L－1HR－>H2CO3>HCO，故向Na2CO3溶液中加入少量H2R溶液后生成R2－，即离子方程式为2CO＋H2R═══2HCO＋R2－，D项正确。
规律方法
电解质溶液图像题解题程序
(1)审题：弄清图像含义，通过观察弄清横坐标、纵坐标的含义及单位；搞清特殊点的意义，如坐标轴的原点，曲线的起点、终点、交叉点、极值点、转折点等；分析曲线的变化趋势如斜率的大小及升降。
(2)信息提取：挖掘隐含信息、排除干扰信息、提炼有用信息，在统摄信息的基础上进行逻辑推理或运用数据计算。
(3)答题：联想化学原理，根据选项内容，确定正确选项。
图示：

类题精练
8．(2020·韩城模拟)常温下，用0.10 mol·L－1 NaOH溶液滴定0.10 mol·L－1 HA溶液，滴定曲线如图a所示，混合溶液的pH与离子浓度变化的关系如图b所示。下列陈述错误的是(　B　)

A．Ka(HA)的数量级为10－5
B．N点，c(Na＋)－c(A－)＝
C．P到Q过程中，水的电离程度逐渐增大
D．当滴定至溶液呈中性时，c(A－)＞c(HA)
【解析】　根据图a可知，中和百分数为50%时溶液的pH＝4.74，此时溶液的组成为等物质的量浓度的NaA和HA，由于A－的水解和HA的电离都是微弱的，c(A－)≈c(HA)，Ka(HA)＝＝c(H＋)＝10－4.74，故Ka(HA)的数量级为10－5，A正确；N点，根据电荷守恒有c(Na＋)＋c(H＋)＝c(A－)＋c(OH－)，即c(Na＋)－c(A－)＝c(OH－)－c(H＋)＝－1×10－8.72，B错误；P→Q过程中，随着氢氧化钠溶液的滴入，酸不断消耗，溶液的酸性逐渐减弱，水的电离程度逐渐增大，C正确；根据图b可知当lg＝1.0(即＝10)时，溶液呈酸性，当滴定至溶液呈中性时，溶液中c(A－)>c(HA)，D正确。
9．(2020·山师大附中模拟)25 ℃时，向10 mL 0.1 mol·L－1一元弱碱XOH溶液中逐滴滴加0.1 mol·L－1的HCl溶液，溶液的AG[AG＝lg]变化如图所示(溶液混合时体积变化忽略不计)。下列说法不正确的是(　B　)

A．若a＝－8，则Kb(XOH)≈10－5
B．M点表示盐酸和XOH恰好完全反应
C．R点溶液中可能存在c(X＋)＋c(XOH)＝c(Cl－)
D．M点到N点，水的电离程度先增大后减小
【解析】　a点表示0.1 mol·L－1一元弱碱XOH，若a＝－8，则c(OH－)＝10－3 mol/L，所以Kb(XOH)≈＝＝10－5，故A正确；两者恰好反应时，生成强酸弱碱盐，溶液显酸性。M点AG＝0，则溶液中c(H＋)＝c(OH－)，溶液呈中性，所以溶质为XOH和XCl，两者不是恰好完全反应，故B错误；若R点恰好为XCl溶液时，根据物料守恒可得c(X＋)＋c(XOH)＝c(Cl－)，故C正确；M点的溶质为XOH和XCl，继续加入盐酸，直至溶质全部为XCl时，该过程水的电离程度先增大，然后XCl溶液中再加入盐酸，水的电离程度减小，所以从M点到N点，水的电离程度先增大后减小，故D正确。