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2021-2022学年安徽省中学生标准学术能力高三(上)诊断化学试卷(1月份)
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这是一份2021-2022学年安徽省中学生标准学术能力高三(上)诊断化学试卷(1月份),共27页。试卷主要包含了选择题,非选择题等内容,欢迎下载使用。
1.(6分)碳中和对于改善环境,实现绿色发展至关重要。碳中和的含义是减少含碳温室气体的排放,采用合适的技术固碳,最终达到平衡。下列说法中正确的是( )
A.CO2是导致温室效应和酸雨的主要气体
B.煤经过气化、液化等物理变化可转化为清洁能源
C.汽车尾气催化转化器的使用主要是为了减少CO2的排放
D.研发催化剂将CO2还原为甲醇是促进碳中和的有效途径
2.(6分)设NA为阿伏加德罗常数的值。下列说法正确的是( )
A.标准状况下22.4LCHCl3含有C﹣Cl键的数目为3NA
B.25℃时 pH=1的盐酸含有H+总数为0.1NA
C.1ml PCl3和1mlCl2在密闭容器中充分反应,生成物中P﹣Cl键的数目为5NA
D.100g质量分数为46%的乙醇溶液含有的氧原子总数为4NA
3.(6分)绿原酸是金银花抗菌、抗病毒的有效活性成分之一,其结构如图所示。下列关于绿原酸的叙述不正确的是( )
A.绿原酸分子式为C16H18O9
B.酸性K2Cr2O7溶液可以被绿原酸还原而变色
C.该有机物分子中不可能所有的原子共面
D.1ml绿原酸可与5mlH2发生加成反应
4.(6分)下列过程中的化学反应,相应的离子方程式正确的是( )
A.用Na2SO3溶液吸收少量Cl2:SO32﹣+H2O+Cl2═SO42﹣+2Cl﹣+2H+
B.向MgCl2溶液中加入足量石灰乳:Mg2++2OH﹣═Mg(OH)2↓
C.向含1mlFeI2溶液中通入1mlCl2:2I﹣+Cl2═2Cl﹣+I2
D.向AgCl浊液中通入H2S气体:2AgCl+H2S═Ag2S+2HCl
5.(6分)2019年诺贝尔化学奖颁给研究锂电池的科学家,一种用作锂电池电解液的锂盐结构如图所示。已知X、Y、Z、W为同周期元素,原子半径Z>X>Y>W,其中Y最外层电子数等于其电子层数的3倍。下列叙述不正确的是( )
A.原子序数大小顺序为:Z<X<Y<W
B.X的氢化物的沸点一定低于W的氢化物的沸点
C.最高价氧化物的水化物的酸性:Z弱于X
D.W的氢化物水溶液可用于刻蚀玻璃
6.(6分)利用双极膜组合电解法模拟海水淡化并获取盐酸、NaOH的装置如图所示,其中A、B为阳离子或阴离子选择性透过膜。在直流电场的作用下,双极膜复合层间的H2O解离成H+和OH﹣,并实现定向移动。下列说法不正确的是( )
A.X极接电源的正极,发生氧化反应
B.溶液1为稀盐酸,溶液2为稀NaOH溶液
C.电解过程中,Na+透过A膜向X电极移动
D.Y极的电极反应式为:2H++2e﹣=H2↑
7.(6分)电位滴定是利用溶液电位突变指示终点的滴定法。常温下,用cml•L﹣1HCl标准溶液测定VmL未知浓度的Na2CO3溶液,得到滴定过程中溶液电位与V(HCl)的关系如图所示。下列说法不正确的是( )
A.滴定过程b至c点对应溶液中逐渐减小
B.若用稀盐酸滴定稀Na2CO3溶液时用酚酞作指示剂,反应终点为d点
C.c点溶液中存在:c(Na+)+c(H+)=c(HCO3﹣)+2c(CO32﹣)+c(OH﹣)+c(Cl﹣)
D.原溶液的浓度ml•L﹣1
二、非选择题
8.(14分)乙醚是一种有刺激性气味、无色、易燃、极易挥发的液体,常用作有机溶剂,与空气隔绝时相当稳定,但与空气接触会形成爆炸性混合物。实验室制备乙醚的反应原理为:2C2H5OHC2H5OC2H5+H2O,反应中若温度过高会生成乙烯等副产物。实验室制备和提纯乙醚的装置如图(温度计容器内部分未画出):
相关物质的性质如表:
结合实验过程回答下列问题:
(1)装置2中仪器的名称:X为 、Y为 。
(2)组装好装置1后,在三颈烧瓶中,先加入反应物,并加入2粒沸石。其中乙醇与浓硫酸的加入顺序和操作方法为 。
(3)装置1分液漏斗中盛有乙醇,其下端管口伸入液面的原因是 。
(4)装置1和装置2中均要用到温度计,水银球的位置 (填“相同”或“不相同”)。实验中为了减少产品的损失,用作接收器的锥形瓶应该 。
(5)将装置1中的馏出液转至分液漏斗中,依次用15%NaOH,饱和NaCl洗涤,最后用饱和CaCl2洗涤2次,然后加无水CaCl2干燥。其中用饱和NaCl溶液洗涤的作用是 。
(6)待乙醚干燥后,倒入X中,投入2~3粒沸石,加热蒸馏,收集33~38℃的馏分。其中加热方式为 。
9.(15分)羰基硫是一种粮食熏蒸剂,能防治某些害虫和真菌的危害,利用CO等制备羰基硫原理如下:CO+H2S⇌COS+H2。
(1)用FeOOH作催化剂,CO(g)+H2S(g)⇌COS(g)+H2(g)的反应分两步进行,其反应过程能量变化如图1所示。
①CO(g)+H2S(g)⇌COS(g)+H2(g)△H= 。
②决定COS生成速率的主要步骤是 (填“第1步”或“第2步”)。
(2)在2L的密闭容器中,保持温度不变,开始投入9mlH2S和amlCO,经10min达到平衡,Kp=0.2(Kp为以分压表示的平衡常数),n(H2S)=5ml,则CO的平衡转化率α= 。
(3)在2L的密闭容器中,开始时投入amlCO和1mlH2S,图2中曲线Ⅰ和Ⅱ表示某温度下,CO和H2S投料比不同时,CO转化率随时间变化关系,则曲线Ⅰ和Ⅱ中a值的大小关系为:Ⅰ Ⅱ(填“>”“<”或“=”),理由是 。
(4)已知起始密闭容器中ω[H2S(g)]和ω[CO(g)]、ω[COS(g)]和ω[H2(g)]分别相等,在240℃时该反应平衡常数K=1,在300°C、340℃时反应中H2S(g)和COS(g)的体积分数(ω)随时间(t)的变化关系如图3所示。则300℃时,ω[COS(g)]随时间变化的曲线为 ,340℃时,ω[H2S(g)]随时间变化的曲线为 。
(5)羰基硫在水存在时会缓慢水解生成H2S,会使钢铁设备发生析氢腐蚀,则其正极的电极反应式为 ,负极的反应产物为(填化学式) 。
10.(14分)氢氧化镍由于具有出色的电化学性能,广泛应用于多种二次电池的电极材料。某油脂厂废弃的油脂加氢镍催化剂主要含金属Ni、Al、Fe及其氧化物,还有少量其它不溶性物质,回收其中的镍制备氢氧化镍的一种工艺流程如图1所示:
部分金属氢氧化物的Ksp近似值如表:
(1)为加快“碱浸”过程的速率,可采取的措施有 ,“碱浸”的目的是 。
(2)“酸浸”时,稀硫酸加入量不宜过多的原因是 。
(3)“转化”过程中发生反应的离子方程式为 ;该过程中温度不宜过高的原因是 。
(4)当溶液中离子浓度c≤1.0×10﹣5ml•L﹣1时,可认为该离子沉淀完全。若“转化”后的溶液中Ni2+浓度为1ml•L﹣1,则“调pH”应控制的pH范围是 ,“沉镍”过程应控制溶液的pH 。
(5)镍锌电池是一种以金属锌为负极的碱性二次电池,对环境不产生污染,属于“绿色电池”,其工作原理如图2所示,则充电时阳极的电极反应为 。
11.(15分)铁、铜、锌是重要的过渡元素,其化合物种类繁多,具有广泛的用途。
(1)血红素是由中心Fe2+及配体卟啉衍生物组合成大环配位化合物,结构如图1所示:
①Fe2+的电子排布式为 。
②血红素中C、N、O的第一电离能由大到小分别为 。
(2)合成氨工业常用醋酸二氨合铜[Cu(NH3)2]Ac溶液吸收对合成氨反应的催化剂有毒害的气体CO。
①写出一个与CO互为等电子体的离子: 。
②醋酸二氨合铜水解生成的醋酸(HAc)的结构式为,则HAc分子中π键和σ键的数目之比为,HAc中碳原子的杂化类型为 ,分子中键角α (填“>”“<”或“=”)键角β。
(3)工业上一般利用闪锌矿(主要成分是ZnS)为原料制备锌,ZnS的晶胞结构如图2所示,则锌的配位数为 ;已知图中立方体棱长为acm,则该晶体的密度为 g/cm3(写出计算式,设阿伏加德罗常数的值为NA)。
12.(15分)我国是最早将辣椒作为药物使用的国家之一,中医用辣椒治疗胃寒、风湿等症。现代研究表明,其活性成分辣椒碱具有消炎、镇痛、麻醉和戒毒等方面的功效,其镇痛作用比吗啡更持久。辣椒碱又称辣椒素,其合成路线如图所示:
已知:①R﹣OHR﹣Br
②R﹣Br+R′﹣Na→R′﹣R+NaBr
③RCOOH+SOCl2→RCOCl+HCl↑+SO2↑
回答下列问题:
(1)A的结构简式为 ,B中所含官能团的名称是 ,F的最简单同系物的结构简式为 。
(2)G→辣椒素的反应类型为 ,写出C→D的化学方程式: 。
(3)下列反应类型,辣椒素不能发生的有 (填序号)。
A.加成反应
B.取代反应
C.氧化反应
D.消去反应
E.聚合反应
(4)写出同时符合下列条件的F的同分异构体的结构简式: 。
①能发生银镜反应
②分子中不存在碳碳双键或环状结构
③核磁共振氢谱为三组峰,且峰面积比为6:2:1
(5)4﹣戊烯酸(CH2=CHCH2CH2COOH)可用作农药、医药中间体。参照以上合成路线,设计由CH2=CHCH2OH为起始原料制备4﹣戊烯酸的合成路线(限选合成路线及信息中的试剂) 。
2021-2022学年安徽省中学生标准学术能力高三(上)诊断化学试卷(1月份)
参考答案与试题解析
一、选择题:本题共7小题,每小题6分,共78分。在每小题给出的四个选项中,只有一项是符合题目要求的。
1.(6分)碳中和对于改善环境,实现绿色发展至关重要。碳中和的含义是减少含碳温室气体的排放,采用合适的技术固碳,最终达到平衡。下列说法中正确的是( )
A.CO2是导致温室效应和酸雨的主要气体
B.煤经过气化、液化等物理变化可转化为清洁能源
C.汽车尾气催化转化器的使用主要是为了减少CO2的排放
D.研发催化剂将CO2还原为甲醇是促进碳中和的有效途径
【分析】A.导致酸雨的主要气体是二氧化硫和氮的氧化物;
B.煤的气化、液化均有新物质生成;
C.汽车尾气催化转化器是将氮的氧化物和CO等污染性气体转化为无毒的气体排放;
D.研发催化剂将CO2还原为甲醇,可以减少CO2的排放。
【解答】解:A.CO2是导致温室效应,不是导致酸雨的主要气体,导致酸雨的主要气体是二氧化硫和氮的氧化物,故A错误;
B.镁的气化、液化等转化为清洁能源的过程中均有新物质生成,均属于化学变化,故B错误;
C.汽车尾气催化转化器的使用主要是为了减少氮的氧化物、CO等污染性气体的排放,故C错误;
D.研发催化剂将CO2还原为甲醇,可以减少CO2的排放,是促进碳中和的有效途径,故D正确;
故选:D。
【点评】本题考查环境保护,侧重考查学生化学知识的应用能力,试题比较简单。
2.(6分)设NA为阿伏加德罗常数的值。下列说法正确的是( )
A.标准状况下22.4LCHCl3含有C﹣Cl键的数目为3NA
B.25℃时 pH=1的盐酸含有H+总数为0.1NA
C.1ml PCl3和1mlCl2在密闭容器中充分反应,生成物中P﹣Cl键的数目为5NA
D.100g质量分数为46%的乙醇溶液含有的氧原子总数为4NA
【分析】A.标况下,三氯甲烷为液态;
B.溶液体积未知;
C.该反应为可逆反应,反应物不可能完全转化成生成物;
D.100克质量分数为46%的乙醇溶液中,除了乙醇外,水也含O原子。
【解答】解:A.标况下,三氯甲烷为液态,故不能根据气体摩尔体积来计算其物质的量,故A错误;
B.溶液体积未知,无法计算盐酸含有H+总数,故B错误;
C.PCl3与Cl2生成PCl5的反应为可逆反应,则生成PCl5的物质的量小于1ml,生成物中P﹣Cl键的数目小于5NA,故C错误;
D.100克质量分数为46%的乙醇溶液中,乙醇的质量为46g,物质的量为=1ml,含NA个氧原子,而水的质量为54g,物质的量为=3ml,含3NA个氧原子,故此溶液中共含4NA个氧原子,故D正确;
故选:D。
【点评】本题考查了物质的量和阿伏加德罗常数的有关计算,难度不大,掌握公式的运用和物质的结构是解题关键。
3.(6分)绿原酸是金银花抗菌、抗病毒的有效活性成分之一,其结构如图所示。下列关于绿原酸的叙述不正确的是( )
A.绿原酸分子式为C16H18O9
B.酸性K2Cr2O7溶液可以被绿原酸还原而变色
C.该有机物分子中不可能所有的原子共面
D.1ml绿原酸可与5mlH2发生加成反应
【分析】A.C、H、O原子个数依次是16、18、9;
B.醇羟基能被酸性K2Cr2O7溶液氧化;
C.饱和碳原子具有甲烷结构特点,单键可以旋转;
D.苯环和氢气以1:3发生加成反应,碳碳双键和氢气以1:1发生加成反应,酯基中碳氧双键和氢气不反应。
【解答】解:A.根据结构简式知,分子式为C16H18O9,故A正确;
B.醇羟基能被酸性K2Cr2O7溶液氧化,即酸性K2Cr2O7溶液可以被绿原酸还原而变色,故B正确;
C.饱和碳原子具有甲烷结构特点,甲烷为四面体结构,单键可以旋转,所以该分子中所有原子一定不共平面,故C正确;
D.苯环和氢气以1:3发生加成反应,碳碳双键和氢气以1:1发生加成反应,酯基中碳氧双键和氢气不反应,1ml绿原酸可与4mlH2发生加成反应,故D错误;
故选:D。
【点评】本题考查有机物的结构和性质,侧重考查基础知识的掌握和灵活运用能力,明确官能团及其性质的关系是解本题关键,题目难度不大。
4.(6分)下列过程中的化学反应,相应的离子方程式正确的是( )
A.用Na2SO3溶液吸收少量Cl2:SO32﹣+H2O+Cl2═SO42﹣+2Cl﹣+2H+
B.向MgCl2溶液中加入足量石灰乳:Mg2++2OH﹣═Mg(OH)2↓
C.向含1mlFeI2溶液中通入1mlCl2:2I﹣+Cl2═2Cl﹣+I2
D.向AgCl浊液中通入H2S气体:2AgCl+H2S═Ag2S+2HCl
【分析】A.氯气少量,反应生成亚硫酸氢根离子、氯离子和硫酸根离子;
B.石灰乳为氢氧化钙的浓溶液,离子方程式中需要保留化学式;
C.1mlFeBr2的溶液中通入1mlCl2,先与亚铁离子反应,再与溴离子反应;
D.氯化氢为气体,溶于水能完全电离,要将其拆成离子形式。
【解答】解:A.用Na2SO3溶液吸收少量Cl2,离子方程式为:3SO32﹣+Cl2+H2O═2HSO3﹣+2Cl﹣+SO42﹣,故A错误;
B.MgCl2溶液中加入足量石灰乳,离子方程式为:Mg2++Ca(OH)2=Mg(OH)2+Ca2+,故B错误;
C.向含1mlFeI2的溶液中通入1mlCl2,氯气与碘离子反应生成氯离子和单质碘,则反应的离子方程式为:Cl2+2I﹣=I2+2Cl﹣,故C正确;
D.向AgCl浊液中通入H2S,白色沉淀AgCl转化为更难溶的黑色Ag2S,则反应的离子方程式为:2AgCl+H2S═Ag2S+2H++2Cl﹣,故D错误;
故选:C。
【点评】本题考查离子方程式的书写判断,为高频考点,明确物质性质、反应实质为解答关键,注意掌握离子方程式的书写原则,试题侧重考查学生灵活应用基础知识的能力,题目难度不大。
5.(6分)2019年诺贝尔化学奖颁给研究锂电池的科学家,一种用作锂电池电解液的锂盐结构如图所示。已知X、Y、Z、W为同周期元素,原子半径Z>X>Y>W,其中Y最外层电子数等于其电子层数的3倍。下列叙述不正确的是( )
A.原子序数大小顺序为:Z<X<Y<W
B.X的氢化物的沸点一定低于W的氢化物的沸点
C.最高价氧化物的水化物的酸性:Z弱于X
D.W的氢化物水溶液可用于刻蚀玻璃
【分析】Y最外层电子数等于其电子层数的3倍,由于最外层电子数不超过8,而1个电子层最多容纳2个电子,故Y原子只能有2个电子层,最外层电子数为6,则Y为O元素;X、Y、Z、W为同周期元素,即均为第二周期元素,阴离子结构中W只形成1个共价键,则Y为F,而X、Z都形成4个共价键,结合原子半径Z>X>Y>W,故Z为B元素、X为C元素,阴离子结构中B原子形成3个普通共价键、1个配位键。
【解答】解:由上述分析可知,X为C、Y为O、Z为B、W为F;
A.同主族自上而下原子半径增大,而原子半径Z>X>Y>W,故原子序数大小顺序为:Z<X<Y<W,故A正确;
B.W的氢化物为HF,常温下为气体,而X的氢化物属于烃类,烃有气态、液态、固态3种状态,液态、固态的烃的沸点比HF高,故B错误;
C.元素的非金属性B<C,故酸性:硼酸<碳酸,故C正确;
D.W的氢化物为HF,能与二氧化硅反应,可用于刻蚀玻璃,故D正确;
故选:B。
【点评】本题考查原子结构与元素周期律,为高频考点,注意理解价键结构推断元素,熟练掌握元素周期律与元素化合物知识,侧重分析与应用能力的考查。
6.(6分)利用双极膜组合电解法模拟海水淡化并获取盐酸、NaOH的装置如图所示,其中A、B为阳离子或阴离子选择性透过膜。在直流电场的作用下,双极膜复合层间的H2O解离成H+和OH﹣,并实现定向移动。下列说法不正确的是( )
A.X极接电源的正极,发生氧化反应
B.溶液1为稀盐酸,溶液2为稀NaOH溶液
C.电解过程中,Na+透过A膜向X电极移动
D.Y极的电极反应式为:2H++2e﹣=H2↑
【分析】由图可知该装置为电解池,X电极上OH﹣发生失电子氧化反应生成O2,Y电极上H+发生得电子还原反应生成H2,则X电极为阳极,Y电极为阴极,阳极反应式为4OH﹣﹣4e﹣═O2↑+2H2O,阴极反应式为2H++2e﹣=H2↑,阳极上OH﹣放电促进水的电离生成H+,H+通过双极膜向右移动,与NaCl溶液中通过膜A的Cl﹣生成较浓的盐酸,阴极H+放电促进水的电离生成OH﹣,OH﹣通过双极膜向左移动,与通过膜B的Na+结合生成NaOH,则溶液1为稀盐酸,溶液2为稀NaOH溶液,A膜为阴离子选择性透过膜,B膜为阳离子选择性透过膜,据此分析解答。
【解答】解:A.由上述分析可知,X电极为阳极,Y电极为阴极,阳极接电源的正极,发生失电子的氧化反应,故A正确;
B.由上述分析可知,溶液1为稀盐酸,溶液2为稀NaOH溶液,故B正确;
C.电解过程中X电极为阳极,Y电极为阴极,A膜为阴离子选择性透过膜,B膜为阳离子选择性透过膜,则Na+透过B膜向Y电极移动,故C错误;
D.Y极生成氢气,发生还原反应,则Y极为阴极,阴极上氢离子放电产生氢气,阴极反应式为2H++2e﹣=H2↑,故D正确;
故选:C。
【点评】本题考查电解原理的应用,把握电极的判断、电极反应和离子交换膜的作用是解题关键,侧重分析能力和运用能力的考查,注意分析目标产物的生成过程,题目难度不大。
7.(6分)电位滴定是利用溶液电位突变指示终点的滴定法。常温下,用cml•L﹣1HCl标准溶液测定VmL未知浓度的Na2CO3溶液,得到滴定过程中溶液电位与V(HCl)的关系如图所示。下列说法不正确的是( )
A.滴定过程b至c点对应溶液中逐渐减小
B.若用稀盐酸滴定稀Na2CO3溶液时用酚酞作指示剂,反应终点为d点
C.c点溶液中存在:c(Na+)+c(H+)=c(HCO3﹣)+2c(CO32﹣)+c(OH﹣)+c(Cl﹣)
D.原溶液的浓度ml•L﹣1
【分析】滴入盐酸首先和碳酸钠生成碳酸氢钠和氯化钠,继续滴加盐酸和碳酸氢钠生成氯化钠和水、二氧化碳;
A.滴定过程b至c点过程继续滴加盐酸,溶液酸性变强,对应溶液=×=;
B.酚酞变色范围约为8~10;
C.根据电荷守恒可知,c(Na+)+c(H+)=c(HCO3﹣)+2c(CO32﹣)+c(OH﹣)+c(Cl﹣);
D.bd反应为盐酸和碳酸氢钠生成氯化钠和水、二氧化碳。
【解答】解:A.滴定过程b至c点过程继续滴加盐酸,溶液酸性变强,对应溶液=×=,氢离子浓度变大,则比值逐渐减小,故A正确;
B.酚酞变色范围约为8﹣10,反应终点为d点,为氯化钠溶液显中性,故B错误;
C.根据电荷守恒可知,c(Na+)+c(H+)=c(HCO3﹣)+2c(CO32﹣)+c(OH﹣)+c(Cl﹣),故C正确;
D.bd反应为盐酸和碳酸氢钠生成氯化钠和水、二氧化碳,则n(Na2CO3)=n(NaHCO3)=n(HCl)=c(V2﹣V1)×10﹣3ml,则原溶液的浓度为ml•L﹣1,故D正确;
故选:B。
【点评】本题考查酸碱混合的定性判断和盐类水解等知识,为高频考点,掌握水的电离平衡及其影响因素、曲线上各点溶质的组成及性质是解题关键,注意掌握溶液中守恒关系式的应用,题目难度中等。
二、非选择题
8.(14分)乙醚是一种有刺激性气味、无色、易燃、极易挥发的液体,常用作有机溶剂,与空气隔绝时相当稳定,但与空气接触会形成爆炸性混合物。实验室制备乙醚的反应原理为:2C2H5OHC2H5OC2H5+H2O,反应中若温度过高会生成乙烯等副产物。实验室制备和提纯乙醚的装置如图(温度计容器内部分未画出):
相关物质的性质如表:
结合实验过程回答下列问题:
(1)装置2中仪器的名称:X为 蒸馏烧瓶 、Y为 直形冷凝管 。
(2)组装好装置1后,在三颈烧瓶中,先加入反应物,并加入2粒沸石。其中乙醇与浓硫酸的加入顺序和操作方法为 先加入乙醇,再将浓硫酸沿玻璃棒慢慢加入乙醇中,并不断搅拌,防止放出大量热导致液体飞溅 。
(3)装置1分液漏斗中盛有乙醇,其下端管口伸入液面的原因是 减少乙醇挥发,防止反应物损失,导致产率下降 。
(4)装置1和装置2中均要用到温度计,水银球的位置 不相同 (填“相同”或“不相同”)。实验中为了减少产品的损失,用作接收器的锥形瓶应该 使用冰水浴 。
(5)将装置1中的馏出液转至分液漏斗中,依次用15%NaOH,饱和NaCl洗涤,最后用饱和CaCl2洗涤2次,然后加无水CaCl2干燥。其中用饱和NaCl溶液洗涤的作用是 洗去残留在乙醚中的碱,减少乙醚在水中的溶解度,防止造成乙醚损失 。
(6)待乙醚干燥后,倒入X中,投入2~3粒沸石,加热蒸馏,收集33~38℃的馏分。其中加热方式为 水浴加热 。
【分析】(1)X为蒸馏烧瓶、Y为直形冷凝管;
(2)浓硫酸溶于水放出大量的热,混合时先加入乙醇,再将浓硫酸沿玻璃棒慢慢加入乙醇中,并不断搅拌;
(3)乙醇易挥发,伸入液面下有利于减少乙醇损失;
(4)装置1中水银球应该伸入液面以下且不与玻璃壁接触,装置2中水银球应该位于蒸馏烧瓶的支管口处;乙醚是极易挥发的液体,使用冰水浴有利于减少乙醇会发;
(5)已知,乙醚微溶于水,在饱和食盐水中比在水中更难溶,据此分析;
(6)低于100℃加热方式为水浴加热。
【解答】解:(1)装置2中仪器的名称:X为蒸馏烧瓶、Y为直形冷凝管,
故答案为:蒸馏烧瓶;直形冷凝管;
(2)浓硫酸溶于水放出大量的热,故乙醇与浓硫酸的加入顺序和操作方法为:先加入乙醇,再将浓硫酸沿玻璃棒慢慢加入乙醇中,并不断搅拌,防止放出大量热导致液体飞溅,
故答案为:先加入乙醇,再将浓硫酸沿玻璃棒慢慢加入乙醇中,并不断搅拌,防止放出大量热导致液体飞溅;
(3)装置1分液漏斗中盛有乙醇,其下端管口伸入液面的原因是减少乙醇挥发,防止反应物损失,导致产率下降,
故答案为:减少乙醇挥发,防止反应物损失,导致产率下降;
(4)水银球的位置不相同,装置1中水银球应该伸入液面以下且不与玻璃壁接触,装置2中水银球应该位于蒸馏烧瓶的支管口处;乙醚是极易挥发的液体,实验中为了减少产品的损失,用作接收器的锥形瓶应该使用冰水浴,
故答案为:不相同;使用冰水浴;
(5)已知,乙醚微溶于水,在饱和食盐水中比在水中更难溶;用饱和NaCl溶液洗涤的作用是洗去残留在乙醚中的碱,减少乙醚在水中的溶解度,防止造成乙醚损失,
故答案为:洗去残留在乙醚中的碱,减少乙醚在水中的溶解度,防止造成乙醚损失;
(6)乙醚沸点为34.6℃,加热蒸馏,收集33~38℃的馏分,温度小于100℃,故加热方式为水浴加热,容易控制加热温度,
故答案为:水浴加热。
【点评】本题考查有机物的制备,侧重考查阅读、信息筛选和整合、综合运用能力,明确实验原理、化合物性质、实验操作是解本题关键,注意题给信息的整合和运用,题目难度中等。
9.(15分)羰基硫是一种粮食熏蒸剂,能防治某些害虫和真菌的危害,利用CO等制备羰基硫原理如下:CO+H2S⇌COS+H2。
(1)用FeOOH作催化剂,CO(g)+H2S(g)⇌COS(g)+H2(g)的反应分两步进行,其反应过程能量变化如图1所示。
①CO(g)+H2S(g)⇌COS(g)+H2(g)△H= ﹣22.6kJ/ml 。
②决定COS生成速率的主要步骤是 第1步 (填“第1步”或“第2步”)。
(2)在2L的密闭容器中,保持温度不变,开始投入9mlH2S和amlCO,经10min达到平衡,Kp=0.2(Kp为以分压表示的平衡常数),n(H2S)=5ml,则CO的平衡转化率α= 20% 。
(3)在2L的密闭容器中,开始时投入amlCO和1mlH2S,图2中曲线Ⅰ和Ⅱ表示某温度下,CO和H2S投料比不同时,CO转化率随时间变化关系,则曲线Ⅰ和Ⅱ中a值的大小关系为:Ⅰ < Ⅱ(填“>”“<”或“=”),理由是 CO和H2S投料比越大,CO转化率越小 。
(4)已知起始密闭容器中ω[H2S(g)]和ω[CO(g)]、ω[COS(g)]和ω[H2(g)]分别相等,在240℃时该反应平衡常数K=1,在300°C、340℃时反应中H2S(g)和COS(g)的体积分数(ω)随时间(t)的变化关系如图3所示。则300℃时,ω[COS(g)]随时间变化的曲线为 L3 ,340℃时,ω[H2S(g)]随时间变化的曲线为 L1 。
(5)羰基硫在水存在时会缓慢水解生成H2S,会使钢铁设备发生析氢腐蚀,则其正极的电极反应式为 H2S+2e﹣=H2↑+S2﹣ ,负极的反应产物为(填化学式) FeS 。
【分析】(1)①△H=反应物的总键能﹣生成物的总键能;
②活化能越大,反应速率越慢,是总反应的决速步;
(2)平衡转化率α=;
(3)CO的量越多,其转化率越小;
(4)温度升高,平衡逆移,反应物的体积分数增大,生成物的体积分数减小;
(5)羰基硫在水存在时会缓慢水解生成H2S,会使钢铁设备发生析氢腐蚀,正极H2S中氢的化合价降低,得到电子;负极铁失去电子生成Fe2+与S2﹣结合生成FeS。
【解答】解:(1)①△H=反应物的总键能﹣生成物的总键能,CO(g)+H2S(g)⇌COS(g)+H2(g)△H=168.9kJ/ml﹣191.5kJ/ml=﹣22.6kJ/ml,
故答案为:﹣22.6kJ/ml;
②由于第1步反应的活化能大于第2步反应的活化能,所以决定COS生成速率的主要步骤是第1步,
故答案为:第1步;
(2)利用三步计算法可知,反应过程中各物质的物质的量的变化如下:
CO+H2S⇌COS+H2(单位:ml)
始:a 9 0 0
变:4 4 4 4
末:(a﹣4)5 4 4
由Kp==0.2可知,a=20,则CO的平衡转化率α==20%,
故答案为:20%;
(3)a越大,CO转化率越小,则曲线Ⅰ和Ⅱ中a值的大小关系为:Ⅰ<Ⅱ,
故答案为:<;CO和H2S投料比越大,CO转化率越小;
(4)240℃时该反应平衡常数K=1,体积分数ω[H2S(g)]=ω[CO(g)]=ω[COS(g)]=ω[H2(g)]=25%,已知该反应为放热反应,温度升高,生成物的体积分数减小,反应物的体积分数增大,起始密闭容器中ω[H2S(g)]=ω[CO(g)],ω[COS(g)]=ω[H2(g)],结合图中数据可知,L1和L4处于同一温度(320℃),L2和L3处于同一温度(300℃),则300℃时ω[COS(g)]随时间变化的曲线为L3,320℃时ω[H2S(g)]随时间变化的曲线为L1,
故答案为:L3;L1;
(5)羰基硫在水存在时会缓慢水解生成H2S,会使钢铁设备发生析氢腐蚀,正极H2S中氢的化合价降低,得到电子,正极的电极反应式为H2S+2e﹣=H2↑+S2﹣,负极铁失去电子生成Fe2+与S2﹣结合生成FeS,负极的反应产物为FeS,
故答案为:H2S+2e﹣=H2↑+S2﹣;FeS。
【点评】本题考查反应机理,侧重考查学生反应热、化学平衡和电化学知识的掌握情况,试题较难。
10.(14分)氢氧化镍由于具有出色的电化学性能,广泛应用于多种二次电池的电极材料。某油脂厂废弃的油脂加氢镍催化剂主要含金属Ni、Al、Fe及其氧化物,还有少量其它不溶性物质,回收其中的镍制备氢氧化镍的一种工艺流程如图1所示:
部分金属氢氧化物的Ksp近似值如表:
(1)为加快“碱浸”过程的速率,可采取的措施有 适当升高温度、搅拌、适当增大NaOH的浓度、将废料粉碎等 ,“碱浸”的目的是 去除油污,将Al转化为NaAlO2而除去 。
(2)“酸浸”时,稀硫酸加入量不宜过多的原因是 防止调pH时消耗大量的NaOH 。
(3)“转化”过程中发生反应的离子方程式为 2Fe2++H2O2+2H+=2Fe3++2H2O ;该过程中温度不宜过高的原因是 防止H2O2受热分解 。
(4)当溶液中离子浓度c≤1.0×10﹣5ml•L﹣1时,可认为该离子沉淀完全。若“转化”后的溶液中Ni2+浓度为1ml•L﹣1,则“调pH”应控制的pH范围是 2.7≤pH<6.5 ,“沉镍”过程应控制溶液的pH ≥9 。
(5)镍锌电池是一种以金属锌为负极的碱性二次电池,对环境不产生污染,属于“绿色电池”,其工作原理如图2所示,则充电时阳极的电极反应为 Ni(OH)2﹣e﹣+OH﹣=NiOOH+H2O 。
【分析】可除去油脂,并发生反应2Al+2NaOH+2H2O=2NaAlO2+3H2↑、Al2O3+2NaOH=2NaAlO2+H2O,Ni、Fe及其氧化物不溶于NaOH溶液,过滤后浸出液中含有NaAlO2和过量的NaOH,滤渣中加入稀硫酸进行酸浸,加稀H2SO4酸浸后得到含有Ni2+、Fe2+、Fe3+的滤液,Fe2+经H2O2氧化为Fe3+后,废渣1为少量其它不溶性物质,然后加入NaOH溶液调节溶液的pH值,过滤后再加入NaOH溶液进行沉镍,则滤渣2为Fe(OH)3,沉镍时生成Ni(OH)2,过滤后滤液中含有Na2SO3、NaOH;
(1)升高温度、增大反应物浓度、搅拌、增大反应物的接触面积等方法都能加快化学反应速率;碱浸时能除去油污及能和碱溶液反应的物质;
(2)硫酸能和后面的NaOH溶液发生中和反应;
(3)“转化”过程中Fe2+被H2O2氧化为Fe3+;双氧水受热易分解;
(4)调节溶液pH值时,Fe3+完全转化为沉淀,Ni2+不产生沉淀,Fe3+完全转化为沉淀时c(Fe3+)=1.0×10﹣5ml•L﹣1,c(OH﹣)==ml/L≈10﹣11.3ml/L,据此计算溶液的pH值;若“转化”后的溶液中Ni2+浓度为1ml•L﹣1,溶液中c2(OH﹣)===10﹣15,c(OH﹣)=ml/L=10﹣7.5ml/L,溶液中c(H+)==ml/L=10﹣6.5ml/L,溶液的pH=6.5;“沉镍”过程Ni2+完全转化为沉淀,c(Ni2+)=1.0×10﹣5ml•L﹣1,c(OH﹣)==ml/L=10﹣5ml/L,c(H+)=;
(5)充电时阳极上失电子发生氧化反应,即Ni(OH)2失电子生成NiOOH。
【解答】解:(1)升高温度、增大NaOH的浓度、搅拌、将废料粉碎等方法都能加快化学反应速率;碱浸时能除去油污,同时将Al及其氧化物转化为可溶性的NaAlO2而除去杂质,
故答案为:适当升高温度、搅拌、适当增大NaOH的浓度、将废料粉碎等;去除油污,将Al转化为NaAlO2而除去;
(2)硫酸能和后面的NaOH溶液发生中和反应而消耗大量NaOH,造成资源浪费,所以硫酸加入量不宜过多,
故答案为:防止调pH时消耗大量的NaOH;
(3)“转化”过程中Fe2+被H2O2氧化为Fe3+,离子方程式为2Fe2++H2O2+2H+=2Fe3++2H2O,双氧水不稳定,受热易分解,温度过高促进双氧水分解而造成浪费,
故答案为:2Fe2++H2O2+2H+=2Fe3++2H2O;防止H2O2受热分解;
(4)调节溶液pH值时,Fe3+完全转化为沉淀,Ni2+不产生沉淀,Fe3+完全转化为沉淀时c(Fe3+)=1.0×10﹣5ml•L﹣1,c(OH﹣)==ml/L≈10﹣11.3ml/L,c(H+)==ml/L=10﹣2.7ml/L,溶液的pH=2.7;若“转化”后的溶液中Ni2+浓度为1ml•L﹣1,溶液中c2(OH﹣)===10﹣15,c(OH﹣)=ml/L=10﹣7.5ml/L,溶液中c(H+)==ml/L=10﹣6.5ml/L,溶液的pH=6.5,所以“调pH”应控制的pH范围是2.7≤pH<6.5;“沉镍”过程Ni2+完全转化为沉淀,c(Ni2+)=1.0×10﹣5ml•L﹣1,c(OH﹣)==ml/L=10﹣5ml/L,c(H+)==ml/L=10﹣9ml/L,溶液的pH=9,所以需要调节溶液的pH≥9,
故答案为:2.7≤pH<6.5;≥9;
(5)充电时阳极上失电子发生氧化反应,即Ni(OH)2失电子生成NiOOH,电极反应式为Ni(OH)2﹣e﹣+OH﹣=NiOOH+H2O,
故答案为:Ni(OH)2﹣e﹣+OH﹣=NiOOH+H2O。
【点评】本题考查物质制备,为高考常见题型,把握流程中发生的反应、混合物分离提纯等为解答的关键,侧重分析与实验能力的考查,注意元素化合物知识、反应原理与实验的结合,难点是(4)题pH值的计算,题目难度中等。
11.(15分)铁、铜、锌是重要的过渡元素,其化合物种类繁多,具有广泛的用途。
(1)血红素是由中心Fe2+及配体卟啉衍生物组合成大环配位化合物,结构如图1所示:
①Fe2+的电子排布式为 [Ar]3d6 。
②血红素中C、N、O的第一电离能由大到小分别为 N>O>C 。
(2)合成氨工业常用醋酸二氨合铜[Cu(NH3)2]Ac溶液吸收对合成氨反应的催化剂有毒害的气体CO。
①写出一个与CO互为等电子体的离子: CN﹣ 。
②醋酸二氨合铜水解生成的醋酸(HAc)的结构式为,则HAc分子中π键和σ键的数目之比为,HAc中碳原子的杂化类型为 sp3、sp2 ,分子中键角α < (填“>”“<”或“=”)键角β。
(3)工业上一般利用闪锌矿(主要成分是ZnS)为原料制备锌,ZnS的晶胞结构如图2所示,则锌的配位数为 4 ;已知图中立方体棱长为acm,则该晶体的密度为 g/cm3(写出计算式,设阿伏加德罗常数的值为NA)。
【分析】(1)①铁为26号元素,依据构造原理书写核外电子排布式;
②元素周期表中,非金属性越强,第一电离能呈增大趋势,但第IIA族和第VA族由于半满和全满结构,第一电离能偏大;
(2)①等电子体是指价电子数和原子数相同的分子、离子或原子团,CO的价电子数为10;
②单键均为σ键,双键中含有1个σ键,则HAc分子中π键和σ键的数目之比为1:7,由醋酸分子结构式可知,HAc中甲基中碳原子的杂化类型为sp3,羧基中碳原子杂化类型为sp2,羧基中碳氧双键对单键的作用力大于单键之间的作用力;
(3)由ZnS的晶胞结构可知,1个锌原子周围有4个硫原子,则锌的配位数为4;晶胞中锌原子位于顶点和面心,一个晶胞中锌原子数目为8×+6×=4,硫原子位于晶胞内部,一个晶胞中硫原子数目为4,则晶胞质量为g;晶胞边长为acm,则晶胞体积为a3cm3,据此计算。
【解答】解:(1)①铁为26号元素,Fe2+的电子排布式为[Ar]3d6,
故答案为:[Ar]3d6;
②元素周期表中,非金属性越强,第一电离能呈增大趋势,但第IIA族和第VA族由于半满和全满结构,第一电离能偏大,故第一电离能N>O>C,
故答案为:N>O>C;
(2)①等电子体是指价电子数和原子数相同的分子、离子或原子团,CO的价电子数为10,互为等电子体的离子为CN﹣,
故答案为:CN﹣;
②单键均为σ键,双键中含有1个σ键,则HAc分子中π键和σ键的数目之比为1:7,由醋酸分子结构式可知,HAc中甲基中碳原子的杂化类型为sp3,羧基中碳原子杂化类型为sp2,羧基中碳氧双键对单键的作用力大于单键之间的作用力,故分子中键角α<键角β,
故答案为:sp3、sp2;<;
(3)由ZnS的晶胞结构可知,1个锌原子周围有4个硫原子,则锌的配位数为4;晶胞中锌原子位于顶点和面心,一个晶胞中锌原子数目为8×+6×=4,硫原子位于晶胞内部,一个晶胞中硫原子数目为4,则晶胞质量为g;晶胞边长为acm,则晶胞体积为a3cm3,所以密度=g/cm3,
故答案为:4;。
【点评】本题考查物质结构与性质,涉及核外电子排布,化学键,晶胞计算等内容,其中晶胞计算为解题难点,需要结合均摊法进行分析,掌握基础为解题关键,整体难度适中。
12.(15分)我国是最早将辣椒作为药物使用的国家之一,中医用辣椒治疗胃寒、风湿等症。现代研究表明,其活性成分辣椒碱具有消炎、镇痛、麻醉和戒毒等方面的功效,其镇痛作用比吗啡更持久。辣椒碱又称辣椒素,其合成路线如图所示:
已知:①R﹣OHR﹣Br
②R﹣Br+R′﹣Na→R′﹣R+NaBr
③RCOOH+SOCl2→RCOCl+HCl↑+SO2↑
回答下列问题:
(1)A的结构简式为 (CH3)2CHCH=CHCH2CH2CH2OH ,B中所含官能团的名称是 碳碳双键、溴原子 ,F的最简单同系物的结构简式为 CH2=CHCOOH 。
(2)G→辣椒素的反应类型为 取代反应 ,写出C→D的化学方程式: +2NaOH(CH3)2CHCH=CHCH2CH2CH2CH(COONa)2+2CH3CH2OH 。
(3)下列反应类型,辣椒素不能发生的有 D (填序号)。
A.加成反应
B.取代反应
C.氧化反应
D.消去反应
E.聚合反应
(4)写出同时符合下列条件的F的同分异构体的结构简式: 。
①能发生银镜反应
②分子中不存在碳碳双键或环状结构
③核磁共振氢谱为三组峰,且峰面积比为6:2:1
(5)4﹣戊烯酸(CH2=CHCH2CH2COOH)可用作农药、医药中间体。参照以上合成路线,设计由CH2=CHCH2OH为起始原料制备4﹣戊烯酸的合成路线(限选合成路线及信息中的试剂) CH2=CHCH2OHCH2=CHCH2BrCH2=CHCH2CH(COOCH2CH3)2CH2=CHCH2CH(COOH)2CH2=CHCH2CH2COOH 。
【分析】A能发生信息①的反应生成B,说明A中含有醇羟基;根据E的结构简式知,A为(CH3)2CHCH=CHCH2CH2CH2OH,B为(CH3)2CHCH=CHCH2CH2CH2Br,B发生信息中的反应生成C为,C水解酸化得到D为(CH3)2CHCH=CHCH2CH2CH2CH(COONa)2,D酸化得到E为,根据辣椒素的结构简式知,G为,F发生取代反应生成G,则F为;
(5)由CH2=CHCH2OH为原料合成4﹣戊烯酸,丙烯醇发生信息中的取代反应生成CH2=CHCH2Br,然后发生信息中的反应生成CH2=CHCH2CH(COOCH2CH3)2,然后发生水解反应然后酸化得到CH2=CHCH2CH(COOH)2,然后加热去二氧化碳得到4﹣戊烯酸。
【解答】解:(1)A的结构简式为(CH3)2CHCH=CHCH2CH2CH2OH,B为(CH3)2CHCH=CHCH2CH2CH2Br,B中所含官能团的名称是碳碳双键、溴原子,F为,F的最简单同系物的结构简式为CH2=CHCOOH,
故答案为:(CH3)2CHCH=CHCH2CH2CH2OH;碳碳双键、溴原子;CH2=CHCOOH;
(2)G→辣椒素的反应类型为取代反应,C为,C水解酸化得到D为(CH3)2CHCH=CHCH2CH2CH2CH(COONa)2,C→D的化学方程式:+2NaOH(CH3)2CHCH=CHCH2CH2CH2CH(COONa)2+2CH3CH2OH,
故答案为:取代反应;+2NaOH(CH3)2CHCH=CHCH2CH2CH2CH(COONa)2+2CH3CH2OH;
(3)A.苯环和碳碳双键能发生加成反应,故A不选;
B.酰胺键能发生取代反应,故B不选;
C.碳碳双键能发生氧化反应,故C不选;
D.不能发生消去反应,故D选;
E.碳碳双键能发生聚合反应,故E不选;
故答案为:D;
(4)F为,F的同分异构体符合下列条件:
①能发生银镜反应,说明含有醛基;
②分子中不存在碳碳双键或环状结构,说明含有两个醛基或1个醛基、1个羰基;
③核磁共振氢谱为三组峰,且峰面积比为6:2:1,说明含有2个相同类型的甲基,符合条件的结构简式为,
故答案为:;
(5)由CH2=CHCH2OH为原料合成4﹣戊烯酸,丙烯醇发生信息中的取代反应生成CH2=CHCH2Br,然后发生信息中的反应生成CH2=CHCH2CH(COOCH2CH3)2,然后发生水解反应然后酸化得到CH2=CHCH2CH(COOH)2,然后加热去二氧化碳得到4﹣戊烯酸,合成路线为CH2=CHCH2OH CH2=CHCH2BrCH2=CHCH2CH(COOCH2CH3)2CH2=CHCH2CH(COOH)2CH2=CHCH2CH2COOH,
故答案为:CH2=CHCH2OH CH2=CHCH2BrCH2=CHCH2CH(COOCH2CH3)2CH2=CHCH2CH(COOH)2CH2=CHCH2CH2COOH。
【点评】题考查有机物的推断与合成,充分利用物质的结构进行分析解答,试题侧重考查学生的分析推理能力、知识迁移运用能力,需要学生熟练掌握官能团的性质与转化,注意利用信息进行有机合成路线设计,为解答难点。物质
密度
沸点
溶解性
乙醇
0.816g/mL
78℃
与水混溶,在CaCl2溶液中可形成络合物CaCl2•6C2H5OH
乙醚
0.713g/mL
34.6℃
微溶于水,在饱和食盐水中比在水中更难溶
化学式
Fe(OH)2
Fe(OH)3
Al(OH)3
Ni(OH)2
Ksp的近似值
10﹣17
10﹣39
10﹣34
10﹣15
物质
密度
沸点
溶解性
乙醇
0.816g/mL
78℃
与水混溶,在CaCl2溶液中可形成络合物CaCl2•6C2H5OH
乙醚
0.713g/mL
34.6℃
微溶于水,在饱和食盐水中比在水中更难溶
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Fe(OH)2
Fe(OH)3
Al(OH)3
Ni(OH)2
Ksp的近似值
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10﹣39
10﹣34
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