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2022届高三化学一轮复习 催化反应中转化率产率问题 课件
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这是一份2022届高三化学一轮复习 催化反应中转化率产率问题 课件,共19页。PPT课件主要包含了真实情境,知识梳理,催化剂,不能改变化学反应焓变,不能改变化学平衡常数,不能影响化学平衡移动,不能改变平衡转化率,能改变化学反应的历程,能改变降低反应活化能,能缩短反应平衡的时间等内容,欢迎下载使用。
工业上通常采用铁触媒、在400~500 ℃和 10~30 MPa的条件下合成氨。 试从化学反应条件控制的角度分析,如何提高合成氨反应的转化率?
工业合成氨是人类科学技术的一项重大突破
催化剂是化学工业的基石,90%以上的化工过程采用了催化剂。近几年高考化学反应原理试题经常以真实的工业生产为情境,图表信息为载体,通过催化反应中催化剂、温度等反应条件的控制,考查学生变化观念和平衡思想,证据推理与模型认知等核心素养。 试题考查的内容主要有反应条件的最优化选择,反应过程中原料转化率,目标产物产率和目标反应的选择性变化的原因。其中温度和催化剂同时对催化反应的影响是考查的热点和难点。 解决此类问题,综合运用化学反应速率和平衡移动原理等理论知识,根据催化反应的特点,采用单因素/多因素分析方法对反应条件进行深入分析,探寻转化率、产率和选择性的变化规律。
【2018江苏20-4】在有氧条件下,新型催化剂M能催化NH3与NOx反应生成N2。将一定比例的O2、NH3和NOx的混合气体,匀速通入装有催化剂M的反应器中反应(装置见题20图−1)。反应相同时间NOx的去除率随反应温度的变化曲线如题20图−2所示,在50~250 ℃范围内随着温度的升高,NOx的去除率先迅速上升后上升缓慢的主要原因是__________________________________________;当反应温度高于380 ℃时,NOx的去除率迅速下降的原因可能是______________________________。
迅速上升段是催化剂活性随温度升高增大与温度升高共同使NOx去除反应速率迅速增大;上升缓慢段主要是温度升高引起的NOx去除反应速率增大
催化剂活性下降;NH3与O2反应生成了NO
T1之前:温度影响为主
T1-T1:温度和催化剂共同影响
T2之后:温度影响催化剂活性 可能发生副反应
非可逆反应,反应物用量相同,反应时间相同
【2019江苏15】在恒压、NO和O2的起始浓度一定的条件下,催化反应相同时间,测得不同温度下NO转化为NO2的转化率如图中实线所示(图中虚线表示相同条件下NO的平衡转化率随温度的变化)。下列说法正确的是( )双选
A. 反应2NO(g)+O2(g) = 2NO2(g)的ΔH>0B. 图中X点所示条件下,延长反应时间能提高NO转化率C. 图中Y点所示条件下,增加O2的浓度不能提高NO转化率D. 380℃下,c起始(O2)=5.0×10−4 ml·L−1,NO平衡转化率为50%,则平衡常数K>2000
延长反应时间合适的催化剂
可逆反应,反应物用量相同,反应时间相同
① 温度高于300 ℃,CO2平衡转化率随温度升高而上升的原因是_________________。② 220 ℃时,在催化剂作用下CO2与H2反应一段时间后,测得CH3OCH3的选择性为48%(图中A点)。不改变反应时间和温度,一定能提高CH3OCH3选择性的措施有____________________________________________。
【2019江苏20-3】CO2催化加氢合成二甲醚是一种CO2转化方法,其过程中主要发生下列反应:反应Ⅰ:CO2(g)+H2(g) = CO(g)+H2O(g) ΔH=41.2 kJ·ml−1反应Ⅱ:2CO2(g)+6H2(g) = CH3OCH3(g)+3H2O(g) ΔH =﹣122.5 kJ·ml−1 在恒压、CO2和H2的起始量一定的条件下,CO2平衡转化率和平衡时CH3OCH3的选择性随温度的变化如图。
反应Ⅰ的ΔH>0,反应Ⅱ的ΔH<0,温度升高使CO2转化为CO的平衡转化率上升,使CO2转化为CH3OCH3的平衡转化率下降,且上升幅度超过下降幅度
增大压强,使用对反应Ⅱ催化活性更高的催化剂
产率 = 转化率 × 选择性
【2017全国Ⅱ27】丁烯是一种重要的化工原料,可由丁烷催化脱氢制备。回答下列问题:(1)正丁烷(C4H10)脱氢制1丁烯(C4H8)的热化学方程式如下:
① C4H10(g) = C4H8(g)+H2(g) ΔH1已知:② C4H10(g)+1/2 O2(g) = C4H8(g)+H2O(g) ΔH2=-119 kJ·ml-1
③ H2(g)+1/2 O2(g) = H2O(g) ΔH3=-242 kJ·ml-1
反应①的ΔH1为______kJ·ml-1。图(a)是反应①平衡转化率与反应温度及压强的关系图,x________0.1(填“大于”或“小于”);欲使丁烯的平衡产率提高,应采取的措施是________(填标号)。A.升高温度 B.降低温度
C.增大压强 D.降低压强
(2)丁烷和氢气的混合气体以一定流速通过填充有催化剂的反应器(氢气的作用是活化催化剂),出口气中含有丁烯、丁烷、氢气等。图(b)为丁烯产率与进料气中n(氢气)/n(丁烷)的关系。图中曲线呈现先升高后降低的变化趋势,其降低的原因是___________________________________________。(3)图(c)为反应产率和反应温度的关系曲线,副产物主要是高温裂解生成的短碳链烃类化合物。丁烯产率在590 ℃之前随温度升高而增大的原因可能是___________________________________________;590 ℃之后,丁烯产率快速降低的主要原因可能是___________________________________________。
丁烯高温裂解生成短链烃类
氢气是产物之一,随着n(氢气)/n(丁烷)增大,逆反应速率增大
升高温度有利于反应向吸热方向进行,温度升高反应速率加快
多:尽可能达到平衡转化率快:缩短反应时间,效率高好:产物选择性好,纯度高省:绿色经济,生产成本低
化学反应速率理论化学反应平衡理论单因素分析(控制变量)多因素分析(主次优先)
化学反应单一/平行反应可逆/非可逆反应吸热/放热反应化学反应的计量数
反应物的用量反应的时间反应的温度反应的压强反应的催化剂
【2016·全国卷Ⅱ27】丙烯腈(CH2=CHCN)是一种重要的化工原料,工业上可用“丙烯氨氧化法”生产。主要副产物有丙烯醛(CH2=CHCHO)和乙腈(CH3CN)等。回答下列问题:(1)以丙烯、氨、氧气为原料,在催化剂存在下生成丙烯腈(C3H3N)和副产物丙烯醛(C3H4O)的热化学方程式如下:
① C3H6(g)+NH3(g)+3/2 O2(g) = C3H3N(g)+3H2O(g) ΔH=-515 kJ·ml-1② C3H6(g)+O2(g) = C3H4O(g)+H2O(g) ΔH=-353 kJ·ml-1两个反应在热力学上趋势均很大,其原因是_________________________;有利于提高丙烯腈平衡产率的反应条件是___________________________;提高丙烯腈反应选择性的关键因素是________________。
两个反应均为放热量大的反应
(2)图(a)为丙烯腈产率与反应温度的关系曲线,最高产率对应的温度为460 ℃。低于460 ℃时,丙烯腈的产率_____(填“是”或“不是”)对应温度下的平衡产率,判断理由是______________________________;高于460 ℃时,丙烯腈产率降低的可能原因是____(双选,填标号)。A.催化剂活性降低 B.平衡常数变大C.副反应增多 D.反应活化能增大(3)丙烯腈和丙烯醛的产率与n(氨)/n(丙烯)的关系如图(b)所示。由图可知,最佳n(氨)/n(丙烯)约为____,理由是________________________________________。进料气氨、空气、丙烯的理论体积比约为_____________。
该比例下丙烯腈产率最高,而副产物丙烯醛产率最低
该反应为放热反应,平衡产率应随温度升高而降低
【2016浙江28】催化还原CO2是解决温室效应及能源问题的重要手段之一。研究表明,在Cu/ZnO催化剂存在下,CO2和H2可发生两个平行反应,分别生成CH3OH和CO。反应的热化学方程式如下:CO2(g)+3H2(g) = CH3OH(g)+H2O(g) ΔH1=-53.7 kJ·ml-1 ⅠCO2(g)+H2(g) = CO(g)+H2O(g) ΔH2 Ⅱ某实验室控制CO2和H2初始投料比为1∶2.2,在相同压强下,经过相同反应时间测得如下实验数据:
【备注】Cat.1:Cu/ZnO纳米棒;Cat.2:Cu/ZnO纳米片;甲醇选择性:转化的CO2中生成甲醛的百分比已知:① CO和H2的标准燃烧热分别为-283.0 kJ·ml-1和-285.8 kJ·ml; ② H2O(l) = H2O(g) ΔH3=44.0 kJ·ml-1
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