2022届江苏省连云港市高三第二次调研考试化学试题含解析
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江苏省连云港市2022届高三第二次调研考试化学试题
一、单选题
1.科技创新让2022年北京冬奥会举世瞩目。对下列科技创新所涉及的化学知识判断正确的是( )
A.“黑金”石墨烯为冬奥赛场留住温暖,石墨烯是有机物
B.冰墩墩的外壳材质主要是有机硅橡胶,有机硅橡胶是纯净物
C.速滑竞赛服使用聚氨酯材料可减少空气阻力,聚氨酯是高分子材料
D.二氧化碳跨临界直接制成的冰被誉为“最快的冰”,二氧化碳是极性分子
2.反应NO+NO2 +2NaOH=2NaNO2 +H2O可用于吸收硝酸厂尾气中的氮氧化物。下列说法正确的是( )
A.NO和NO2都属于酸性氧化物
B.N的外围电子排布式为
C.NaOH的电子式:
D.NaNO2中存在离子键和共价键
3.合金在生产和科学研究中发挥着重要作用。下列有关合金的性质与用途不具有对应关系的是( )
A.生铁容易被腐蚀,可用于炼钢和制造各种铸件
B.钠钾合金常温下呈液态、导热性好,可用于快中子反应堆的热交换剂
C.镁锂合金密度小、硬度和强度大,可用于制造火箭、导弹、航天器等
D.镍铬铝铜合金具有很高的电阻率,可用于制备电路中的精密元件
4.前4周期主族元素X、Y、Z、W的原子序数依次增大,X的单质是空气中含量最多的气体,基态时Y原子的原子轨道上没有未成对电子,Z的最高价与最低负价的绝对值之差为6,W与 Y处于同一主族。下列说法正确的是( )
A.原子半径:r(W)>r(Z)>r(Y)>r(X)
B.Y的第一电离能比W的大
C.X的简单气态氢化物与Z的单质不能反应
D.Y的最高价氧化物对应水化物的碱性比W的强
5.已知锰酸钾(K2MnO4)在浓的强碱溶液中可稳定存在,碱性减弱时易发生反应:3MnO42-+2H2O=2MnO4-+MnO2↓+4OH-。下列用Cl2氧化K2MnO4制备KMnO4的实验原理和装置不能达到实验目的的是( )
A.用装置甲制取Cl2 B.用装置乙除去 Cl2中的HCl
C.用装置丙使K2MnO4转化成KMnO4 D.用装置丁分离出溶液中的MnO2
6.含SO2的工业烟气脱硫往往使用较为廉价的碱性物质如生石灰、浓氨水等吸收。近年来一些近海的煤电厂,利用海水的微碱性(8.0≤pH≤8.3)开发海水脱硫新工艺。主要原理是:SO2与海水生成H2SO3,H2SO3电离得到HSO3-和SO32-进一步氧化得到SO42-。脱硫后海水酸性增强,与新鲜海水中的碳酸盐(HCO3-和CO32-)发生中和反应,最终烟气中的SO2大部分以硫酸盐的形式排入大海。下列有关SO42-、SO32-、CO32-的说法正确的是( )
A.SO42-的空间构型为正四面体
B.CO32-中碳原子的杂化轨道类型为sp
C.CO32-与SO32-中的键角相等
D.SO32-氧化为SO42-,体现SO32-的氧化性
7.含SO2的工业烟气脱硫往往使用较为廉价的碱性物质如生石灰、浓氨水等吸收。近年来一些近海的煤电厂,利用海水的微碱性(8.0≤pH≤8.3)开发海水脱硫新工艺。主要原理是:SO2与海水生成H2SO3,H2SO3电离得到HSO3-和SO32-进一步氧化得到SO42-。脱硫后海水酸性增强,与新鲜海水中的碳酸盐(HCO3-和CO32-)发生中和反应,最终烟气中的SO2大部分以硫酸盐的形式排入大海。在指定条件下,下列选项所示的物质间转化能实现的是( )
A.FeS2(s) →O2(g)SO3(g)
B.HSO3-(aq) →CO2(g) SO2 (g)
C.SO2(g) →CuO(s)CaSO3(s)
D.SO2(g)→NH3⋅H2O(aq)NH4HSO4(aq)
8.含SO2的工业烟气脱硫往往使用较为廉价的碱性物质如生石灰、浓氨水等吸收。近年来一些近海的煤电厂,利用海水的微碱性(8.0≤pH≤8.3)开发海水脱硫新工艺。主要原理是:SO2与海水生成H2SO3,H2SO3电离得到HSO3-和SO32-进一步氧化得到SO42-。脱硫后海水酸性增强,与新鲜海水中的碳酸盐(HCO3-和CO32-)发生中和反应,最终烟气中的SO2大部分以硫酸盐的形式排入大海。中和反应过程需要鼓入大量空气。下列说法与通入空气作用无关的是( )
A.将SO32-氧化成为SO42- B.将产生的CO2赶出水面
C.提高脱硫海水中的含氧量 D.提高脱硫海水中碳酸盐的浓度
9.一种I2的制备工艺流程如下:
下列说法不正确的是( )
A.“富集”得到的悬浊液中含有AgI,1个AgI晶胞(如图)中含有4个I−
B.“转化”过程中的离子反应方程式为Fe+2AgI=2Ag+Fe2++ 2I−
C.“沉淀”与足量的浓硝酸反应,氧化产物可循环使用,还原产物为NO
D.“氧化”过程中若氯气过量,单质碘的产率降低,可能原因是I2被进一步氧化
10.化合物Z是合成某种抗肿瘤药物的重要中间体,可由下列反应制得。
下列有关X、Y、Z 的说法正确的是( )
A.1 mol X中含有9 mol σ键
B.X、Y可以用FeCl3溶液鉴别
C.Y分子中所有原子可能共平面
D.Z在浓硫酸催化下加热可发生消去反应
11.室温下,通过下列实验探究Na2SO3、NaHSO3溶液的性质。
实验
实验操作和现象
1
用pH试纸测定0.1mol·L-1Na2SO3溶液的pH,测得pH约为10
2
向0.1mol·L-1Na2SO3溶液中通入少量SO2,测得溶液pH约为8
3
用pH试纸测定0.1mol·L-1NaHSO3溶液的pH,测得pH约为5
4
向0.1mol·L-1Na2SO3溶液中通入少量Cl2,无明显现象
下列说法不正确的是( )
A.0.1mol·L-1Na2SO3溶液中存在:c(OH-)=c(H+)+2c(H2SO3) +c(HSO3-)
B.实验2得到的溶液中存在:c(Na+) > c(HSO3-)+2c(SO32-)
C.实验3可以得出:Ka1(H2SO3)·Ka2(H2SO3) > Kw
D.实验4中反应后的溶液中存在:c(SO32-)+3c(SO42-)=c(H2SO3)
12.利用电解可以实现烟气中氮氧化物的脱除,同时可以将甲烷转化成乙烯,工作原理如图所示。下列说法正确的是( )
A.电解时,电极A与电源的正极相连
B.电解时,O2-由电极B向电极A迁移
C.电极B上的反应式为:2CH4+4e−+2O2-=C2H4 +2H2O
D.若要脱除1mol NO2,理论上需通入CH4的物质的量为2 mol
13.室温下,用0.01mol·L-1CuSO4溶液浸泡NiS固体,一段时间后过滤,向滤液中加入氨水,产生蓝色沉淀。已知Ksp(NiS)=1.0×10−21,Ksp(CuS)=1.5×10−36,Ksp(PbS)=9×10−29。下列有关说法正确的是( )
A.过滤后所得溶液中存在:c(Ni2+)·c(S2−)<Ksp(NiS)
B.滤液中加入氨水产生蓝色沉淀的离子方程式:Cu2++2OH−=Cu(OH)2↓
C.欲使反应NiS + Cu2+⇌Ni2+ + CuS向右进行,则需满足c(Ni2+)c(Cu2+)>23×1015
D.用0.01 mol·L-1CuSO4溶液浸泡PbS固体,不能得到CuS固体
14.CO和H2合成乙醇发生如下反应:
反应Ⅰ:2CO(g)+4H2(g)=CH3CH2OH(g)+H2O(g) ΔH1= −128.8 kJ·mol-1
反应Ⅱ:CO(g)+H2O(g)=CO2(g)+H2(g) ΔH2= −41.8 kJ·mol-1
向一恒容密闭容器中投入一定量的CO和H2发生上述反应,CO的平衡转化率与温度、投料比α[α =n(H2)n(CO)]的关系如图所示。
下列有关说法正确的是( )
A.α1<α2
B.在400K、α2=2时,反应Ⅰ的平衡常数K=0.25
C.在500K、投料比为α3条件下,增大压强可使CO的平衡转化率从Y点到Z点
D.为同时提高CO的平衡转化率和CH3CH2OH的产率可采用的反应条件为低温、低压
二、非选择题
15.一种以镍电极废料(含Ni以及少量Al2O3、Fe2O3和不溶性杂质)为原料制备NiOOH的过程可表示为:
(1)基态Ni原子的电子排布式为 。
(2)“酸浸”后过滤,滤液中的金属离子除Ni2+外还有少量的Al3+和Fe2+等,产生Fe 2+的原因是 。
(3)“氧化”时需将溶液调至碱性后加入KClO溶液,充分反应后过滤、洗涤得产品。写出Ni2+被氧化的离子方程式: 。
(4)工业上也可用惰性电极电解Ni(OH)2悬浊液(pH=11左右)制备NiOOH。阳极电极反应式为Ni(OH)2-e-+OH-=NiOOH+H2O。
①电解过程中需要充分搅拌Ni(OH)2悬浊液的目的是 。
②Ni(OH)2悬浊液中加入一定量KCl可显著提高NiOOH产率,原因是 。
(5)NiOOH在空气中加热时,固体残留率随温度的变化如图所示。
已知NiOOH加热至600 ℃后固体质量保持不变,则600 ℃时,剩余固体的成分为 (填化学式)。
16.以MnO2粉(含少量Fe3O4、CaO、MgO等杂质)和MnS(溶于酸,不溶于水)为原料制备MnSO4·H2O的过程如下:
(1)反应:将一定量MnO2粉和稀硫酸加入到如图所示实验装置的三颈烧瓶中,加热到90℃后开始加入MnS,并不断搅拌,充分反应。
①三颈烧瓶中MnO2与MnS反应转化为Mn2+和S的离子方程式为 。
②装置X中是NaOH溶液,作用是 。
(2)除杂。查阅资料可知:
Ⅰ.常温下Ka(HF)=7.4×10-4。
Ⅱ.常温下Ksp(CaF2)=2.7×10−11,Ksp(MgF2)=6.5×10−9。
Ⅲ.有关氢氧化物开始沉淀和沉淀完全的pH如下表:
氢氧化物
Fe(OH)2
Fe(OH)3
Mn(OH)2
开始沉淀pH
7.6
1.5
8.3
沉淀完全pH
9.7
3.2
9.8
①将三颈烧瓶中的混合物过滤,加入MnF2将滤液中的Ca2+、Mg2+转化为沉淀除去。在Ca2+、Mg2+浓度相同的条件下,pH变化对钙镁去除率的影响如图所示。
Mg2+去除率曲线为 (填写“甲”或“乙”)。随pH减小,钙镁去除率下降的原因是 。
②以除去Ca2+、Mg2+所得的滤液为原料,制备MnSO4·H2O的实验方案: ,控制温度在80~90℃之间蒸发结晶至有大量晶体出现,趁热过滤,用80~90℃的蒸馏水洗涤2~3次,干燥。(可选用的试剂:H2O2溶液、MnCO3固体、Na2CO3固体、蒸馏水等)。
(3)测定。准确称取0.3850 g MnSO4·H2O样品置于锥形瓶中,加入H3PO4和NH4NO3溶液,加热使Mn2+全部氧化成Mn3+,用0.1000 mol·L-1硫酸亚铁铵[Fe(NH4)2(SO4)2]标准溶液滴定至终点(滴定过程中Mn3+被还原为Mn2+),消耗标准溶液20.00 mL。计算MnSO4·H2O样品的纯度 (请写出计算过程)。
17.化合物E是一种合成抗肿瘤药物的中间体,其合成路线如下:
(1)A分子中含有手性碳原子的数目为 。
(2)C→D的反应类型为 。
(3)实现B→C的转化中,化合物X的分子式为C5H8O4,则X 的结构简式: 。
(4)B脱去HBr得到有机物甲,甲的一种同分异构体同时满足下列条件,写出该同分异构体的结构简式: 。
①能与FeCl3溶液发生显色反应。
②分子中不同化学环境的氢原子个数比是1∶2∶9∶18。
(5)写出以HOCH2CH2CH2OH和CH3OH为原料制备的合成路线流程图 。(无机试剂和有机溶剂任用,合成路线流程图示例见本题题干)。
18.工厂烟气(主要污染物SO2、NO)直接排放会造成空气污染,需处理后才能排放。
(1)O3氧化。O3氧化过程中部分反应的能量变化如图所示。
①已知2SO2(g)+O2(g) =2SO3(g) ΔH =−198 kJ·mol−1。则反应2O3(g)=3O2(g)的 ΔH= kJ·mol−1。
②其他条件不变时,增加n(O3),O3氧化SO2的反应几乎不受影响,其可能原因是 。
(2)NaClO2氧化。40 ℃时向一定量NaClO2溶液中按一定流速持续通入工厂烟气,溶液的pH与ORP值(氧化还原电位)随时间变化如图所示。
①写出NO与ClO2-反应的离子方程式: 。
②烟气中含有少量SO2,能提高NO的脱除率,可能原因是 。
(3)TiO2光催化。主要是利用TiO2光催化剂在紫外线作用下产生的高活性自由基(·OH、·O2-)和h+(h+代表空位,空位有很强的得电子能力),将烟气中的SO2、NO等氧化除去。TiO2光催化剂粒子表面产生·OH的机理如图所示(图中部分产物略去)。已知TiO2中电子跃迁的能量hv=3.2eV。
①TiO2光催化剂在紫外线作用下产生·OH的过程可描述为 。
②在TiO2中掺杂一定量的金属离子可提高光催化活性。对所掺杂金属离子的要求是 。
答案解析部分
1.【答案】C
【解析】【解答】A.石墨烯是无机物,A项不符合题意;
B.有机硅橡胶是混合物,B项不符合题意;
C.聚氨酯是聚氨基甲酸酯,是一种高分子化合物,C项符合题意;
D.二氧化碳属于极性键形成的非极性分子,D项不符合题意;
故答案为:C。
【分析】A.石墨烯是碳单质。
B.有机硅橡胶是混合物。
C.聚氨酯是聚氨基甲酸酯。
D.CO2是由极性键构成的,但由于其分子结构对称,属于非极性分子。
2.【答案】D
【解析】【解答】A.NO和NO2都属于不成盐氧化物,A不符合题意;
B.N原子核外电子排布式是1s22s22p3,在原子核外的电子总是尽可能成单排列,而且自旋方向相同,这种排布使原子的能量最低,处于稳定状态,则N的外围电子排布式为,B不符合题意;
C.NaOH是离子化合物,Na+与OH-之间以离子键结合,在阴离子OH-中,H、O原子之间以共价键结合,故其电子式为:,C不符合题意;
D.NaNO2是盐,属于离子化合物,电离产生的Na+、NO2-之间以离子键结合,在阴离子NO2-中N、O原子之间以共价键结合,故NaNO2中存在离子键和共价键,D符合题意;
故答案为:D。
【分析】A.酸性氧化物是指能与碱反应生成相应的同价态的盐和水的氧化物。
B.根据核外电子排布的原则进行分析。
C. NaOH是离子化合物,Na+与OH-之间以离子键结合,据此分析。
D. Na+与NO2-之间以离子键结合, N、O原子之间以共价键结合,据此分析。
3.【答案】A
【解析】【解答】A.生铁用于炼钢和制造各种铸件,是由于生铁具有优良的铸造、切削加工和耐磨性能,题中性质与用途不具有对应关系,A项选;
B.钠钾合金用于快中子反应堆的热交换剂,是由于钠钾合金导热性好,B项不选;
C.镁锂合金用于制造火箭、导弹、航天器等,是由于镁锂合金具有密度小、硬度和强度大的特点,C项不选;
D.镍铬铝铜合金用于制备电路中的精密元件,是由于镍铬铝铜合金具有很高的电阻率,D项不选;
故答案为:A。
【分析】A.合金耐磨、具有优良的铸造、切削加工等性能,可用于炼钢和制造各种铸件。
B.合金呈液态,导热性好,可用于作导热剂。
C.合金密度小、硬度和强度大,可用于制造火箭、导弹、航天器等。
D.合金电阻率高,可用于制备电路中的精密元件。
4.【答案】B
【解析】【解答】A.同一周期从左到右,原子半径逐渐减小;同一主族从上到下,原子半径逐渐增大,则原子半径:r(W)>r(Y)>r(Z)>r(X),A项不符合题意;
B.同一主族从上到下,第一电离能逐渐减小,则Y的第一电离能比W的大,B项符合题意;
C.X的简单气态氢化物为NH3,Z的单质为Cl2,二者可以发生氧化还原反应,C项不符合题意;
D.元素的金属性越强,其最高价氧化物对应水化物的碱性越强,金属性:W>Y,则Y的最高价氧化物对应水化物的碱性比W的弱,D项不符合题意;
故答案为:B。
【分析】X、Y、Z、W为前四周期主族元素,且原子序数依次增大。X的单质是空气含量最多的气体,可推出X是氮元素;Z的最高价与最低价的绝对值之差为6,说明Z是氯元素;基态时Y原子的原子轨道上没有未成对电子,且Y位于X、Z之间,则可推出Y是镁元素,W与Y同主族,且W位于Z之后,推出W是钙元素。据此分析。
5.【答案】B
【解析】【解答】A.漂白粉中的次氯酸钙具强氧化性,室温下能和浓盐酸发生氧化还原反应,生成氯化钙、氯气和水,故可用装置甲制取Cl2,A不符合题意;
B.氯化氢和饱和碳酸氢钠溶液反应生成二氧化碳,引入了新杂质,且Cl2溶于水后生成的HCl也会反应,从而增加了Cl2的损耗,故不能用装置乙除去 Cl2中的HCl,B符合题意;
C.已知锰酸钾(K2MnO4)在浓的强碱溶液中可稳定存在,碱性减弱时易发生反应:3MnO42-+2H2O=2MnO4-+MnO2↓+4OH-;氯气能和强碱溶液反应,消耗OH-而使溶液的碱性下降,故可用装置丙使K2MnO4转化成KMnO4,C不符合题意;
D.二氧化锰是不溶性固体,故可用装置丁分离出溶液中的MnO2,D不符合题意;
故答案为:B。
【分析】A. 漂白粉中的次氯酸钙具强氧化性,据此分析。
B.除杂中注意除去杂质的同时不能引入新的杂质,且原物质不能耗损,据此分析。
C.根据题干信息进行分析,注意进气要长管进短管出,使反应彻底。
D.MnO2不溶于水,可通过过滤进行分离。
6.【答案】A
【解析】【解答】A.根据价层电子对互斥理论,价层电子对个数=σ键+孤电子对个数,SO42-中中心原子S的价层电子对为6+22=4,孤电子对数为6+2-2×42=0,不含孤电子对,所以空间构型是正四面体结构,选项A符合题意;
B.CO32-中C原子的价层电子数为3+4+2-2×32=3,C原子孤对电子对数4+2-2×32=0,C原子采用sp2杂化,选项B不符合题意;
C.对于CO32-,根据VSEPR理论,中心C原子的配位原子数为BP=3,孤电子对数为LP=4-2×3+22=0,则其价电子对数为VP=BP+LP=3+0=3,根据杂化轨道理论,中心C原子为sp2杂化,键角为120°;对于SO32-,根据VSEPR理论,中心S原子的配位原子数为BP=3,孤电子对数为LP=6-2×3+22=1,则其价电子对数为VP=BP+LP=3+1=4,根据杂化轨道理论,中心S原子为sp3杂化,受孤电子对影响,键角小于109°28′,选项C不符合题意;
D.SO32-氧化为SO42-,S元素化合价升高被氧化,体现SO32-的还原性,选项D不符合题意;
故答案为:A。
【分析】A. 根据价层电子对互斥理论进行分析。
B. 根据杂化轨道理论进行分析。
C. 根据价层电子对互斥理论和杂化轨道理论进行分析。
D.根据反应前后SO32-、SO42-中硫元素化合价的变化进行分析。
7.【答案】C
【解析】【解答】A.FeS2与氧气发生氧化还原反应生成氧化铁和二氧化硫,不生成三氧化硫,A不符合题意;
B.亚硫酸氢根离子不和二氧化碳不反应,B不符合题意;
C.二氧化硫为酸性氧化物,氧化铜为碱性氧化物,两者反应生成亚硫酸铜,C符合题意;
D.二氧化硫与氨水反应生成亚硫酸氢铵或亚硫酸铵,不生成硫酸氢铵,D不符合题意;
故答案为:C。
【分析】A.与氧气反应得到的是二氧化硫
B.亚硫酸的酸性强于碳酸
C.二氧化硫和氧化钙反应得到的是亚硫酸钙
D.产物得到的是亚硫酸铵或者是亚硫酸氢铵
8.【答案】D
【解析】【解答】A.亚硫酸根离子具有还原性,与氧气发生氧化还原反应生成硫酸根离子,A不符合题意;
B.脱硫后海水酸性增强,与新鲜海水中的碳酸盐(HCO3-和CO32-)发生中和反应,生成二氧化碳和硫酸盐,通入的空气可将产生的二氧化碳赶出水面,B不符合题意;
C.通入空气,提高脱硫海水中的含氧量,使HSO3-和SO32-充分氧化得到SO42-,C不符合题意;
D.通入足量空气可将HSO3-和SO32-充分氧化,增强海水酸性,使碳酸盐转化为二氧化碳并赶出水面,碳酸盐浓度降低,D符合题意;
故答案为:D。
【分析】氧气具有氧化性可将正四价的硫元素氧化为六价硫元素,利用氧气可将气体赶出水面,空气中有氧气,可增加海水中的含氧量,结合选项即可判断
9.【答案】C
【解析】【解答】A.“富集”得到的悬浊液中含有AgI,1个AgI晶胞(如图)中含有8×18+6×12=4个I−,故A不符合题意;
B.“转化”过程中悬浊液和Fe反应生成沉淀,过滤后,滤液中通氯气,说明滤液中含有碘离子,因此其离子反应方程式为Fe+2AgI=2Ag+Fe2++ 2I−,故B不符合题意;
C.“沉淀”与足量的浓硝酸反应,还原产物为NO2,故C符合题意;
D.“氧化”过程中若氯气过量,单质碘会被氯气进一步氧化,因此单质碘的产率降低,故D不符合题意。
故答案为:C。
【分析】A.根据晶胞中占位即可计算出碘离子个数
B.根据氧化还原即可写出方程式
C.浓硝酸的还原产物为二氧化氮
D.氯气可将碘单质氧化
10.【答案】B
【解析】【解答】A.苯环的6个碳原子之间有6个σ键、1个大π键、双键中有1个π键、σ键,单键都是σ键,则1 mol X中含有σ键>9 mol,A不符合题意;
B.酚类与FeCl3溶液发生显色反应, X含酚羟基、Y不含酚羟基,可以用FeCl3溶液鉴别,B符合题意;
C. 饱和碳原子是四面体结构,Y中含甲氧基,则Y分子中所有原子不可能共平面,C不符合题意;
D. Z中-CH2OH直接连在苯环上,-CH2OH所连碳原子上没有H,不可发生消去反应,D不符合题意;
故答案为:B。
【分析】A.根据给出的结构式即可找出键数
B.根据是否含有酚羟基即可判断
C.含有饱和碳原子,故不能共面
D.Z不能发生消去反应
11.【答案】D
【解析】【解答】A.Na2SO3是强碱弱酸盐,水解显碱性,溶液中存在质子守恒,c(OH-)=c(H+)+2c(H2SO3) +c(HSO3-),故A不符合题意;
B. 0.1mol·L-1Na2SO3溶液中通入少量SO2,存在电荷守恒,c(Na+)+ c(H+) = c(OH-)+c(HSO3-)+2c(SO32-),测得溶液pH约为8,所以c(H+)
C.由HSO3-的电离平衡HSO3-⇌H++SO3-可得Ka2=c(H+)c(SO3-)c(HSO3-),由HSO3-的水解平衡HSO3-+H2O⇌H2SO3+OH-可得Kh1=c(H2SO3)c(OH-)c(HSO3-)=c(H2SO3)c(OH-)c(H+)c(HSO3-)c(H+)=KwKa1,因为 NaHSO3溶液中显酸性,说明电离大于水解,所以Ka2>KwKa1,即Ka1(H2SO3)·Ka2(H2SO3) > Kw,故C不符合题意;
D. Na2SO3溶液中通入少量Cl2,会发生反应Cl2+SO32-+H2O=SO42-+2H++2Cl-,SO32-+H+=HSO3- ,即总式为3SO32-+Cl2+H2O=SO42-+2Cl-+2HSO3-,所以溶液为NaCl、Na2SO4、NaHSO3和Na2SO3的混合物,由C知对于NaHSO3来说电离大于水解,所以c(SO32-)>c(H2SO3),且通入少量Cl2,混合液中一定满足c(SO32-)>c(H2SO3),所以c(SO32-)+3c(SO42-)>c(H2SO3),故D符合题意;
故答案为:D
【分析】A.根据质子守恒即可判断
B.根据电荷守恒结合pH判断
C.根据给出pH判断水解和电离的程度大小判断
D.根据元素守恒即可判断
12.【答案】D
【解析】【解答】A.电解时,电极A上NO2→N2,N元素化合价降低,发生还原反应,电极A为阴极,与电源负极相连,A项不符合题意;
B.电解时,O2-向阳极移动,电极A为阴极,电极B为阳极,则O2-由电极A向电极B迁移,B项不符合题意;
C.电极B上CH4→C2H4,C元素化合价升高,失去电子,电极反应式为2CH4-4e−+2O2-=C2H4 +2H2O,C项不符合题意;
D.1mol NO2转化为N2,转移4mol电子,根据2CH4-4e−+2O2-=C2H4 +2H2O可知,需要消耗2mol CH4,D项符合题意;
故答案为:D。
【分析】根据电极A和电极B的反应物和生成物即可得出电极A为阴极,二氧化氮得到电子变为氮气,与电池的负极连接,电极B为阳极,甲烷中碳失去电子变为乙烯,与电池的正极连接,结合电极式即可计算出转移的电子数结合选项即可判断
13.【答案】A
【解析】【解答】A.室温下,用0.01mol·L-1CuSO4溶液浸泡NiS固体,发生沉淀转化:NiS + Cu2+⇌Ni2+ + CuS,则NiS溶解、NiS(s)⇌Ni2+(aq)+S2-(aq)向右移动,过滤后所得溶液中存在:Qc(NiS)=c(Ni2+)·c(S2−)<Ksp(NiS),A符合题意;
B.氨水是弱电解质,不能拆写为离子,B不符合题意;
C.反应NiS + Cu2+⇌Ni2+ + CuS的平衡常数K=c(Ni2+)c(Cu2+)=Ksp(NiS)Ksp(CuS)=1.0×10-211.5×10-36=23×1015,欲使反应NiS + Cu2+⇌Ni2+ + CuS向右进行,需满足Qc<K,即c(Ni2+)c(Cu2+)<23×1015,C不符合题意;
D.Ksp(CuS)=1.5×10−36,Ksp(PbS)=9×10−29,则PbS 的溶解度大于 CuS,用0.01 mol·L-1CuSO4溶液浸泡PbS固体,发生沉淀转化:PbS + Cu2+⇌Pb2+ + CuS,能得到CuS固体,D不符合题意;
故答案为:A。
【分析】A.根据Ksp得到CuS比NiS难溶,因此对于NiS来说处于溶解状态
B.加入氨水,氨水为弱电解质
C.根据浓度商与K进行对比计算
D.根据Ksp比较进行判断
14.【答案】C
【解析】【解答】A.由图可知,相同温度下投料比α1的转化率更高,反应中增加氢气的量会促进一氧化碳的转化,提高一氧化碳的转化率,故α1>α2,A不符合题意;
B.在400 K、α2=2时,一氧化碳的转化率为50%,因为体积未给出且反应前后气体分子的系数不等,故无法计算K值,B不符合题意;
C.反应Ⅰ为气体分子数减小的反应,反应Ⅱ为气体分子数不变的反应,在500 K、投料比为α3条件下,增大压强,反应Ⅰ正向移动,导致CO的平衡转化率升高,能从Y点到Z点,C符合题意;
D.反应Ⅰ为气体分子数减小的反应,增大压强可提高CO的平衡转化率和CH3CH2OH的产率,D不符合题意;
故答案为:C。
【分析】A.根据根据投料比越高,增加氢气的含量提高速率
B.根据数据结合方程式即可计算出平衡常数
C.增大压强可以提高转化率
D.根据方程式判断为增大压强可以提高产率
15.【答案】(1)[Ar]3d84s2
(2)氧化铁与酸反应生成Fe3+, Fe3+与金属镍反应生成Fe2+
(3)2Ni2++ClO-+ 4OH- = 2NiOOH + Cl- +H2O
(4)与惰性电极充分接触,防止悬浊液沉降以提高电解效率;Cl-在电极上得到电子生成Cl2,Cl2与碱反应生成ClO-,ClO-将悬浊液中Ni(OH)2氧化成NiOOH
(5)NiO
【解析】【解答】镍电极废料加入稀硫酸酸浸,镍、铝、铁转化为相应的盐溶液,除去铁、铝,得到NiSO4溶液,在碱性条件下计入次氯酸钾溶液得到NiOOH沉淀;
(1)镍为28号元素,基态Ni原子的电子排布式为[Ar]3d84s2;
(2)氧化铁与酸反应生成Fe3+,镍单质具有还原性,会与 Fe3+反应生成Fe2+;
(3)由流程可知,咋碱性条件下,Ni2+和KClO反应被氧化为NiOOH,同时生成氯离子和水,2Ni2++ClO-+ 4OH- = 2NiOOH + Cl- +H2O;
(4)①电解Ni(OH)2悬浊液,悬浊液不稳定容易沉降,电解过程中需要充分搅拌Ni(OH)2悬浊液的目的是与惰性电极充分接触,防止悬浊液沉降以提高电解效率。
②Cl-在电极上得到电子发生氧化反应生成Cl2,Cl2与碱反应生成ClO-,ClO-具有氧化性,可以将悬浊液中Ni(OH)2氧化成NiOOH,提高NiOOH产率;
(5)设有92gNiOOH,则镍的质量为92g×5992×100%=59g,600 ℃时,剩余固体质量为92g×81.52%≈75g,则其中氧元素的质量为75g-59g=16g,镍和氧的原子个数比为59g59:16g16=1:1,故剩余固体物质为NiO。
【分析】(1)根据核外电子排布即可写出排布式
(2)金属镍具有还原性产生的铁离子反应得到亚铁离子
(3)根据反应物和生成物即可写出方程式
(4)①氢氧化镍易沉淀,需要搅拌提高电解效率
②加入氯化钾可以电解得到氯气,氯气与氢氧化钠反应得到次氯酸根离子,可以氧化氢氧化镍
(5)根据减少的物质质量变化即可计算出成分
16.【答案】(1)MnO2+MnS+4H+90℃__2Mn2++S+2H2O;吸收产生的H2S气体,防止污染空气
(2)乙;pH越小c(H+)浓度越大,沉淀剂电离出F-与H+生成HF降低c(F- ),从而导致钙、镁沉淀率下降;边搅拌边向滤液中滴加H2O2溶液,至溶液的颜色不再改变为止,然后再向其中加入MnCO3固体,调节溶液的pH,至pH在3.2- 8.3之间,静置后过滤
(3)87.79%
【解析】【解答】在三颈烧瓶中MnO2与MnS反应转化为Mn2+和S、H2O,在酸性条件下MnS反应产生的H2S气体被NaOH溶液吸收,防止污染大气;然后将三颈烧瓶中的混合物过滤,加入MnF2将滤液中的Ca2+、Mg2+转化为CaF2、MgF2沉淀除去,可根据CaF2、MgF2溶度积常数大小分析判断Mg2+的去除曲线;然后向去除Ca2+、Mg2+的溶液中滴加滴加H2O2溶液,将Fe2+氧化为Fe3+,至溶液的颜色不再改变为止,然后再向其中加入MnCO3固体,调节溶液的pH,至pH在3.2- 8.3之间,静置后过滤,洗涤就得到MnSO4·H2O沉淀,利用电子守恒,根据消耗标准溶液的物质的量计算MnSO4·H2O样品的纯度。
(1)在三颈烧瓶中,在热水浴时MnO2与MnS反应转化为Mn2+和S、H2O,该反应的离子方程式为:MnO2+MnS+4H+90℃__2Mn2++S+2H2O;
②在酸性条件下MnS与H+反应产生有害的H2S气体,根据H2S的水溶液显酸性,能够与碱反应的性质,用NaOH溶液吸收,防止大气污染;
(2)①将三颈烧瓶中的混合物过滤,加入MnF2将滤液中的Ca2+、Mg2+转化为沉淀除去。由于常温下Ksp(CaF2)=2.7×10−11,Ksp(MgF2)=6.5×10−9,Ksp(MgF2)>Ksp(CaF2),在Ca2+、Mg2+浓度相同的条件下,所以Ca2+形成沉淀需c(F-)小,因此Ca2+的去除率大于Mg2+的去除率,因此表示Mg2+去除率的曲线是乙;
随pH减小,Ca2+、Mg2+离子的去除率下降,这是由于HF是弱酸,溶液的pH越小,溶液中c(H+)就越大,沉淀剂电离出F-与H+生成弱酸HF,降低了c(F- ),从而导致Ca2+、Mg2+沉淀率下降;
②以除去Ca2+、Mg2+所得的滤液为原料,边搅拌边向滤液中滴加H2O2溶液,将溶液中的Fe2+氧化为Fe3+,直至溶液的颜色不再改变为止,然后再向其中加入MnCO3固体,调节溶液的pH,至pH在3.2- 8.3之间,可形成MnSO4·H2O,静置后,过滤,得到MnSO4·H2O沉淀;
(3)准确称取0.3850 g MnSO4·H2O样品置于锥形瓶中,加入H3PO4和NH4NO3溶液,加热使Mn2+全部氧化成Mn3+,用0.1000 mol·L-1硫酸亚铁铵[Fe(NH4)2(SO4)2]标准溶液滴定至终点(滴定过程中Mn3+被还原为Mn2+),消耗标准溶液20.00 mL,根据电子守恒可得关系式:MnSO4·H2O ~[Fe(NH4)2(SO4)2],n[Fe(NH4)2(SO4)2]=0.1000 mol/L×0.02 L=0.0020 mol,则n(MnSO4·H2O)= 0.0020 mol,则MnSO4·H2O样品的纯度为:0.0020mol×169g/mol0.3850g×100%=87.79%。
【分析】(1)①根据反应物和生成物即可写出方程式
②氢氧化钠是吸收气体,防止污染空气
(2)①根据开始沉淀和沉淀完全的pH即可判断,pH越小,氢离子浓度越大,结合氟离子
②过氧化氢具有氧化性,可利用过氧化氢至颜色不变,再加入碳酸锰调节pH
(3)根据方程式结合数据即可计算出纯度
17.【答案】(1)3
(2)取代反应
(3)
(4)或
(5)CH3OH →ΔHBrCH3BrHOCH2CH2CH2OH→Cu,ΔO2OHCCH2CHO→催化剂,ΔO2HOOCCH2COOH→H2SO4,ΔCH3OH CH3OOCCH2COOCH3→NaHCH3Br
【解析】【解答】B和化合物X发生取代反应生成C,化合物X的分子式为C5H8O4,则X 的结构简式。
(1)A分子中含有手性碳原子的数目为3();
(2)化合物C和发生反应生成化合物D和HI,反应类型为取代反应;
(3)由分析可知,化合物X的结构简式为;
(4)化合物B脱去HBr得到有机物甲,甲的一种同分异构体:①能与FeCl3溶液发生显色反应,说明分子中含有酚羟基;②分子中不同化学环境的氢原子个数比是1∶2∶9∶18,则符合条件的同分异构体有:、;
(5)CH3OH和HBr发生取代反应生成CH3Br,HOCH2CH2CH2OH发生催化氧化生成OHCCH2CHO,OHCCH2CHO发生氧化反应生成HOOCCH2COOH,HOOCCH2COOH和CH3OH发生酯化反应生成CH3OOCCH2COOCH3,CH3OOCCH2COOCH3和CH3Br发生取代反应生成,则合成路线为CH3OH →ΔHBrCH3Br;HOCH2CH2CH2OH→Cu,ΔO2OHCCH2CHO→催化剂,ΔO2HOOCCH2COOH→H2SO4,ΔCH3OH CH3OOCCH2COOCH3→NaHCH3Br。
【分析】(1)根据手性碳原子的判断方法即可找出
(2)根据反应物和生成物即可判断反应类型
(3)根据反应物和生成物即可判断
(4)根据要求结合分子式即可写出结构简式
(5)根据生成物逆推出中间产物,结合流程即可合成有机物
18.【答案】(1)-285.2;SO2与O3反应的活化能比NO与O3反应的活化能大得多,其他条件不变时SO2与O3的反应速率慢
(2)4NO+3ClO2-+2H2O = 4NO3-+4H++3Cl-;SO2能溶于水,反应后使溶液pH降低,ORP值增大,氧化能力增强,NO去除率升高
(3)催化剂在紫外线的作用下将电子激发到CB端,而在VB端留下空位;氧气在CB端得电子生成·O2-,·O2-结合 H2O生成H2O2,H2O2在CB端生成·OH;H2O和·OH-进入VB端的空位生成·OH;金属离子掺杂引起的电子跃迁的能量小于3.2eV
【解析】【解答】(1)①已知a:2SO2(g)+O2(g)=2SO3(g) ΔH =−198 kJ·mol−1,
根据图示可知b:SO2(g)+O3(g)=SO3(g)+O2(g) ΔH =−241.6 kJ·mol−1。
根据盖斯定律,将2×b-a,整理可得2O3(g)=3O2(g)的 ΔH=-285.2 kJ/mol;
②其他条件不变时,增加n(O3),O3氧化SO2的反应几乎不受影响,其可能原因是SO2与O3反应的活化能比NO与O3反应的活化能大得多,其他条件不变时SO2与O3的反应速率慢,因此反应速率几乎不变;
(2)①ClO2-具有强氧化性,会将NO氧化为NO3-,ClO2-被还原为Cl-,根据原子守恒、电子守恒、电荷守恒,可得该反应的离子方程式为:4NO+3ClO2-+2H2O = 4NO3-+4H++3Cl-;
②烟气中含有少量SO2,SO2能溶于水,反应产生H2SO3,使反应后溶液pH降低,ORP值增大,氧化能力增强,从而导致NO去除率升高,故提高了NO的脱除率;
(3)①TiO2光催化剂在紫外线作用下产生·OH的过程可描述为:催化剂在紫外线的作用下将电子激发到CB端,而在VB端留下空位;氧气在CB端得电子生成·O2-,·O2-结合 H2O生成H2O2,H2O2在CB端生成·OH;H2O和·OH-进入VB端的空位生成·OH;
②在TiO2中掺杂一定量的金属离子可提高光催化活性。由于TiO2中电子跃迁的能量hv=3.2eV,因此对所掺杂金属离子的要求是:金属离子掺杂引起的电子跃迁的能量小于3.2eV。
【分析】(1)①根据盖斯定律即可计算出焓变
②根据活化能的高低判断
(2)①根据反应物和生成物即可写出方程式
②二氧化硫溶于水显酸性,pH越大,ORP越大氧化能力增强
(3)①根据流程图即可找出
②根据二氧化钛的电子跃迁能量即可找出
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