苏教版 (2019)选择性必修3第二单元 醛 羧酸习题

基础课时落实(十二)

(建议用时：40分钟)

[基础过关练]

1．(2021·合肥一六八中学高二检测)下列关于醛的说法中正确的是(　　)

A．醛的官能团是

B．所有醛中都含醛基和烃基

C．一元醛的分子式符合CnH2nO的通式

D．所有醛都能使溴水和酸性KMnO4溶液褪色，并能发生银镜反应

D　[醛的官能团是醛基(—CHO)；醛分子中都含有醛基(—CHO)，醛基有较强的还原性，可还原溴水和酸性KMnO4溶液；甲醛中无烃基；只有饱和一元醛的通式为CnH2nO。]

2．(2021·云南省墨江第二中学高二质检)下列醇中能由醛加氢还原制得的是(　　)

A．CH3CH2CH2OH　　　 B．(CH3)2CHCH(CH3)OH

C．(CH3)3COH   D．(CH3)2CHOH

A　[CH3CH2CH2OH能够由CH3CH2CHO加成反应生成，故A正确；(CH3)2CHCH(CH3)OH中与羟基相连的碳原子上有1个氢原子，故B错误；(CH3)3COH中与羟基相连的碳原子上没有氢原子，不能够由醛或酮加氢还原制得，故C错误；(CH3)2CHOH中与羟基相连的碳原子上有1个氢原子，故D错误。]

3．(2021·淄博高二检测)1 mol有机物与足量的氢气和新制备的氢氧化铜反应，消耗的氢气与氢氧化铜的物质的量分别是(　　)

A．1 mol　2 mol   B．3 mol　4 mol

C．3 mol　2 mol   D．1 mol　4 mol

B　[由有机物的结构简式知，1 mol有机物中含2 mol—CHO和1 mol ，故需加3 mol H2，—CHO～2Cu(OH)2，故2 mol—CHO消耗4 mol Cu(OH)2，故选B项。]

4．(2021·河北省张家口一中高二质检)C、H、O三种元素组成的T、X在一定条件下可以发生如下转化：

X不稳定，易分解。为使转化能够成功进行，方框内不可能加入的试剂是(　　)

A．新制Cu(OH)2   B．NaOH溶液

C．KMnO4溶液   D．Ag(NH3)2OH溶液

B　[HCHO中含有两个—CHO，能被新制的Cu(OH)2氧化为—COOH，从而生成H2CO3，A不符合题意；NaOH溶液没有氧化性，与HCHO不发生反应，不能将其氧化为H2CO3，B符合题意；KMnO4溶液为强氧化剂，能将HCHO氧化为H2CO3，C不符合题意；Ag(NH3)2OH溶液具有与新制的Cu(OH)2类似的性质，D不符合题意。]

5．下列物质各1 mol与足量的银氨溶液反应，析出银的质量相等的是(　　)

①HCHO　②CH3CHO　③(CH3)2CHCHO　④OHC(CH2)3CHO

A．①②③   B．①④

C．①②③④   D．③④

B　[由甲醛结构式可知甲醛相当于二元醛，1 mol甲醛与足量银氨溶液反应能生成4 mol Ag；OHC(CH2)3CHO为二元醛，1 mol该醛与足量银氨溶液反应生成4 mol Ag；②③中的醛均为一元醛，1 mol醛与足量银氨溶液反应均生成2 mol Ag。故答案为①④或②③。]

6．(2021·天津南开中学高二检测)格林尼亚试剂简称“格氏试剂”，它是卤代烃与金属镁在无水乙醚中作用得到的，如：CH3CH2Br＋MgCH3CH2MgBr，它可与羰基发生加成反应，其中的“—MgBr”部分加到羰基的氧上，所得产物经水解可得醇。今欲通过上述反应合成2­丙醇，选用的有机原料正确的一组是(　　)

A．溴乙烷和甲醛   B．溴乙烷和丙醛

C．甲烷和丙酮   D．甲烷和乙醛

D　[考查有机物的合成。根据题意，要得到2­丙醇，则必须有CH3CH(OMgBr)CH3，因此必须有CH3CHO和CH3MgBr；答案选D。]

[拓展培优练]

7．(易错题)(2021·馆陶县第一中学高二月考)某饱和一元醛发生银镜反应，可得21.6 g银，等物质的量的该醛完全燃烧时生成7.2 g水，则该醛可能是(　　)

A．乙醛   B．丙醛

C．甲醛   D．丁醛

D　[21.6 g银的物质的量是n(Ag)＝21.6 g ÷108 g·mol－1＝0.2 mol，根据醛发生银镜反应后产生的银之间的物质的量关系R—CHO～2Ag，反应产生0.2 mol Ag，则饱和一元醛物质的量为0.1 mol。醛完全燃烧时，生成水的质量为7.2 g，n(H2O)＝7.2 g ÷18 g·mol－1＝0.4 mol，则其中含H为0.8 mol，根据饱和一元醛分子式通式CnH2nO，2n＝8，所n＝4，则该醛为丁醛，故合理选项是D。]

8．(素养题)(2021·应城市第一高级中学高二质检)有机物A是一种重要的化工原料，其结构简式为，下列关于A的说法不正确的是(　　)

A．能被银氨溶液氧化

B．能使酸性KMnO4溶液褪色

C．1 mol A只能与1 mol H2发生加成反应

D．检验A中官能团的一种方法：先加入足量的新制Cu(OH)2，微热，酸化后再加溴水

C　[有机物A中所含的官能团有—CHO，能被银氨溶液氧化，故A正确；有机物A含有碳碳双键和—CHO，都能使酸性KMnO4溶液褪色，故B正确；1 mol A中含碳碳双键和—CHO各1 mol，能与2 mol H2发生加成反应，故C错误；碳碳双键和—CHO均能使溴水褪色，先加新制Cu(OH)2，微热产生砖红色沉淀，能检验出—CHO，反应后溶液仍显碱性，溴水能与碱反应，需加酸酸化，再加溴水，溴水褪色检验出碳碳双键，故D正确。]

9．(2021·枣庄市第三中学高二月考)已知醛或酮可与格氏试剂(R′MgX)发生加成反应，所得产物经水解可得醇，若用此种方法制取HOC(CH3)2CH2CH3，可选用的醛或酮与格氏试剂是(　　)

D　[二者反应后水解生成HOCH2CH(CH3)CH2CH3，A不符合题意；二者反应后水解生成CH3CH2CH(OH)CH2CH3，B不符合题意；二者反应后水解生成CH3CH(OH)CH(CH3)2，C不符合题意；二者反应后水解生成HOC(CH3)2CH2CH3，D符合题意。]

10．(2020·张家界期中)人们能够在昏暗的光线下看见物体，是因为视网膜中的“视黄醛”吸收光线后，其分子结构由顺式转变为反式(如图所示)，并从所在蛋白质上脱离，这个过程产生的信号传递给大脑。下列有关“视黄醛”的说法正确的是(　　)

A．“视黄醛”属于烯烃

B．“视黄醛”的分子式为C20H15O

C．“视黄醛”能与银氨溶液发生银镜反应

D．在金属镍催化并加热条件下，1 mol“视黄醛”最多能与5 mol H2发生加成反应

C　[因烯烃只含C、H元素，而“视黄醛”中含有O元素，则不属于烯烃，故A错误；由结构可知，每个折点都有1个C原子，则1个“视黄醛”分子中含有19个C原子，故B错误；分子中含有—CHO，能发生银镜反应，则“视黄醛”能与银氨溶液发生银镜反应，故C正确；1 mol“视黄醛”分子中含有5个碳碳双键和1个醛基，所以在金属镍催化并加热条件下，1 mol“视黄醛”最多能与6 mol H2发生加成反应，故D错误。]

(1)枯茗醛的核磁共振氢谱有________种峰；A→B的反应类型是________。

(2)B中含有的官能团是________(写结构式)；检验B中含氧官能团的实验试剂是________。

(3)写出C→兔耳草醛的化学方程式：_____________________。

(4)枯茗醛发生银镜反应的化学方程式：____________________。

[解析]　(1)枯茗醛除醛基外，分子中上下对称，其对称位上的氢是等效的，故其核磁共振氢谱有5种峰，A→B的过程中A脱去了一个H2O生成B中多了一个碳碳双键，所以反应类型是消去反应。

(2)根据B的结构可知B中含有的官能团是碳碳双键和醛基，结构式为、，其中含氧官能团为醛基，检验醛基可用银氨溶液(合理即可)，其方法是将B加入到银氨溶液中再水浴加热，如果出现银镜，说明其中有醛基。

12．(2021·安徽省长丰县第一中学高二月考)向溴水中加入足量乙醛溶液，可以看到溴水褪色。据此对溴水与乙醛发生的有机反应类型进行如下探究，请你完成下列填空：

Ⅰ．猜测：

(1)溴水与乙醛发生取代反应；

(2)溴水与乙醛发生加成反应；

(3)溴水与乙醛发生________反应。

Ⅱ．设计方案并论证：

为探究哪一种猜测正确，某研究性学习小组提出了如下两种实验方案：

方案1：检验褪色后溶液的酸碱性。

方案2：测定反应前用于溴水制备的Br2的物质的量和反应后Br－的物质的量。

(1)方案1是否可行？________。理由是____________________。

(2)假设测得反应前用于溴水制备的Br2的物质的量为a mol，

若测得反应后n(Br－)＝________mol，则说明溴水与乙醛发生加成反应；

若测得反应后n(Br－)＝________mol，则说明溴水与乙醛发生取代反应；

若测得反应后n(Br－)＝________mol，则说明猜测(3)正确。

Ⅲ．实验验证：某同学在含0.005 mol Br2的10 mL溶液中，加入足量乙醛溶液使其褪色；再加入过量AgNO3溶液，得到淡黄色沉淀1.88 g(已知反应生成的有机物与AgNO3不反应)。根据计算结果，推知溴水与乙醛反应的离子方程式为______________________。

Ⅳ．拓展：

请你设计对照实验，探究乙醛和乙醇的还原性强弱(填写下表)。

[解析]　Ⅰ．(3)乙醛中官能团为—CHO，—CHO具有还原性，可被氧化，所以可能发生氧化反应。

Ⅱ．(1)方案1中，无论取代(生成HBr)或氧化乙醛(生成CH3COOH)，均使反应后溶液显酸性，故不可行。

(2)由于乙醛是足量的，乙醛中官能团为—CHO，溴水中的溴全部参与反应：取代反应后生成n(Br－)＝a mol，加成反应后n(Br－)＝0 mol，氧化反应后n(Br－)＝2a mol。

Ⅲ．得到固体1.88 g为AgBr的质量，n(AgBr)＝＝0.01 mol，n(Br－)＝2n(Br2)，则反应为氧化反应，其离子方程式为CH3CHO＋Br2＋H2O―→CH3COOH＋2H＋＋2Br－。

Ⅳ．乙醛能与银氨溶液发生氧化反应，乙醇不能，依此设计实验。

[答案]　Ⅰ．(3)氧化　Ⅱ．(1)不可行　溴水与乙醛发生取代反应有HBr生成，乙醛被氧化生成乙酸和HBr，溶液均呈酸性　(2)0　a　2a　Ⅲ．CH3CHO＋Br2＋H2O―→CH3COOH＋2H＋＋2Br－　Ⅳ．在两支洁净的试管中分别加入2 mL新制银氨溶液，各滴入几滴乙醛和乙醇，振荡，水浴加热　滴加乙醛的试管中有银镜生成，而滴加乙醇的试管无现象　乙醛的还原性比乙醇强

13．(2021·襄阳高二月考)乙醛能与银氨溶液反应析出银，如果条件控制适当，析出的银会均匀分布在试管上，形成光亮的银镜，这个反应叫银镜反应。某实验小组对银镜反应产生兴趣，进行了以下实验。

(1)配制银氨溶液时，随着向硝酸银溶液中滴加氨水，观察到先产生灰白色沉淀，而后沉淀消失，形成无色透明的溶液。该过程可能发生的反应有________(填字母)。

A．AgNO3＋NH3·H2O===AgOH↓＋NH4NO3

B．AgOH＋2NH3·H2O===Ag(NH3)2OH＋2H2O

C．2AgOH===Ag2O＋H2O

D．Ag2O＋4NH3·H2O===2Ag(NH3)2OH＋3H2O

(2)该小组探究乙醛发生银镜反应的最佳条件，部分实验数据如表：

请回答下列问题：

①推测当银氨溶液的量为1 mL，乙醛的量为3滴，水浴温度为60 ℃，反应混合液pH为11时，出现银镜的时间范围是________。

②进一步实验还可探索________________对出现银镜快慢的影响(写一条即可)。

(3)该小组查阅资料发现强碱条件下，加热银氨溶液也可以析出银镜，并做了以下两组实验进行分析证明。已知：Ag(NH3)＋2H2OAg＋＋2NH3·H2O。

①两组实验产生的气体相同，该气体化学式为________，检验该气体可用________试纸。

②实验Ⅰ的黑色固体中有Ag2O，产生Ag2O的原因是_________________

_______________________________________________________________。

(4)该小组同学在清洗试管上的银镜时，发现用FeCl3溶液清洗的效果优于Fe2(SO4)3溶液，推测可能的原因是______________；实验室中，我们常选用稀HNO3清洗试管上的银镜，写出Ag与稀HNO3反应的化学方程式：_____________________________________________________________________

___________________________________________________________________。

[解析]　(1)向硝酸银溶液中滴加氨水，首先发生复分解反应：AgNO3＋NH3·H2O===AgOH↓＋NH4NO3，AgOH能够被氨水溶解，会发生反应：AgOH＋2NH3·H2O===Ag(NH3)2OH＋2H2O；反应产生的AgOH不稳定，会发生分解反应： 2AgOH===Ag2O＋H2O，分解产生的Ag2O也会被氨水溶解得到氢氧化二氨合银，反应的化学方程式为Ag2O＋4NH3·H2O===2Ag(NH3)2OH＋3H2O，故合理选项是ABCD。

(2)①当银氨溶液的量为1 mL，乙醛的量为3滴，水浴温度为60 ℃，反应混合液pH为11时，由实验1和实验4可知出现银镜的时间范围是在5～6 min之间。

②根据实验1、2可知，反应温度不同，出现银镜时间不同；根据实验1、3 可知：乙醛的用量不同，出现银镜时间不同；在其他条件相同时，溶液的pH不同，出现银镜时间也会不同，故还可以探索银氨溶液的用量或溶液pH对出现银镜快慢的影响。

(3)①在银氨溶液中含有Ag(NH3)2OH，该物质在溶液中存在平衡：Ag(NH3)＋2H2OAg＋＋2NH3·H2O，NH3＋H2ONH3·H2ONH＋OH－，加热并加入碱溶液时，电离平衡逆向移动，一水合氨分解产生氨气，故该气体化学式为NH3，可根据氨气的水溶液显碱性，用湿润的红色石蕊试纸检验，若试纸变为蓝色，证明产生了氨气。

②生成Ag2O的原因是：在NaOH存在下，加热促进NH3·H2O的分解，逸出NH3促使Ag(NH3)＋2H2OAg＋＋2NH3·H2O平衡正向移动，c(Ag＋)增大，Ag＋、OH－反应产生的AgOH立即转化为Ag2O：2Ag＋＋2OH－===Ag2O↓＋H2O。

(4)FeCl3和Fe2(SO4)3的阳离子都是Fe3＋，阴离子不同，而在清洗试管上的银镜时，发现用FeCl3溶液清洗的效果优于Fe2(SO4)3溶液，这是由于Cl－与Ag＋结合形成的AgCl是难溶性的物质，而SO与Ag＋结合形成的Ag2SO4微溶于水，物质的溶解度：Ag2SO4>AgCl，物质的溶解度越小，越容易形成该物质，使银单质更容易溶解而洗去，因此使用FeCl3溶液比Fe2(SO4)3溶液清洗效果更好。

[答案]　(1)ABCD　(2)①5～6 min　②银氨溶液的用量不同或pH不同(合理即可)　(3)①NH3　湿润的红色石蕊　②在NaOH存在下，加热促进NH3·H2O的分解，逸出NH3，促使Ag(NH3)＋2H2OAg＋＋2NH3·H2O平衡正向移动，c(Ag＋)增大，Ag＋、OH－反应产生的AgOH立即转化为Ag2O：2Ag＋＋2OH－===Ag2O↓＋H2O　(4)产物AgCl的溶解度小于Ag2SO4　3Ag＋4HNO3(稀)===3AgNO3＋NO↑＋2H2O