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    2020凌源二中高二第四次网上测试化学试题含答案

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    2020凌源二中高二第四次网上测试化学试题含答案

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    这是一份2020凌源二中高二第四次网上测试化学试题含答案,共18页。试卷主要包含了选择题,非选择题等内容,欢迎下载使用。
    化学测试题
    (时间90分钟,满分100分)
    一、选择题(本题包括20小题,每小题2分,共40分)
    1.下列说法中正确的是(  )
    A.1s电子云呈球形,表示电子绕原子核做圆周运动
    B.电子云图中的小黑点密度大,说明该原子核外空间电子数目多
    C.ns能级的原子轨道图可表示为 D.3d3表示3d能级有3个轨道
    2.下列原子外围电子层的电子排布图正确的是(  )
    A.O  B.Fe 
    C.Si  D.Cr 
    3.下列说法不正确的是(  )
    A.分子间作用力是分子间相互作用力的总称 B.分子间氢键的形成对物质的熔、沸点有影响
    C.范德华力与氢键可同时存在于分子之间
    D.氢键是一种特殊的化学键,它广泛地存在于自然界中
    4.下列说法中不正确的是(  )
    A.σ键比π键重叠程度大,形成的共价键强 B.两个原子之间形成共价键时,最多有一个σ键
    C.气体单质分子中,一定有σ键,可能有π键 D.HClO分子中有s­p σ键和p­p σ键
    5.萤石(CaF2)是一种难溶于水的固体。下列实验事实能说明CaF2一定是离子晶体的是(  )
    A.CaF2难溶于水,其水溶液的导电性极弱 B.CaF2的熔点较高,硬度较大
    C.CaF2固体不导电,但在熔融状态下可以导电 D.CaF2在有机溶剂(如苯)中的溶解度极小
    6.在金属晶体中,如果金属原子的价电子数越多,金属阳离子的半径越小,自由电子与金属阳离子间的作用力越大,金属的熔点越高。由此判断下列各组金属熔点的高低顺序,其中正确的是(  )
    A.Mg>Al>Ca B.Al>Na>Li C.Al>Mg>Ca D.Mg>Ba>Al
    7.下列关于配位化合物的叙述中,不正确的是(  )
    A.配位化合物中必定存在配位键 B.配位化合物中只有配位键
    C.[Cu(H2O)4]2+中的Cu2+提供空轨道,H2O中的O原子提供孤电子对,两者结合形成配位键
    D.配位化合物在半导体等尖端技术、医学科学、催化反应和材料化学等领域都有广泛的应用
    8.下列说法中错误的是(  )
    A.卤化氢中,以HF沸点最高,是由于HF分子间存在氢键
    B.邻羟基苯甲醛的熔、沸点比对羟基苯甲醛的熔、沸点低
    C.H2O的沸点比HF的沸点高,是由于水中氢键键能大
    D.氢键X—H…Y的三个原子不一定在一条直线上
    9.已知金属钾的晶胞如图所示,下列有关叙述正确的是(  )

    A.该晶胞属于密置层的一种堆积方式 B.该晶胞是六棱柱
    C.每个晶胞平均拥有9个K原子 D.每个K原子周围距离最近且相等的K原子有8个
    10、下列晶体性质的比较中正确的是(  )
    A.熔点:金刚石>晶体硅>碳化硅 B.沸点:HF>H2O>NH3
    C.硬度:白磷>冰>二氧化硅 D.熔点:SiI4>SiBr4>SiCl4
    11、区分晶体和非晶体最可靠的科学方法是(  )
    A.观察外观是否规则 B.测定是否有固定的熔点
    C.验证是否有各向异性 D.进行X­射线衍射实验
    12、下列各组晶体中化学键类型和晶体类型均相同的是(  )
    A.二氧化硅和二氧化碳 B.金刚石和石墨
    C.氯化钠和过氧化钠 D.铁和铜
    13、下表所列有关晶体的说法中,有错误的是(  )
    选项
    A
    B
    C
    D
    晶体名称
    碘化钾
    干冰
    石墨

    组成晶体微粒名称
    阴、阳离子
    分子
    原子
    分子
    晶体内存在的作用力
    离子键
    范德华力
    共价键
    范德华力
    14、下列各组微粒的空间构型相同的是(  )
    ①NH3和H2O ②NH和H3O+ ③NH3和H3O+ ④O3和SO2 ⑤CO2和BeCl2 ⑥SiO和SO ⑦BF3和Al2Cl6
    A.全部 B.除④⑥⑦以外 C.③④⑤⑥ D.②⑤⑥
    15、人们通常将在同一原子轨道上运动、自旋方向相反的 2个电子,称为“电子对”,将在某一原子轨道上运动的单个电子,称为“未成对电子”。下列基态原子的电子排布式中,未成对电子数最多的是(  )
    A.1s22s22p63s23p6 B.1s22s22p63s23p63d54s2
    C.1s22s22p63s23p63d54s1 D.1s22s22p63s23p63d104s1
    16、金属钠为体心立方晶体,其晶胞如图所示,实验测得钠的密度为ρ g·cm-3。已知钠的相对原子质量为a,设NA为阿伏加德罗常数的值。假定金属钠原子为等径的刚性小球且处于体对角线上的三个球相切。则钠原子的半径r(cm)为(  )
    A. B. C. D.
    17、下列描述正确的是(  )
    ①CS2为V形的极性分子 ②ClO的立体构型为平面三角形
    ③SF6中有6对完全相同的成键电子对 ④SiF4和SO的中心原子均采用sp3杂化
    A.①③    B.②④ C.①② D.③④
    18、有关晶体结构如图所示,下列说法中不正确的是(  )

    A.在NaCl晶体中,距Na+最近的Cl-形成正八面体 B.在CaF2晶体中,每个晶胞平均占有4个Ca2+
    C.在金刚石晶体中,碳原子与碳碳键个数的比为1∶2 D.E和F形成的气态团簇分子的分子式为EF或FE
    19.硅酸盐与二氧化硅一样,都以硅氧四面体作为基本结构单元。硅氧四面体可以表示成,其中表示氧原子,表示硅原子。硅氧四面体通过不同方式的连接可以组成不同的多聚硅酸根离子。如图所示为某无限长单链的多聚硅酸根离子的结构,试确定该阴离子中硅原子与氧原子的个数之比为 (  )

    A.1∶2 B.1∶3 C.1∶4 D.2∶5
    20、氮化碳结构如图,其中β­氮化碳硬度超过金刚石晶体,成为首屈一指的超硬新材料。下列有关氮化碳的说法不正确的是(  )

    A.氮化碳属于原子晶体 B.氮化碳中碳显-4价,氮显+3价
    C.氮化碳的化学式为C3N4
    D.每个碳原子与四个氮原子相连,每个氮原子与三个碳原子相连
    二、非选择题(本题包括6小题,共60分)
    21、(6分)C60、金刚石和石墨的结构模型如图所示(石墨仅表示出其中的一层结构)。

    (1)C60、金刚石和石墨三者的关系互为________。
    A.同分异构体 B.同素异形体 C.同系物 D.同位素
    (2)固态时,C60属于________ 晶体(填“离子”“原子”或“分子”),C60分子中含有双键的数目是_____个。
    (3)硅晶体的结构跟金刚石相似,1 mol硅晶体中含有硅硅单键的数目是__________NA个。二氧化硅的结构相当于在硅晶体结构中每个硅硅单键之间插入1个氧原子,二氧化硅的空间网状结构中,硅、氧原子形成的最小环上氧原子数目是__________。
    (4)石墨层状结构中,平均每个正六边形占有的碳原子数是__________。
    22(10分)、金属晶体的原子堆积方式常有以下四种,请认真观察模型(见下图),回答下列问题:

    (1)四种堆积模型的堆积名称依次是________、________、________、________。
    (2)甲堆积方式中的空间利用率为________,只有金属________采用这种堆积方式。
    (3)乙与丙中两种堆积方式中金属原子的配位数________(填“相同”或“不相同”);乙中的空间利用率为________。
    (4)采取丁中堆积方式的金属通常有________(任写三种金属元素的符号),每个晶胞中所含有的原子数为________。
    23、(6分)下图所示分别为氯化钠、氯化铯、氟化钙的晶胞模型,请认真观察后完成表格。

    24、(8分)砷(As)在地壳中含量不大,但砷的化合物却丰富多彩。
    (1)基态砷原子的电子排布式为________;砷与溴的第一电离能较大的是____________。
    (2)AsH3是无色稍有大蒜味的气体。AsH3的沸点高于PH3,其主要原因是________________________________________________________________。
    (3)Na3AsO4可作杀虫剂。AsO的空间构型为________,与其互为等电子体的一种分子为________。
    (4)某砷的氧化物俗称“砒霜”,其分子结构如图所示。该化合物的分子式为____________,As原子采取________杂化。

    (5)GaAs等是人工合成的新型半导体材料,其晶体结构与金刚石相似,GaAs晶体中,As与Ga之间存在的化学键有________(填字母)。
    A.离子键 B.σ键 C.π键 D.氢键 E.配位键 F.金属键 G.极性键
    25.(12分)(1)氯酸钾熔化时,微粒间克服了________;二氧化硅熔化时,微粒间克服了________;碘升华时,微粒间克服了________。三种晶体熔点由高到低的顺序是___________________。
    (2)下列六种晶体:①CO2、②NaCl、③Na、④Si、⑤CS2、⑥金刚石,它们的熔点从低到高的顺序为________________(填序号)。
    (3)在H2、(NH4)2SO4、SiC、CO2、HF中,由极性键形成的非极性分子有________(填化学式,下同),由非极性键形成的非极性分子有________,能形成分子晶体的物质是________,晶体中含有氢键的是________,属于离子晶体的是________,属于原子晶体的是________,五种物质的熔点由高到低的顺序是___________。
    26、(8分)B、N、Co均为新型材料的重要组成元素。请回答下列问题:
    (1)基态Co原子核外电子占据________种不同的能级,其中有________个未成对电子。
    (2)Co能形成[Co(CNO)6]3-。
    ①1 mol该离子中含有σ键的数目为________。
    ②C、N、O三种基态原子的第一电离能由大到小的顺序为________(用元素符号表示)。
    ③在相同的压强下,CO晶体的熔点高于N2晶体的原因为_______________________。


    甲     乙
    (3)BN晶体有多种结构,其中立方氮化硼具有金刚石型结构(如图乙)。
    ①晶体的最小环中含有________个B原子。
    ②若晶胞参数为a nm,晶胞密度为ρ g·cm-3,则阿伏加德罗常数的值可表示为________。(2分)
    化学测试题答案
    1.下列说法中正确的是(  )
    A.1s电子云呈球形,表示电子绕原子核做圆周运动
    B.电子云图中的小黑点密度大,说明该原子核外空间电子数目多
    C.ns能级的原子轨道图可表示为
    D.3d3表示3d能级有3个轨道
    C [3d3表示3d能级上有3个电子、有5个原子轨道,且电子排布图为。]
    2.下列原子外围电子层的电子排布图正确的是(  )
    A.O 
    B.Fe 
    C.Si 
    D.Cr 
    答案 B
    解析 基态原子核外电子排布遵循能量最低原理、泡利原理和洪特规则。A项中氧原子的外围电子排布图违反洪特规则,正确的应为;C项中硅原子的外围电子排布图违反泡利原理,正确的应为;D项中铬原子的外围电子排布违反洪特规则的特例,正确的应为

    3.下列说法不正确的是(  )
    A.分子间作用力是分子间相互作用力的总称
    B.分子间氢键的形成对物质的熔、沸点有影响
    C.范德华力与氢键可同时存在于分子之间
    D.氢键是一种特殊的化学键,它广泛地存在于自然界中
    答案 D
    解析 分子间作用力是分子间相互作用力的总称,A正确;分子间氢键的形成使物质熔、沸点升高,B正确;范德华力是分子与分子间的相互作用力,而氢键是比范德华力强的分子间的作用力,它们可以同时存在于分子之间,C正确;氢键不是化学键,化学键是原子与原子之间强烈的相互作用,D错。
    4.下列说法中不正确的是(  )
    A.σ键比π键重叠程度大,形成的共价键强
    B.两个原子之间形成共价键时,最多有一个σ键
    C.气体单质分子中,一定有σ键,可能有π键
    D.HClO分子中有s­p σ键和p­p σ键
    答案 C
    解析 气体单质分子中,可能有σ键,如Cl2,可能有π键,如N2,也可能没有化学键,如稀有气体。H—O—Cl分子中,H—O键是s­p σ键,O—Cl键是p­p σ键。
    5.萤石(CaF2)是一种难溶于水的固体。下列实验事实能说明CaF2一定是离子晶体的是(  )
    A.CaF2难溶于水,其水溶液的导电性极弱
    B.CaF2的熔点较高,硬度较大
    C.CaF2固体不导电,但在熔融状态下可以导电
    D.CaF2在有机溶剂(如苯)中的溶解度极小
    答案 C
    解析 化合物中存在离子键则必为离子晶体,而离子晶体区别于其他晶体的突出特点是固体不导电,熔融状态下能导电,故选C。
    6.在金属晶体中,如果金属原子的价电子数越多,金属阳离子的半径越小,自由电子与金属阳离子间的作用力越大,金属的熔点越高。由此判断下列各组金属熔点的高低顺序,其中正确的是(  )
    A.Mg>Al>Ca B.Al>Na>Li
    C.Al>Mg>Ca D.Mg>Ba>Al
    答案 C
    解析 金属原子的价电子数:Al>Mg=Ca=Ba>Li=Na,金属阳离子的半径:r(Ba2+)>r(Ca2+)>r(Na+)>r(Mg2+)>r(Al3+)>r(Li+),则C正确。
    7.下列关于配位化合物的叙述中,不正确的是(  )
    A.配位化合物中必定存在配位键 B.配位化合物中只有配位键
    C.[Cu(H2O)4]2+中的Cu2+提供空轨道,H2O中的O原子提供孤电子对,两者结合形成配位键
    D.配位化合物在半导体等尖端技术、医学科学、催化反应和材料化学等领域都有广泛的应用
    答案 B
    解析 配位化合物中一定含有配位键,但也可能含有其他化学键;Cu2+提供空轨道,H2O中的O原子提供孤电子对,两者结合形成配位键。
    8.下列说法中错误的是(  )
    A.卤化氢中,以HF沸点最高,是由于HF分子间存在氢键
    B.邻羟基苯甲醛的熔、沸点比对羟基苯甲醛的熔、沸点低
    C.H2O的沸点比HF的沸点高,是由于水中氢键键能大
    D.氢键X—H…Y的三个原子不一定在一条直线上
    答案 C
    解析 因HF存在氢键,所以沸点HF>HI>HBr>HCl,A正确;邻羟基苯甲醛的分子内羟基与醛基之间存在氢键,而对羟基苯甲醛的氢键存在于分子间,所以对羟基苯甲醛的熔、沸点高,B正确;据F原子半径小于O原子半径,可知(HF)n中氢键键长比水中氢键键长短,键能大,但由于一个HF分子只能与两个相邻的HF分子形成氢键,而一个H2O分子可与四个相邻的H2O分子形成氢键,故水的沸点比HF的沸点高,C项不正确;氢键有方向性,但氢键的形成不像共价键对方向的要求那么高,故X—H…Y不一定总在一条直线上,D正确。
    9.已知金属钾的晶胞如图所示,下列有关叙述正确的是(  )

    A.该晶胞属于密置层的一种堆积方式 B.该晶胞是六棱柱
    C.每个晶胞平均拥有9个K原子 D.每个K原子周围距离最近且相等的K原子有8个
    答案 D
    解析 钾晶胞是非密置层的两种堆积方式中的一种,A错误;晶胞呈立方体,不是六棱柱,B错误;根据均摊法计算,每个晶胞有2个K原子,C错误。
    10、下列晶体性质的比较中正确的是(  )
    A.熔点:金刚石>晶体硅>碳化硅 B.沸点:HF>H2O>NH3
    C.硬度:白磷>冰>二氧化硅 D.熔点:SiI4>SiBr4>SiCl4
    答案 D
    解析 A项中三种物质都是原子晶体,因原子半径r(C)碳化硅>晶体硅,A项错误;氟化氢、水、氨都是分子晶体,其沸点高低与分子间作用力大小有关,因为这三种物质分子之间都存在氢键,且H2O在常温下为液体,故水的沸点最高,NH3分子之间氢键最弱,氨的沸点最低,B项错误;二氧化硅是原子晶体,硬度大,白磷和冰都是分子晶体,硬度较小,C项错误;卤化硅为分子晶体,它们的组成和结构相似,分子间不存在氢键,故相对分子质量越大,熔点越高,D项正确。
    11、区分晶体和非晶体最可靠的科学方法是(  )
    A.观察外观是否规则 B.测定是否有固定的熔点
    C.验证是否有各向异性 D.进行X­射线衍射实验
    [解析] 晶体与非晶体最本质的区别是组成物质的粒子在微观空间是否有序排列,X­射线衍射可以看到微观结构,而有些晶体的熔沸点较低,硬度较小,如Na等金属晶体,更不能通过几何外形、硬度来判断,故选D。
    [答案] D
    12、下列各组晶体中化学键类型和晶体类型均相同的是(  )
    A.二氧化硅和二氧化碳 B.金刚石和石墨
    C.氯化钠和过氧化钠 D.铁和铜
    [解析] A项,SiO2为原子晶体,CO2为分子晶体;B项,金刚石中只含共价键,石墨中含共价键和范德华力;C项,氯化钠中只含离子键,Na2O2中含离子键和共价键;D项,铁和铜均为金属晶体,只含金属键。
    [答案] D
    13、下表所列有关晶体的说法中,有错误的是(  )
    选项
    A
    B
    C
    D
    晶体名称
    碘化钾
    干冰
    石墨

    组成晶体微粒名称
    阴、阳离子
    分子
    原子
    分子
    晶体内存在的作用力
    离子键
    范德华力
    共价键
    范德华力
    [解析] 在石墨晶体内还存在着范德华力、金属键。

    14、下列各组微粒的空间构型相同的是(  )
    ①NH3和H2O ②NH和H3O+ ③NH3和H3O+ ④O3和SO2 ⑤CO2和BeCl2 ⑥SiO和SO ⑦BF3和Al2Cl6
    A.全部 B.除④⑥⑦以外
    C.③④⑤⑥ D.②⑤⑥
    [解析] 等电子体一般具有相同的空间构型。NH3和H3O+、O3和SO2、SiO和SO互为等电子体,而CO2和BeCl2均为直线形结构,故选③④⑤⑥。
    [答案] C
    15、人们通常将在同一原子轨道上运动、自旋方向相反的 2个电子,称为“电子对”,将在某一原子轨道上运动的单个电子,称为“未成对电子”。下列基态原子的电子排布式中,未成对电子数最多的是(  )
    A.1s22s22p63s23p6 B.1s22s22p63s23p63d54s2
    C.1s22s22p63s23p63d54s1 D.1s22s22p63s23p63d104s1
    C [根据各基态原子的电子排布式可知,A项中未成对电子数为0;B项中未成对电子数为5;C项中未成对电子数为6;D项中未成对电子数为1。]
    16、金属钠为体心立方晶体,其晶胞如图所示,实验测得钠的密度为ρ g·cm-3。已知钠的相对原子质量为a,设NA为阿伏加德罗常数的值。假定金属钠原子为等径的刚性小球且处于体对角线上的三个球相切。则钠原子的半径r(cm)为(  )
    A. B.
    C. D.
    答案 C
    解析 1个钠晶胞中实际含有2个钠原子,晶胞边长为,则ρ=,计算可得r= 。

    17、下列描述正确的是(  )
    ①CS2为V形的极性分子 ②ClO的立体构型为平面三角形
    ③SF6中有6对完全相同的成键电子对 ④SiF4和SO的中心原子均采用sp3杂化
    A.①③    B.②④ C.①② D.③④
    D [CS2和CO2的分子构型相同,为直线形,①错误;ClO的中心原子Cl有一对孤电子对,所以ClO的立体构型为三角锥形,②错误;S原子最外层有6个电子,正好与6个F原子形成6个共价键,③正确;SiF4中Si形成4个σ键,SO中S有一对孤电子对,价层电子对数为4,所以Si、S均采用sp3杂化,④正确。]
    18、有关晶体结构如图所示,下列说法中不正确的是(  )

    A.在NaCl晶体中,距Na+最近的Cl-形成正八面体
    B.在CaF2晶体中,每个晶胞平均占有4个Ca2+
    C.在金刚石晶体中,碳原子与碳碳键个数的比为1∶2
    D.E和F形成的气态团簇分子的分子式为EF或FE
    答案:D
    解析:CaF2晶体中,Ca2+占据8个顶角,6个面心,故Ca2+共8;金刚石晶体中,每个C原子与4个C原子相连,而碳碳键为2个碳原子共用,C原子与C—C键个数比为1∶2;由于是气态团簇分子,其分子式应为E4F4或F4E4。
    19.硅酸盐与二氧化硅一样,都以硅氧四面体作为基本结构单元。硅氧四面体可以表示成,其中表示氧原子,表示硅原子。硅氧四面体通过不同方式的连接可以组成不同的多聚硅酸根离子。如图所示为某无限长单链的多聚硅酸根离子的结构,试确定该阴离子中硅原子与氧原子的个数之比为 (  )

    A.1∶2 B.1∶3 C.1∶4 D.2∶5
    B [由无限长单链的多聚硅酸根离子的结构图可知,重复结构单元为,表示氧原子,中心黑点表示硅原子,则结构单元中硅原子个数为1,氧原子个数为2+2×=3,所以该阴离子中硅原子与氧原子的个数之比为1∶3。]
    20、氮化碳结构如图,其中β­氮化碳硬度超过金刚石晶体,成为首屈一指的超硬新材料。下列有关氮化碳的说法不正确的是(  )

    A.氮化碳属于原子晶体 B.氮化碳中碳显-4价,氮显+3价
    C.氮化碳的化学式为C3N4
    D.每个碳原子与四个氮原子相连,每个氮原子与三个碳原子相连
    B [根据β­氮化碳硬度超过金刚石晶体判断,氮化碳属于原子晶体,A项正确;氮的非金属性大于碳的非金属性,氮化碳中碳显+4价,氮显-3价,B项错误;氮化碳的化学式为C3N4,每个碳原子与四个氮原子相连,每个氮原子与三个碳原子相连,C项和D项正确。故答案为B。]
    21、(6分)C60、金刚石和石墨的结构模型如图所示(石墨仅表示出其中的一层结构)。

    (1)C60、金刚石和石墨三者的关系互为________。
    A.同分异构体 B.同素异形体
    C.同系物 D.同位素
    (2)固态时,C60属于________ 晶体(填“离子”“原子”或“分子”),C60分子中含有双键的数目是________个。
    (3)硅晶体的结构跟金刚石相似,1 mol硅晶体中含有硅硅单键的数目是__________NA个。二氧化硅的结构相当于在硅晶体结构中每个硅硅单键之间插入1个氧原子,二氧化硅的空间网状结构中,硅、氧原子形成的最小环上氧原子数目是__________。
    (4)石墨层状结构中,平均每个正六边形占有的碳原子数是__________。
    答案 (1)B (2)分子 30 (3)2  6 (4)2
    解析 C60、金刚石、石墨都是由碳元素形成的不同单质,故属于同素异形体,C60晶体是由C60分子构成的,属分子晶体。在C60分子结构中,可先看作形成单键,若每个碳原子先形成三个单键,则最外层还有一个未成键电子,因此每两个碳之间还可以再形成一个共价键,所以C60中所含的双键数目为=30。一个Si原子可与其他四个Si原子形成4个Si—Si键,但形成一个Si—Si键需要2个硅原子,故平均一个Si可形成2个Si—Si键,在1 mol晶体硅中含Si—Si键共2NA个。在晶体硅中,最小的环中含有6个硅原子,在每两个硅之间可插入一个氧,共可插入6个氧,故SiO2晶体中最小的环上有6个O原子。在石墨晶体中,每个C为3个正六边形共用,平均每个正六边形占有的碳原子数为=2。
    22、(10分)金属晶体的原子堆积方式常有以下四种,请认真观察模型(见下图),回答下列问题:

    (1)四种堆积模型的堆积名称依次是________、________、________、________。
    (2)甲堆积方式中的空间利用率为________,只有金属________采用这种堆积方式。
    (3)乙与丙中两种堆积方式中金属原子的配位数________(填“相同”或“不相同”);乙中的空间利用率为________。
    (4)采取丁中堆积方式的金属通常有________(任写三种金属元素的符号),每个晶胞中所含有的原子数为________。
    答案 (1)简单立方堆积 六方最密堆积 面心立方最密堆积 体心立方堆积 (2)52% Po(钋) (3)相同 74% (4)K、Na、Fe(合理即可) 2
    23、(6分)下图所示分别为氯化钠、氯化铯、氟化钙的晶胞模型,请认真观察后完成表格。


    24、(8分)砷(As)在地壳中含量不大,但砷的化合物却丰富多彩。
    (1)基态砷原子的电子排布式为________;砷与溴的第一电离能较大的是____________。
    (2)AsH3是无色稍有大蒜味的气体。AsH3的沸点高于PH3,其主要原因是________________________________________________________________。
    (3)Na3AsO4可作杀虫剂。AsO的空间构型为________,与其互为等电子体的一种分子为________。
    (4)某砷的氧化物俗称“砒霜”,其分子结构如图所示。该化合物的分子式为____________,As原子采取________杂化。

    (5)GaAs等是人工合成的新型半导体材料,其晶体结构与金刚石相似,GaAs晶体中,As与Ga之间存在的化学键有________(填字母)。
    A.离子键 B.σ键 C.π键 D.氢键 E.配位键 F.金属键 G.极性键
    答案 (1)[Ar]3d104s24p3 Br(或溴)
    (2)AsH3的相对分子质量大于PH3的相对分子质量,故AsH3分子间作用力大于PH3分子间作用力
    (3)正四面体形 CCl4(或其他合理答案)
    (4)As4O6 sp3
    (5)B、E、G
    解析 (1)砷为第33号元素,根据构造原理可知砷的电子排布式为[Ar]3d104s24p3。溴的非金属性比砷的强,所以第一电离能较大。
    (2)AsH3和PH3形成的晶体均是分子晶体,其沸点受分子间作用力大小的影响。对于组成和结构相似的物质,分子间作用力和其相对原子质量成正比。由于AsH3的相对分子质量大于PH3的相对分子质量,故AsH3分子间作用力大于PH3分子间作用力。
    (3)AsO中含有的孤电子对数是0,中心原子有4个共价键,所以其构型是正四面体形。原子总数相同,价电子总数相同的分子称为等电子体。AsO中含有5个原子,32个价电子,所以与其互为等电子体的一种分子为CCl4。
    (4)根据分子结构可知,分子内含有6个氧原子,4个砷原子,化学式为As4O6。每个As原子形成3个共价键,又因为中心原子还有1对孤电子对,所以采用的是sp3杂化。
    (5)GaAs晶体结构与金刚石相似,属于原子晶体,则As与Ga之间为共价键,共价单键均为σ键,不同种元素间形成极性键,故该物质中含有σ键、极性键。又因为砷原子还有1对孤电子对,而镓原子有容纳孤电子对的空轨道,所以还可以构成配位键,答案选B、E、G。
    25.(12分)(1)氯酸钾熔化时,微粒间克服了________;二氧化硅熔化时,微粒间克服了________;碘升华时,微粒间克服了________。三种晶体熔点由高到低的顺序是___________________。
    (2)下列六种晶体:①CO2、②NaCl、③Na、④Si、⑤CS2、⑥金刚石,它们的熔点从低到高的顺序为________________(填序号)。
    (3)在H2、(NH4)2SO4、SiC、CO2、HF中,由极性键形成的非极性分子有________(填化学式,下同),由非极性键形成的非极性分子有________,能形成分子晶体的物质是________,晶体中含有氢键的是________,属于离子晶体的是________,属于原子晶体的是________,五种物质的熔点由高到低的顺序是___________。
    [解析] (1)氯酸钾是离子晶体,熔化时微粒间克服离子键;SiO2是原子晶体,熔化时克服共价键;碘是分子晶体,熔化时克服分子间作用力。
    (2)一般地,不同晶体的熔点:原子晶体>离子晶体>分子晶体,金属晶体熔点变化大;一般情况下,熔点:固体>液体>气体,则可得出:CO2CO2>H2
    26.(8分)B、N、Co均为新型材料的重要组成元素。请回答下列问题:
    (1)基态Co原子核外电子占据________种不同的能级,其中有________个未成对电子。
    (2)Co能形成[Co(CNO)6]3-。
    ①1 mol该离子中含有σ键的数目为________。
    ②C、N、O三种基态原子的第一电离能由大到小的顺序为________(用元素符号表示)。
    ③在相同的压强下,CO晶体的熔点高于N2晶体的原因为_______________________。
    (3)BN晶体有多种结构,其中立方氮化硼具有金刚石型结构(如图乙)。
    ①晶体的最小环中含有________个B原子。
    ②若晶胞参数为a nm,晶胞密度为ρ g·cm-3,则阿伏加德罗常数的值可表示为________。
    [解析] (1)基态Co原子核外电子排布式为1s22s22p63s23p63d74s2,原子核外电子占据1s、2s、2p、3s、3p、3d、4s,共7种不同的能级,其中有3个未成对电子。
    (2)①1个CNO-中含有2个σ键,配位键也属于σ键,故1 mol [Co(CNO)6]3-中含有σ键的数目为(2×6+6)×6.02×1023=18×6.02×1023;②等电子体是指价电子数和原子总数都相同的分子、离子或原子团,与CNO-互为等电子体的分子为CO2、CS2或N2O等;③同一周期元素从左到右第一电离能呈增大趋势,N原子中2p能级处于半充满稳定状态,第一电离能大于同周期相邻元素,C、N、O三种基态原子的第一电离能由大到小的顺序为N>O>C;④分子晶体熔点的高低取决于分子间作用力的大小,CO为极性分子而N2为非极性分子,故CO分子间作用力更大,即CO晶体的熔点高于N2晶体的熔点。
    (3)多硼酸根化学式为BO或(BO2),其中B原子形成3个σ键,杂化形式为sp2。
    (4)①晶体的最小环中含有3个B原子和3个N原子,形成六元环。②立方氮化硼中,晶胞边长为a nm,晶胞体积V=(a nm)3,该晶胞中N原子个数=8×+6×=4、B原子个数为4,立方氮化硼的密度ρ==,NA= mol-1。
    [答案] (1)7 3
    (2)①18NA(或18×6.02×1023等合理答案均可)
    ②CO2(或CS2、N2O等合理答案)
    ③N>O>C
    ④CO为极性分子,N2为非极性分子,CO分子间的范德华力更大
    (3)BO[或(BO2)] sp2
    (4)①3 ②

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