第三节 盐类的水解（考点考法剖析）-【高考引领教学】高考化学一轮针对性复习方案（全国通用）

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第三节　盐类的水解
【必备知识要求】
1.了解盐类水解的原理。
2.了解影响盐类水解程度的主要因素。
3.了解盐类水解的应用。
【关键能力及高考要求】
关键能力要求：理解辨析能力、分析推理能力、微观想象能力、探究创新能力。
高考要求：本节内容是高考考查的重点与热点，盐类水解考查能力有四个方面：
一是水解方程式的书写能力；
二是水解平衡的影响因素及水解平衡移动，在不同环境下水解平衡的应用能力；
三是溶液中离子浓度大小的比较，粒子在溶液中存在形式的微观辨析能力；
四是盐类水解在工农业生产和实验中的应用能力。
【学科核心素养解析】
1.变化观念与平衡思想:认识盐类水解是可逆的，有一定限度，是可以调控的。能多角度、动态地分析盐类水解平衡，并运用盐类水解平衡原理解决实际问题。
2.宏观辨识与微观探析：理解电解质在溶液中的微观存在，是离子还是分子，能比较微粒浓度大小。盐类水解后，C（H+）和C（OH-）相对大小。
3.科学探究与创新意识:能发现和提出有关盐类水解的判断问题；能从问题和假设出发，确定探究目的，设计探究方案进行实验探究。
4.证据推理与模型认知:知道可以通过分析、推理等方法认识盐类水解的本质特征、建立模型。能运用模型解释盐类水解平衡的移动，揭示现象的本质和规律。
必备知识点1 盐类的水解
1．概念
在溶液中盐电离出来的离子与水电离出来的H＋或OH－结合生成弱电解质的反应。
2．实质

3．特点

4．.盐类水解的规律：
（1）规律：有弱才水解，越弱越水解；谁强显谁性，同强显中性。
（2）类型：
盐的
类型
实例
是否
水解
水解的离子
溶液的
酸碱性
溶液的
pH(25 ℃)
强酸强
碱盐
NaCl、KNO3
否
—
性
＝7
强酸弱
碱盐
NH4Cl、
Cu(NO3)2

NH、
Cu2＋
性
＜7
弱酸强
碱盐
CH3COONa、
Na2CO3

CH3COO－、

性
＞7
5．盐类水解离子方程式的书写
(1)一般要求
水解记三点，水写分子式，中间用可逆()，后无沉气出。即盐类水解一般不会产生沉淀和气体，所以不用符号“↓”和“↑”表示水解产物。如NH4Cl水解的离子方程式为NH＋H2ONH3·H2O＋H＋。
(2)三种类型的盐水解离子方程式的书写
(1)多元弱酸盐水解
分步进行，以第一步为主，一般只写第一步水解。如Na2CO3水解的离子方程式：CO＋H2OHCO＋OH－。
(2)多元弱碱盐水解
离子方程式一步写完。如FeCl3水解的离子方程式：
Fe3＋＋3H2OFe(OH)3＋3H＋。
(3)阴、阳离子相互促进水解
水解程度较大，书写时要用“===”、“↑”、“↓”等。如NaHCO3与AlCl3混合溶液反应的离子方程式：Al3＋＋3HCO===Al(OH)3↓＋3CO2↑。
【知识理解提点】
1.水解离子方程式的书写规律为：谁弱写谁，都弱都写；阳离子水解生成弱碱和H+，阴离子水解生成弱酸和OH-，即阳生成阳（H+）,阴生阴（OH-）。
2.弱酸的酸式盐溶液的酸碱性，取决于酸式酸根离子的电离程度和水解程度的相对大小。
①若电离程度小于水解程度，溶液显碱性。如NaHCO3溶液中：HCOH＋＋CO(次要)，HCO＋H2OH2CO3＋OH－(主要)。
②若电离程度大于水解程度，溶液显酸性。如NaHSO3溶液中：HSOH＋＋SO(主要)，HSO＋H2OH2SO3＋OH－(次要)。
3.相同条件下的水解程度：正盐＞相应酸式盐，如CO＞HCO。
4.盐类水解的规律及拓展应用
(1)“谁弱谁水解，越弱越水解”。如酸性：HCNCH3COONa。
(2)强酸的酸式盐只电离，不水解，溶液显酸性。如NaHSO4在水溶液中：NaHSO4===Na＋＋H＋＋SO。
(3)弱酸的酸式盐溶液的酸碱性，取决于酸式酸根离子的电离程度和水解程度的相对大小。
①若电离程度小于水解程度，溶液呈碱性。如NaHCO3溶液中：HCOH＋＋CO(次要)，HCO＋H2OH2CO3＋OH－(主要)。
②若电离程度大于水解程度，溶液显酸性。如NaHSO3溶液中：HSOH＋＋SO(主要)，HSO＋H2OH2SO3＋OH－(次要)。
【惑点辨析】
判断正误(正确的打“√”,错误的打“×”)。
1.溶液呈中性的盐一定是强酸、强碱生成的盐。(　　)
2.某盐溶液呈酸性,该盐一定发生了水解反应。(　　)
3.酸式盐溶液可能呈酸性,也可能呈碱性。(　　)
4.NaHCO3、NaHSO4都能促进水的电离。(　　)
5.Na2CO3溶液显碱性的原因:CO32-+2H2OH2CO3+2OH-。(　　)
6.在CH3COONa溶液中加入适量CH3COOH,可使c(Na+)=c(CH3COO-)。(　　)
7.常温下,pH=10的CH3COONa溶液与pH=4的NH4Cl溶液,水的电离程度相同。(　　)
8.常温下,pH=11的CH3COONa溶液与pH=3的CH3COOH溶液,水的电离程度相同。(　　)
【夯基例析·跟踪演练】
【基础例析】 盐类水解实质及水解方程式的书写
例1．下列方程式属于水解反应方程式的是
A．H2CO3⇌HCO+H+ B．HCO+H2O⇌H3O++CO
C．HCO+OH-=H2O+CO D．CO+ H2O⇌HCO+ OH-

【跟踪演练】
1.下列式子属于水解反应，且溶液呈酸性是
A．HCO+ H2OH3O+ + CO B．Fe3+ + 3H2OFe(OH)3 + 3H+
C．HS- + H2OH2S + OH- D．H2CO3 + H2OH3O ++ HCO

必备知识点2影响盐类水解平衡的因素和应用
1．内因
酸或碱越弱，其对应的弱酸根离子或弱碱阳离子的水解程度越大，溶液的碱性或酸性越强。如Ka(HF)＞Ka(CH3COOH)，则相同物质的量浓度的NaF、CH3COONa溶液的pH：pH(NaF)pH(CH3COONa)。
2．外因
(1)一般结论
因素
水解平衡
移动方向
水解程度
水解产生
离子的浓度
温度升高
右移
增大
增大
浓度增大
右移
减小
增大
浓度减小(即稀释)
右移
增大
减小
加酸
弱碱阳离子的水解程度减小
加碱
弱酸根离子的水解程度减小
(2)实例
以不同条件对FeCl3水解平衡[Fe3＋＋3H2OFe(OH)3＋3H＋]的影响为例
条件
移动方向
H＋数
pH
现象
升温
右移
增多
减小
颜色变深
通HCl
左移
增多
减小
颜色变浅
加H2O
右移
增多
增大
颜色变浅
加NaHCO3
右移
减小
增大
生成红褐色沉淀，放出气体
3..盐类水解的重要应用
应用
举例
判断溶液的
酸碱性
FeCl3溶液显酸性，原因是Fe3＋＋3H2OFe(OH)3＋3H＋
判断酸性强弱
等物质的量浓度的NaX、NaY、NaZ三种盐溶液的pH分别为8、9、10，则酸性：HX＞HY＞HZ
配制或贮存易
水解的盐溶液
配制CuSO4溶液时，加入少量H2SO4，防止Cu2＋水解；配制FeCl3溶液，加入少量盐酸；贮存Na2CO3溶液、Na2SiO3溶液不能用带磨口玻璃塞的试剂瓶
胶体的制取
制取Fe(OH)3胶体的离子方程式：Fe3＋＋3H2OFe(OH)3(胶体)＋3H＋
泡沫灭火器
原理
成分为NaHCO3与Al2(SO4)3，发生反应为Al3＋＋3HCO===Al(OH)3↓＋3CO2↑
作净水剂
明矾可作净水剂，原理为Al3＋＋3H2OAl(OH)3(胶体)＋3H＋
化肥的使用
铵态氮肥与草木灰不得混用
除锈剂
NH4Cl与ZnCl2溶液可作焊接时的除锈剂
比较溶液中离子
浓度的大小
如：Na2CO3溶液中离子浓度由大到小的顺序为c(Na＋)＞c(CO)＞c(OH－)＞c(HCO)＞c(H＋)
判断盐溶液
蒸干时的产物
盐水解生成挥发性酸，蒸干灼烧后一般得氧化物。如AlCl3→Al2O3
盐水解生成难挥发性酸，蒸干后得原物质。如CuSO4→CuSO4
考虑盐受热时是否分解。如KMnO4→K2MnO4和MnO2
还原性盐溶液蒸干时会被O2氧化。如Na2SO3→Na2SO4
弱酸的铵盐溶液蒸干后无固体剩余。如NH4HCO3、(NH4)2CO3
【知识理解提点】
1.熟记下列因相互促进水解不能大量共存的离子组合
(1)Al3＋与HCO、CO、AlO、SiO、HS－、S2－、ClO－。
(2)Fe3＋与HCO、CO、AlO、SiO、ClO－。
(3)NH与SiO、AlO。
2.熟记下列相互促进水解但能大量共存的离子组合
NH4+和CH3COO-，CO32-、HCO3-、S2-、HS-
【惑点辨析】
判断正误(正确的打“√”,错误的打“×”)。
1.能水解的盐的浓度越低,水解程度越大,溶液的酸碱性越强。(　　)
2.降低温度和加水稀释,都会使盐的水解平衡向逆反应方向移动。(　　)
3.试管中加入2 mL饱和Na2CO3溶液,滴入两滴酚酞,加热,溶液先变红,后红色变浅。(　　)
4.水解平衡右移,盐的离子的水解程度一定增大。(　　)
5.将CH3COONa溶液从20 ℃升温至30 ℃,溶液中c(CH3COO-)c(CH3COOH)·c(OH-)增大。(　　)
6.在滴有酚酞溶液的氨水里,加入NH4Cl至溶液恰好无色,则此时溶液的pH8.62

【跟踪演练】
3.（2022·天津高三二模）对于0.1 mol/L Na2CO3溶液，下列说法正确的是
A．加入NaOH固体，溶液pH减小
B．升高温度，溶液中c(OH-)增大
C．稀释溶液，溶液中c(H+)减少
D．c(Na+)+c(H+) =c()+c()+c(OH-)

【基础例析】 盐类水解的应用
例4．下面提到的问题中，与盐的水解有关的是(　　)
①明矾和FeCl3可作净水剂　②为保存FeCl3溶液，要在溶液中加少量盐酸　
③实验室配制AlCl3溶液时，应先把它溶在盐酸中，而后加水稀释　④NH4Cl与ZnCl2溶液可作焊接中的除锈剂　
⑤实验室盛放Na2CO3、Na2SiO3等溶液的试剂瓶应用橡皮塞，而不能用玻璃塞　⑥用NaHCO3与Al2(SO4)3两种溶液可作泡沫灭火剂　
⑦在NH4Cl或AlCl3溶液中加入金属镁会产生氢气　⑧长期使用硫酸铵，土壤酸性增强；草木灰与铵态氮肥不能混合施用　⑨比较NH4Cl和Na2S等溶液中离子浓度的大小或某些盐溶液的酸碱性
A．①④⑦ B．②⑤⑧ C．③⑥⑨ D．全部

【跟踪演练】
4.（2021.1·浙江高考试题）25℃时，下列说法正确的是
A．NaHA溶液呈酸性，可以推测H2A为强酸
B．可溶性正盐BA溶液呈中性，可以推测BA为强酸强碱盐
C．0.010 mol·L-1、0.10mol·L-1的醋酸溶液的电离度分别为α1、α2，则α1＜α2
D．100 mL pH=10.00的Na2CO3溶液中水电离出H+的物质的量为1.0×10-5mol

5.（2022·山东济宁市·高三一模）以黄铁矿的烧渣(主要成分为、、等)为原料制取新型高效的无机高分子絮凝剂—聚合硫酸铁(其中)的工艺流程如图：

已知：为防止水解，原料中的必须先还原为。
下列有关说法错误的是
A．“取样分析”目的是可以用来确定氧化所需的量
B．为促进水解反应，应在高温条件下进行
C．氧化反应的离子方程式为
D．水解时溶液的pH偏小或偏大都会影响聚合硫酸铁的产率

必备知识点3粒子浓度大小比较
1．电荷守恒规律
电解质溶液中，无论存在多少种离子，溶液都呈电中性，即阴离子所带负电荷总数一定等于阳离子所带正电荷总数。如NaHCO3溶液中存在着Na＋、H＋、HCO、CO、OH－，存在如下关系：c(Na＋)＋c(H＋)＝c(HCO)＋c(OH－)＋2c(CO)。
2．物料守恒规律
电解质溶液中，由于某些离子能够水解，离子种类增多，但元素的原子总是守恒的，或两种原子的数目比是固定的。如NaHCO3溶液中存在着Na＋、H＋、HCO、CO、OH－，存在如下关系：c(Na＋)＝c(HCO)＋c(H2CO3)＋c(CO)。
3．质子守恒规律
如Na2S水溶液中的质子转移情况图示如下：

即给出H＋后剩余微粒浓度之和等于得到H＋后生成微粒浓度之和，故由图可得Na2S水溶液中质子守恒式：c(H3O＋)＋2c(H2S)＋c(HS－)＝c(OH－)或c(H＋)＋2c(H2S)＋c(HS－)＝c(OH－)。质子守恒的关系式也可以由电荷守恒式与物料守恒式推导得到。
【知识理解提点】
溶液中粒子浓度大小比较3大类型
类型一　单一溶液中各粒子浓度的比较
1.弱酸弱碱溶液酸分步电离，电离程度逐级减弱。如H3PO4溶液中：c(H＋)＞c(H2PO)＞c(HPO)＞c(PO)。
②一元弱酸：如CH3COOH溶液中：C(CH3COOH)>C(H+)>C(CH3COO-)>C(OH-)
一元弱碱：NH3.H2O溶液：C（NH3.H2O）>C（OH-）>C(NH4+)>C(H+)
2.弱酸酸式盐：
碱性酸式盐：如NaHCO3溶液:C(Na+)>C(HCO3-)>C(OH-)>C(H2CO3)>C(CO32-)
酸性酸式盐：如NaHSO3溶液:C(Na+)>C(HSO3-)>C(H+)>C(SO32-)>C(OH-)>C(H2SO3)
3.多元弱酸的正盐溶液：多元弱酸的酸根离子分步水解，水解程度逐级减弱。如在Na2CO3溶液中：c(Na＋)＞c(CO)＞c(OH－)＞c(HCO)＞c(H+)。
类型二　混合溶液中各粒子浓度的比较
混合溶液要综合分析电离、水解等因素。如在0.1 mol·L－1 NH4Cl溶液和0.1 mol·L－1的氨水混合溶液中，NH3·H2O的电离程度强于NH的水解程度，溶液呈碱性，各离子浓度大小顺序为c(NH)＞c(Cl－)＞c(OH－)＞c(H＋)。
类型三　不同溶液中同一粒子浓度的比较
不同溶液要看溶液中其他离子对该离子的影响。
如在相同物质的量浓度的下列溶液中：①NH4Cl；②CH3COONH4；③NH4HSO4，c(NH)由大到小的顺序为③＞①＞②。
【惑点辨析】
判断正误(正确的打“√”,错误的打“×”)。
1.泡沫灭火器灭火利用了Al2(SO4)3和小苏打反应。(　　)
2.CH3COO-和NH4+水解相互促进生成可溶酸和可溶碱,故两者不可大量共存。(　　)
3.AlO2-与HCO3-的水解相互促进而不能大量共存。(　　)
4.配制FeCl3溶液时,将FeCl3固体溶解在浓盐酸中,然后再用水稀释到所需的浓度。(　　)
5.实验室盛放Na2CO3、Na2SiO3等溶液的试剂瓶应用橡胶塞,而不能用玻璃塞。(　　)
6.天然弱碱性水呈碱性的原因是其中含有较多的Fe3+、Cu2+等离子。(　　)
7.蒸发铝与稀盐酸反应后的溶液能制备无水AlCl3。(　　)
8.用可溶性的铝盐和铁盐处理水中的悬浮物。(　　)
【夯基例析·跟踪演练】
【基础例析】 溶液中微粒浓度大小比较
例5．（2022·河北省玉田县第一中学高三月考）用0.1mol/L的NaOH滴定20mL 0.1mol/L HA溶液[ Ka(HA)=10-5 ]，滴定过程中消耗NaOH的体积为V，下列叙述错误的是
A．当V=10mL时，溶液中各粒子的浓度关系为：c(HA) + 2c(H+) = c(A-) + 2c(OH-)
B．当V=10mL时，溶液呈碱性
C．当V=20mL时，溶液中各粒子的浓度大小关系为： c(Na+) > c(A-) > c(OH-) > c(HA)
D．当V=40mL时，溶液中各粒子的浓度关系为： c(Na+)= 2c(A-) + 2 c(HA)

【跟踪演练】
6.（2022·黑龙江高三）室温下，将0.10mol·L-1NaOH溶液滴加到0.10mol·L-1HA溶液中，溶液的pH与粒子浓度比值的对数(lg)关系如图所示。下列叙述正确的是

A．溶液中水的电离程度：N>P>Q
B．P点溶液中：c(Na+)=c(OH-)+c(HA)–c(H+)
C．Q点溶液中：c(Na+)>c(A-)>c(HA)
D．室温下，NaA的水解平衡常数Kh=10-4.75

必备知识点4水解常数(Kh)
1．数学表达式
用HA表示酸，用MOH表示碱，MA表示由它们生成的盐，在MA溶液中，若M＋、A－均能水解，A－＋H2OHA＋OH－，则A－的水解常数为Kh＝；
M＋＋H2OMOH＋H＋，则M＋的水解常数为Kh＝。
2．水解常数与电离常数的关系
若NaA为强碱弱酸盐，A－＋H2OHA＋OH－，Kh＝＝＝；
若MCl为强酸弱碱盐，同理可得Kh＝。
3．意义
水解常数可以表示盐的水解程度的大小，Kh越大，盐类水解程度越大。
4．外界影响因素
水解常数是只是温度的函数，Kh随温度的升高而增大。
5．水解常数的应用
(1)计算盐溶液中的c(H＋)或c(OH－)

Kh＝≈，c(OH－)＝；
同理，对于M＋＋H2OMOH＋H＋，c(H＋)＝。
(2)判断水解程度大小、盐溶液的酸碱性
如：常温下溶液呈碱性(已知：的，的，)；
铵根离子的水解常数Kh()=≈5.7×10-10，碳酸氢根的水解常数Kh()==≈2.3×10-8，则Kh()c(NH3·H2O)>c(OH－)>c(H＋)

【高考应用】
高频考点1比较微观粒子的浓度大小和微观粒子浓度的变化
1.微观辨析电解质在溶液中的微观存在，能定性的比较微观粒子的浓度大小；并以变化的观念看问题，电解质混合后，发生什么变化，微观粒子的浓度又有哪些变化。这是高考考查的核心。
2.电解质在溶液中的存在形式：
强电解质，全部以离子的形式存在，没用分子。
弱电解质，大部分以分子的形式存在，只有小部分离子。
电解质溶液总是有水，一定存在水有电离平衡，
盐是强电解质，电离出的阴、阳离子有可能与水电离的H+或OH-发生作用，生成弱电解质。
3.三守恒：电荷守恒规律、物料守恒规律、质子守恒规律，微观粒子浓度之间的关系。
【高考实例】
例1.（2020·浙江高考试题）常温下，用氨水滴定浓度均为的和的混合液，下列说法不正确的是( )
A．在氨水滴定前，和的混合液中
B．当滴入氨水时，
C．当滴入氨水时，
D．当溶液呈中性时，氨水滴入量大于，

【考点演练】
1.（2019·江苏高考试题）室温下，反应+H2OH2CO3+OH−的平衡常数K=2.2×10−8。将NH4HCO3溶液和氨水按一定比例混合，可用于浸取废渣中的ZnO。若溶液混合引起的体积变化可忽略，室温时下列指定溶液中微粒物质的量浓度关系正确的是
A．0.2mol·L−1氨水：c(NH3·H2O)>c()>c(OH−)>c(H+)
B．0.2mol·L−1NH4HCO3溶液(pH>7)：c()>c()>c(H2CO3)>c(NH3·H2O)
C．0.2mol·L−1氨水和0.2mol·L−1NH4HCO3溶液等体积混合：c()+c(NH3·H2O)=c(H2CO3)+c()+c()
D．0.6mol·L−1氨水和0.2mol·L−1NH4HCO3溶液等体积混合：c(NH3·H2O)+c()+c(OH−)=0.3mol·L−1+c(H2CO3)+c(H+)

高频考点2宏观辨识图象或能定量的计算某些微观粒子的浓度，如C（H+）或PH值；
【高考实例】
例2：（2021.1·浙江高考试题）实验测得10 mL 0.50 mol·L-1NH4Cl溶液、10 mL 0.50mol·L-1CH3COONa溶液的pH分别随温度与稀释加水量的变化如图所示。已知25 ℃时CH3COOH和NH3·H2O的电离常数均为1.8×10-5.下列说法不正确的是

A．图中实线表示pH随加水量的变化，虚线表示pH随温度的变化'
B．将NH4Cl溶液加水稀释至浓度mol·L-1，溶液pH变化值小于lgx
C．随温度升高，Kw增大，CH3COONa溶液中c(OH- )减小，c(H+)增大，pH减小
D．25 ℃时稀释相同倍数的NH4Cl溶液与CH3COONa溶液中：c(Na+ )-c(CH3COO- )=c(Cl-)-c(NH)

【考点演练】
2.（2020·天津高考试题）常温下，下列有关电解质溶液的说法错误的是
A．相同浓度的 HCOONa和NaF两溶液，前者的pH较大，则
B．相同浓度的CH3COOH和CH3COONa两溶液等体积混合后pH约为4.7，则溶液中
C．FeS溶于稀硫酸，而CuS不溶于稀硫酸，则
D．在溶液中，

【高考实例】溶液的pH与粒子浓度比值的对数(lg)关系图和分布曲线的计算都要考虑盐类水解
例3.（2021.6·浙江高考试题）取两份 的溶液，一份滴加的盐酸，另一份滴加溶液，溶液的pH随加入酸(或碱)体积的变化如图。

下列说法不正确的是
A．由a点可知：溶液中的水解程度大于电离程度
B．过程中：逐渐减小
C．过程中：
D．令c点的，e点的，则

【考点演练】
3.（2016·江苏高考试题）H2C2O4为二元弱酸。20℃时，配制一组c（H2C2O4）+ c（HC2O4-）+ c（C2O42-）=0.100 mol·L-1的H2C2O4和NaOH混合溶液，溶液中部分微粒的物质的量浓度随pH的变化曲线如图所示。下列指定溶液中微粒的物质的量浓度关系一定正确的是

A．pH=2.5的溶液中：c（H2C2O4）+ c（C2O42-）> c（HC2O4-）
B．c（Na+）=0.100 mol·L-1的溶液中：c（H+）+c（H2C2O4）=c（OH-）+ c（C2O42-）
C．c（HC2O4-）= c（C2O42-）的溶液中：c（Na+）>0.100 mol·L-1+ c（HC2O4-）
D．pH=7的溶液中：c（Na+）>2c（C2O42-）