(新高考)高考化学一轮复习讲义第8章专项特训6滴定过程的曲线分析(含解析)

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A．K(HB)的数量级为10－4
B．该中和滴定可采用酚酞作为指示剂
C．V1＝10
D．b点时，NaOH与HB恰好完全反应
答案 B
解析 根据电离方程式，电离出的c(H＋)＝c(B－)，即K(HB)＝eq \f(cH＋·cB－,cHB)＝eq \f(10－2×10－2,0.1－0.01)≈1.1×10－3，K(HB)的数量级为10－3，A错误；V1时混合溶液恰好为中性，由于NaB为强碱弱酸盐，故此时酸有剩余，V1<10，C错误；c点时，NaOH与HB恰好完全反应，D错误。
2．(2022·银川质检)25 ℃时，用0.100 0 ml·L－1的NaOH溶液滴定20.00 mL 0.100 0 ml·L－1的一元强酸甲和一元弱酸乙，滴定曲线如图所示。下列有关判断正确的是( )
A．曲线Ⅰ代表的滴定最好选用甲基橙作指示剂
B．曲线Ⅱ为NaOH溶液滴定一元弱酸乙
C．电离常数Ka(乙)＝1.01×10－5
D．图像中的x>20.00
答案 C
解析 根据两种酸的浓度均为0.100 0 ml·L－1以及曲线Ⅰ、Ⅱ的起点对应的pH可知，曲线Ⅰ为NaOH滴定一元弱酸乙，曲线Ⅱ为NaOH滴定一元强酸甲，B项错误；分析曲线Ⅰ可知，滴定终点时溶液为碱性，故应选取酚酞作指示剂，A项错误；由a点可知，滴定前一元弱酸乙溶液中c(H＋) ＝0.001 0 ml·L－1，故Ka(乙)＝eq \f(0.001 02,0.100 0－0.001 0)≈1.01×10－5，C项正确；由曲线Ⅱ可知，强碱滴定强酸达到滴定终点时，pH＝7，x＝20.00，D项错误。
3．(2021·南京模拟)室温下，向a点(pH＝a)的20.00 mL 1.000 ml·L－1氨水中滴入1.000 ml·
L－1盐酸，溶液pH和温度随加入盐酸体积变化曲线如图所示。下列有关说法错误的是( )
A．将此氨水稀释，溶液的导电能力减弱
B．b点溶液中离子浓度大小可能存在：c(NHeq \\al(＋,4))＞c(Cl－)＞c(OH－)＞c(H＋)
C．c点时消耗盐酸体积V(HCl)＜20.00 mL
D．a、d两点的溶液，水的离子积Kw(a)＞Kw(d)
答案 D
解析 将氨水稀释，氨水中NHeq \\al(＋,4)、OH－的浓度均减小，因而导电能力减弱，A项正确；由图知，b点溶液显碱性，氨水有剩余，B项正确；c点溶液呈中性，因而V(HCl)略小于20.00 mL，C项正确；d点对应的温度较高，其水的离子积常数较大，D项错误。
4．(2022·泰安一模)已知：乙二胺(H2NCH2CH2NH2)，无色液体，25 ℃时，K1＝10－4.07，K2＝10－7.15，有类氨的性质。向10 mL浓度为0.1 ml·L－1的乙二胺溶液中滴加0.1 ml·L－1的盐酸，溶液中lg eq \f(cH＋,cOH－)与所加盐酸的体积关系如图所示。下列说法正确的是( )
A．H2NCH2CH2NH2在水溶液中的电离方程式为H2NCH2CH2NH2＋2H2O===
[H3NCH2CH2NH3]2＋＋2OH－
B．溶液中水的电离程度：a点大于b点
C．a点：盐酸的体积小于10 mL
D．b点所处的溶液中：c(H＋)＝c(OH－)＋2c(H2NCH2CH2NH2)＋c([H2NCH2CH2NH3]＋)
答案 D
解析 a点c(H＋)＝c(OH－)，溶液呈中性，既不促进也不抑制水的电离，b点n(H2NCH2CH2NH2)∶n(HCl)＝1∶2，恰好完全反应生成ClH3NCH2CH2NH3Cl，[H3NCH2CH2NH3]2＋的水解促进水的电离，则水的电离程度：b点>a点，故B错误；若加入10 mL HCl时，即n(H2NCH2CH2NH2)∶n(HCl)＝1∶1，溶液中的溶质为H2NCH2CH2NH3Cl，[H2NCH2CH2NH3]＋的电离平衡常数为K2＝10－7.15，水解常数Kh2＝eq \f(Kw,K1)＝eq \f(10－14,10－4.07)＝10－9.93，其电离程度大于水解程度，溶液呈碱性，而a点为中性，所以V(HCl)>10 mL，故C错误；b点生成ClH3NCH2CH2NH3Cl，溶液呈酸性，c(H＋)>c(OH－)，存在电荷守恒：c(H＋)＋c([H2NCH2CH2NH3]＋)＋2c([H3NCH2CH2NH3]2＋)＝c(OH－)＋c(Cl－)，存在元素质量守恒：2c(H2NCH2CH2NH2)＋2c([H2NCH2CH2NH3]＋)＋2c([H3NCH2CH2NH3]2＋)＝c(Cl－)，二式联立可得c(H＋)＝c(OH－)＋2c(H2NCH2CH2NH2)＋c([H2NCH2CH2NH3]＋)，故D正确。
5．一元酸HX和HY都是20 mL，分别用0.1 ml·L－1 NaOH滴定，滴定曲线如图，下列说法正确的是( )
A．用0.1 ml·L－1 NaOH滴定HX时，选用甲基橙作指示剂，测定结果偏低
B．HX可能是HCl，HY可能是CH3COOH
C．HX和HY的物质的量浓度可能都为1 ml·L－1
D．a点和b点对应溶液的导电性相同
答案 A
解析 氢氧化钠滴定HX，恰好完全反应时溶液显碱性，甲基橙在酸性时就变色，故氢氧化钠消耗量会减小，测定结果偏低，故A正确；0.1 ml·L－1 NaOH与20 mL酸恰好反应时消耗的碱的体积为20.00 mL，所以酸的浓度都是0.1 ml·L－1，根据图像纵坐标可知，HX为弱酸，HY为强酸，故B、C错误；a点对应溶质是NaX和HX，HX为弱电解质；b点对应溶质是NaY和HY，HY是强电解质，虽然各物质的浓度都相同，但是溶液中离子浓度不相同，故导电性不同，故D错误。
6．若往20 mL 0.01 ml·L－1CH3COOH溶液中逐滴加入一定浓度的烧碱溶液，测得混合溶液的温度变化如图所示，下列有关说法正确的是( )
A．c点时，醋酸的电离程度和电离常数都最大，溶液呈中性
B．若b点混合溶液显酸性，则2c(Na＋)＝c(CH3COO－)＋c(CH3COOH)
C．混合溶液中水的电离程度：b>c>d
D．由图可知，该中和反应的反应热先增大后减小
答案 B
解析 c点时，CH3COOH和NaOH恰好完全反应，得到CH3COONa溶液，由于CH3COO－水解，溶液呈碱性，A项错误；b点时，反应得到等物质的量浓度的CH3COOH、CH3COONa的混合溶液，根据元素质量守恒得2c(Na＋)＝c(CH3COOH)＋c(CH3COO－)，B项正确；b点为等物质的量浓度的CH3COOH、CH3COONa的混合溶液，c点为CH3COONa溶液，d点为等物质的量浓度的NaOH、CH3COONa的混合溶液，故c点水的电离程度最大，C项错误；中和反应的反应热与酸碱的用量无关，应保持不变，D项错误。
7.(2022·烟台模拟)室温下，将10 mL浓度均为1 ml·L－1的CH3NH2、NH2OH两种一元碱溶液分别加水稀释，曲线如图，V是溶液体积(mL)，pOH＝－lg c(OH－)。已知：CH3NH2＋H2OCH3NHeq \\al(＋,3)＋OH－；NH2OH＋H2ONH3OH＋＋OH－。下列说法正确的是( )
A．该温度下，Kb(NH2OH)的数量级为10－9
B．当lg V＝3时，水的电离程度：NH2OH＜CH3NH2
C．用等浓度盐酸分别滴定两种碱溶液至pH＝7，消耗盐酸的体积：NH2OH＞CH3NH2
D．等浓度的CH3NH3Cl和NH3OHCl两种盐溶液中离子总浓度相等
答案 A
解析 由题图知，NH2OH和CH3NH2均为弱碱，NH2OH溶液的pOH大于CH3NH2溶液的pOH，说明NH2OH的碱性弱于CH3NH2的碱性，根据NH2OH＋H2ONH3OH＋＋OH－，Kb(NH2OH)＝eq \f(cNH3OH＋·cOH－,cNH2OH)≈(10－4.5)2＝10－9，A项正确；lg V＝3时，NH2OH溶液的pOH大于CH3NH2溶液的pOH，说明CH3NH2溶液的碱性较强，对水的电离抑制作用较强，故lg V＝3时水的电离程度：NH2OH＞CH3NH2，B项错误；CH3NH2溶液与NH2OH溶液浓度与体积均相同，但碱性：CH3NH2＞NH2OH，则CH3NH3Cl的水解程度小于NH3OHCl的水解程度，故用等浓度盐酸分别滴定两种碱溶液至pH＝7时，消耗盐酸的体积：CH3NH2＞NH2OH，C项错误；NH3OHCl水解程度较大，NH3OHCl溶液中H＋浓度较大，由电荷守恒知，等浓度的CH3NH3Cl和NH3OHCl两种盐溶液中离子总浓度不相等，D项错误。
8．298 K时，在20.00 mL 0.1 ml·L－1 C6H5COOH(苯甲酸)溶液中滴加0.1 ml·L－1 NaOH溶液，溶液中离子浓度与pH关系如图所示。下列说法正确的是( )
A．a点：溶液中c(Na＋)＞c(C6H5COO－)＞c(H＋)＞c(OH－)
B．b点：对应的NaOH溶液体积为10 mL
C．对b点溶液加热(不考虑挥发)，实现曲线由b点向c点的变化
D．298 K时，C6H5COOH的电离常数为1×10－4.19
答案 D
解析 由题图知，a点溶液呈酸性，根据电荷守恒可知c(C6H5COO－)>c(Na＋)>c(H＋)>c(OH－)，A错误；加10 mL NaOH溶液时，苯甲酸反应一半，此时溶液呈酸性，C6H5COOH的电离程度大于C6H5COO－的水解程度，c(C6H5COO－)>c(C6H5COOH)，而b点溶液中c(C6H5COO－)＝c(C6H5COOH)，B错误；对b点溶液加热，C6H5COOH的电离程度增大，溶液的pH降低，C错误；选b点计算电离常数，Ka＝c(H＋)＝1×10－4.19，D正确。
9．常温下，向20 mL 0.1 ml·L－1氨水中滴加盐酸，溶液中由水电离出的c(H＋)随加入盐酸体积的变化如图所示。则下列说法正确的是( )
A．b、d两点为恰好完全反应点
B．c点溶液中，c(NHeq \\al(＋,4))＝c(Cl－)
C．a、b之间的任意一点：c(Cl－)＞c(NHeq \\al(＋,4))，c(H＋)＞c(OH－)
D．常温下，0.1 ml·L－1氨水的电离常数K约为1×10－5
答案 D
解析 向氨水中逐滴加入盐酸，水的电离程度由小逐渐变大，后又逐渐减小；b点表示过量氨水的电离与NHeq \\al(＋,4)的水解程度相互“抵消”；c点NHeq \\al(＋,4)的水解程度达到最大，也是恰好反应点，再继续加入盐酸，盐酸过量抑制水的电离，A项错误；c点溶质是NH4Cl，因NHeq \\al(＋,4)水解，故c(NHeq \\al(＋,4))＜c(Cl－)，B项错误；a、b之间氨水电离占优势，c(Cl－)＜c(NHeq \\al(＋,4))，c(H＋)＜c(OH－)，C项错误；a点，溶液中c(NHeq \\al(＋,4))＝c(OH－)＝10－3 ml·L－1，c(NH3·H2O)＝0.1 ml·L－1－
0.001 ml·L－1，则氨水的电离常数K＝eq \f(cNH\\al(＋,4)·cOH－,cNH3·H2O)＝eq \f(10－3×10－3,0.1－0.001)≈10－5，D项正确。
10．298 K时，向20.0 mL 0.10 ml·L－1 H2A溶液中滴加0.10 ml·L－1 NaOH溶液，滴定曲线如图所示。下列说法正确的是( )
A．该滴定过程应该选择石蕊溶液作指示剂
B．W点到X点发生的主要反应的离子方程式为
H2A＋2OH－===A2－＋2H2O
C．Y点对应的溶液中c(Na＋)＋c(H＋)＝c(OH－)＋2c(A2－)
D．反应H2A＋A2－2HA－的平衡常数K＝1.0×107.4
答案 D
解析 石蕊不能用作酸碱中和滴定的指示剂，根据图示滴定终点的pH可知，第二反应终点应用酚酞作指示剂，A项错误；X点对应的溶液中溶质主要是NaHA，W点到X点发生的主要反应的离子方程式为H2A＋OH－===HA－＋H2O，B项错误；根据电荷守恒：c(Na＋)＋c(H＋)＝c(OH－)＋c(HA－)＋2c(A2－)，因为Y点对应的溶液中c(HA－)＝c(A2－)，所以c(Na＋)＋c(H＋)＝c(OH－)＋3c(A2－)，C项错误；H2AHA－＋H＋，Ka1＝eq \f(cH＋·cHA－,cH2A)，由于W点对应的溶液中c(HA－)＝c(H2A)，故Ka1＝c(H＋)＝1.0×10－2.3；HA－A2－＋H＋，Ka2＝eq \f(cH＋·cA2－,cHA－)，由于Y点对应的溶液中c(HA－)＝c(A2－)，故Ka2＝c(H＋)＝1.0×10－9.7；H2A＋A2－2HA－的平衡常数K＝eq \f(Ka1,Ka2)＝eq \f(1.0×10－2.3,1.0×10－9.7)＝1.0×107.4，D项正确。