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(新高考)高考化学一轮复习课时练习第4章热点强化练6含硫化合物的制备和性质探究(含解析)
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热点强化练6 含硫化合物的制备和性质探究1.(2020·湖南长郡中学高三月考)实验室利用SO2和Cl2在活性炭作用下制取SO2Cl2,原理为SO2(g)+Cl2(g)SO2Cl2(l) ΔH=-97.3 kJ/mol。装置如图所示(部分装置已省略)。已知SO2Cl2的熔点为-54.1 ℃,沸点为69.1 ℃,遇水能发生剧烈反应并产生白雾。下列说法正确的是( )A.乙中盛放的试剂为无水氯化钙B.制备过程中需要将装置甲置于冰水浴中C.用来冷却的水应该从a口入,b口出D.可用硝酸与亚硫酸钠反应制备二氧化硫答案 B解析 乙的作用是吸收未反应完的二氧化硫、氯气,防止污染空气,并吸收空气中的水蒸气,防止水蒸气进入甲中导致SO2Cl2水解,故乙中盛放的试剂应该是碱石灰,无水氯化钙只能吸收水,A选项错误;根据题目中热化学方程式可知,ΔH<0,则该反应为放热反应,降低温度使平衡正向移动,有利于提高SO2Cl2产率,B选项正确;冷凝水应从冷凝管的下口进,上口出,故用来冷却的水应该从b口入,a口出,C选项错误;硝酸具有氧化性,能把二氧化硫氧化成硫酸,故不可用硝酸与亚硫酸钠反应制备二氧化硫,D选项错误。2.(2020·福建泉州高三月考)探究硫酰氯(SO2Cl2,易水解液体)在催化剂作用下加热分解的产物,实验装置如图所示。下列说法错误的是( )A.装置甲中出现黄绿色证明分解产物中有 Cl2B.装置乙可除去 Cl2C.装置丙可证明分解产物含有 SO2D.SO2Cl2 水解时生成 SO2和HCl答案 D解析 分解的产物中只有氯气为黄绿色,则装置甲中出现黄绿色证明分解产物中有Cl2,A说法正确;四氯化碳、氯气均为非极性分子,根据相似相溶原理,装置乙可除去Cl2,B说法正确;二氧化硫具有还原性,可使高锰酸钾溶液褪色,装置丙可证明分解产物含有SO2,C说法正确;SO2Cl2水解时生成硫酸和HCl,D说法错误。3.Na2S2O5是常用的防腐剂和漂白剂。可利用烟道气中的SO2生产Na2S2O5,其流程如下:下列说法正确的是( )A.上述制备过程所涉及的物质中有一种酸性氧化物B.Na2S2O5作防腐剂和SO2作漂白剂时,均表现还原性C.上述流程中的Na2CO3饱和溶液和Na2CO3固体不可互换D.实验室模拟“结晶脱水”时用到的仪器只有蒸发皿、玻璃棒、烧杯、漏斗答案 C解析 上述制备过程所涉及的物质中有两种酸性氧化物——二氧化硫和二氧化碳,故A错误;SO2作漂白剂时,未发生氧化还原反应,没有表现还原性,故B错误;根据上述分析,上述流程中的Na2CO3饱和溶液和Na2CO3固体不可互换,否则得不到过饱和的NaHSO3溶液,故C正确;“结晶脱水”是酒精灯进行加热,不需要漏斗,故D错误。4.(2020·吉林高三一模)氰化钠是一种剧毒物质,工业上常用硫代硫酸钠溶液处理废水中的氰化钠。硫代硫酸钠的工业制备原理为:2Na2S+Na2CO3+4SO2===3Na2S2O3+CO2。某化学兴趣小组拟用该原理在实验室制备硫代硫酸钠,并使用硫代硫酸钠溶液对氰化钠溶液进行统一解毒销毁。实验Ⅰ.实验室通过如图所示装置制备Na2S2O3 晶体(1)盛装浓硫酸的仪器名称是_____________________________________。(2)a装置中发生的化学反应方程式为___________________________________________________________________。(3)反应开始后,c中先有淡黄色浑浊产生,后又变为澄清,此浑浊物可能是________(填化学式)。(4)实验结束后,在e处最好连接盛________________(填“NaOH溶液”“水”“CCl4”中的一种)的注射器。实验Ⅱ.产品纯度的检测(5)已知:Na2S2O3·5H2O的摩尔质量为248 g·mol-1;2Na2S2O3+I2===2NaI+Na2S4O6。取晶体样品0.100 0 g,加水溶解后,滴入几滴淀粉溶液,用0.010 00 mol·L-1碘水滴定到终点时,消耗碘水溶液15.00 mL。滴定过程中可能造成实验结果偏高的是________(填字母)。A.锥形瓶未用Na2S2O3溶液润洗B.锥形瓶中溶液变蓝后立刻停止滴定,进行读数C.滴定到终点时仰视读数D.滴定管尖嘴内滴定前无气泡,滴定到终点出现气泡答案 (1)分液漏斗 (2)H2SO4(浓)+Na2SO3===Na2SO4+SO2↑+H2O (3)S (4)NaOH溶液 (5)C解析 (1)盛装浓硫酸的仪器名称是分液漏斗;(2)a装置中浓硫酸和亚硫酸钠固体反应制备二氧化硫,化学反应方程式为H2SO4(浓)+Na2SO3===Na2SO4+SO2↑+H2O;(3)二氧化硫与水反应生成亚硫酸,类似二氧化硫与硫化氢的反应,酸性条件下,亚硫酸氧化硫离子生成S单质,所以此浑浊物是S;(4)实验结束后,装置b中还有残留的二氧化硫,尾气中有未反应的二氧化硫,为防止污染空气,应用NaOH溶液吸收,则在e处最好连接盛NaOH溶液的注射器;(5)锥形瓶未用Na2S2O3溶液润洗,对实验结果无影响,故A不选;锥形瓶中溶液变蓝后立刻停止滴定,进行读数,消耗碘水的体积偏小,造成实验结果偏低,故B不选;滴定到终点时仰视读数,读取的碘水体积偏大,造成实验结果偏高,故C选;滴定管尖嘴内滴定前无气泡,滴定到终点出现气泡,碘水体积偏小,造成实验结果偏低,故D不选;答案选C。5.(2020·广东广州高三开学考试)焦亚硫酸钠(Na2S2O5)是常用的食品抗氧化剂之一。某研究小组进行如下实验:实验一 焦亚硫酸钠的制取采用如图装置(实验前已除尽装置内的空气)制取Na2S2O5,装置Ⅲ中有Na2S2O5黄色晶体析出,发生的反应为:Na2SO3+SO2===Na2S2O5。(1)装置Ⅱ的作用之一是观察SO2的生成速率,盛装的试剂为___________________________________________________________________。(2)要从装置Ⅲ中获得已析出的晶体,可采取的分离方法是__________________________________________________________________。实验二 焦亚硫酸钠的性质:Na2S2O5溶于水即生成NaHSO3(3)证明NaHSO3溶液中HSO的电离程度大于水解程度,可采用的实验方法是________(填序号)。a.测定溶液的pH b.加入Ba(OH)2溶液 c.加入盐酸 d.加入品红溶液 e.用蓝色石蕊试纸检测(4)检验Na2S2O5晶体在空气中已被氧化的实验方案是_______________________________________________________________。实验三 葡萄酒中抗氧化剂残留量的测定(5)葡萄酒常用Na2S2O5作抗氧化剂。测定某葡萄酒中抗氧化剂的残留量(以游离SO2计算)的方案如下:溶液出现蓝色且30 s内不褪色(已知:滴定时化学方程式为:SO2+I2+2H2O===H2SO4+2HI)在上述实验过程中,若有部分HI被空气氧化,则测得结果________(填“偏高”“偏低”或“不变”)。答案 (1)饱和NaHSO3溶液 (2)过滤 (3)ae (4)取少量Na2S2O5晶体于试管中,加适量水溶解,滴加足量盐酸,振荡,再滴入氯化钡溶液,有白色沉淀生成 (5)偏低解析 (1)二氧化硫易溶于水,不溶于饱和亚硫酸氢钠溶液,为防止二氧化硫溶于水,同时能观察SO2的生成速率,装置Ⅱ中应盛有饱和亚硫酸氢钠溶液;(2)装置Ⅲ中析出的固体为Na2S2O5黄色晶体,固液分离应采用过滤的方法;(3)NaHSO3溶液中HSO的电离程度大于水解程度,溶液呈酸性,测定溶液的pH,可以确定溶液酸碱性;酸性溶液可以使湿润蓝色石蕊试纸变红,而加入Ba(OH)2溶液、HCl溶液、品红溶液都不能说明溶液呈酸性;(4)Na2S2O5中S元素的化合价为+4价,可能会被空气中氧气氧化为+6价的硫酸根离子,检验Na2S2O5晶体在空气中已被氧化实际上就是用盐酸、氯化钡溶液检验样品中是否含有硫酸根离子,检验的步骤为取少量Na2S2O5晶体于试管中,加入适量水溶解,滴加足量盐酸,振荡,再滴加氯化钡溶液,有白色沉淀生成;(5)若有部分HI被空气氧化又生成I2,导致消耗标准I2溶液的体积偏小,则测得结果偏低。6.(2020·重庆高三月考)亚硝酰硫酸(NOSO4H)是一种浅黄色或蓝紫色液体,遇水分解,溶于浓硫酸不分解,主要用于染料、医药领域的重氮化反应中取代亚硝酸钠,有效降低硫酸使用量,增加反应的流动性,不产生无机盐,从而可以降低成本,提高产品质量,使染料成品色泽鲜艳、固色能力强,并减少污水。实验室用如图装置(夹持装置略)制备少量NOSO4H,并测定产品的纯度。(1)导管a的作用是______________________________________________。(2)装置B中浓HNO3与SO2在浓H2SO4作用下反应制得NOSO4H。①该反应必须维持体系温度不得高于20 ℃,采取的措施除了加快搅拌速度外,还可以将三颈烧瓶置于________中。②开始时,反应缓慢,待生成少量NOSO4H后,温度变化不大,但反应速率明显加快,其原因是__________________________________________________________________________________________________________________。③该实验装置存在可能导致NOSO4H产量降低的缺陷是______________________________________________________________。④装置C的作用是______________________________________________。⑤已知亚硝酸不稳定,易分解,发生反应2HNO2===NO2↑+NO↑+H2O。请写出NOSO4H遇水分解时发生反应的化学方程式___________________________________________________________________。(3)已知:2KMnO4+5NOSO4H+2H2O===K2SO4+2MnSO4+5HNO3+2H2SO4。在上述反应中NOSO4H体现了________(填“氧化”或“还原”)性。答案 (1)平衡分液漏斗与烧瓶内的压强,使浓硫酸顺利流下 (2)①冷水浴 ②生成的NOSO4H作该反应的催化剂 ③装置A中的水蒸气会进入B中使NOSO4H水解 ④防止空气中的水蒸气进入B中使NOSO4H水解;吸收尾气SO2,防止污染环境 ⑤2NOSO4H+H2O===2H2SO4(浓)+NO↑+NO2↑ (3)还原解析 装置A是利用亚硫酸钠和浓硫酸反应:Na2SO3+H2SO4===Na2SO4+SO2↑+H2O制取SO2,制取的SO2通入B装置中,HNO3与SO2在浓H2SO4作用下在冷水浴中反应制得NOSO4H,由于亚硝酰硫酸(NOSO4H)遇水分解,且装置A中制得的SO2属于大气污染物,不能直接排放到大气中,则装置C中的碱石灰的作用是吸收SO2,防止空气中的水蒸气进入装置B中。(1)根据分析,导管a的作用是平衡分液漏斗与烧瓶内的压强,使浓硫酸顺利流下;(2)①该反应必须维持体系温度不得高于20 ℃,采取的措施除了加快搅拌速度外,还可以将三颈烧瓶置于冷水浴中;②开始反应缓慢,待生成少量NOSO4H后,温度变化不大,但反应速度明显加快,其原因是:生成的NOSO4H作为反应的催化剂;③由于亚硝酰硫酸(NOSO4H)遇水分解,该实验装置存在可能导致NOSO4H产量降低的缺陷是装置A中的水蒸气会进入B中使NOSO4H水解;④根据分析,装置C的作用是防止空气中的水蒸气进入B中使NOSO4H水解;吸收尾气SO2,防止污染环境;⑤已知亚硝酸不稳定,易分解,发生反应2HNO2===NO2↑+NO↑+H2O。NOSO4H遇水分解时发生反应的化学方程式2NOSO4H+H2O===2H2SO4+NO↑+NO2↑;(3)在上述反应中NOSO4H转化为硫酸盐和硝酸,硫元素的化合价没有发生变化,N元素的化合价由+3价升高到+5价,失电子发生氧化反应,体现了还原性。
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