2021-2022学年四川省南充市南部县第二中学高二下学期3月月考化学试题(解析版)
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可能用到的原子量:H-1 S-32 O-16 Na-23 C-12 Sn-119 Cl-35.5 Cd-112
第I卷(选择题)
一、单选题(每小题3分,共54分)
1. 关于下列仪器使用的说法正确的是
A. ①、③需要垫石棉网加热B. ①、④可作反应容器
C. ②、④滴定时需要润洗D. ③、⑤可用于蒸馏
【答案】D
【解析】
【详解】A.①为蒸发皿,可以直接加热,③为蒸馏烧瓶,需要垫石棉网加热,A错误;
B.①为蒸发皿,不可以作为反应容器,④为锥形瓶,可作反应容器,B错误;
C.②为碱式滴定管,滴定时需要用待装液润洗,④为锥形瓶,滴定时不能用待装液润洗,C错误;
D.③为蒸馏烧瓶,⑤为冷凝管,都可用于蒸馏操作,D正确;
故答案为D。
2. 对于0.1 ml·L-1的醋酸溶液,CH3COOHCH3COO-+H+,下列说法错误的是
A. 温度降低后,溶液的酸性增强
B. 温度升高后,溶液的酸性增强
C. 升高温度能促进弱电解质的电离
D. 温度升高,比值增大
【答案】A
【解析】
【详解】弱电解质的电离是吸热的,升温促进醋酸的电离,c(H+)增大,溶液的酸性增强,故A错误,B、C正确;醋酸电离平衡正移,c(H+)增大,c(CH3COOH)减小,则增大,故D正确;
故选A。
3. 在空气中久置会变色的强电解质是
A. 氯水B. 硫化氢C. 烧碱D. 硫酸亚铁
【答案】D
【解析】
【详解】A.氯水在空气中久置会褪色,氯水是混合物,不属于电解质,A不符合题意;
B.硫化氢在空气中久置会生成黄色硫单质,硫化氢是弱酸,属于弱电解质,B不符合题意;
C.烧碱为白色固体,碳酸钠为白色固体;烧碱是氢氧化钠在空气中久置变为碳酸钠,颜色不变,C不符合题意;
D.硫酸亚铁在空气中久置会被氧化,溶液从浅绿色变成硫酸铁的黄色,硫酸亚铁属于强电解质,D符合题意;
故选D。
4. 反应A+B→C(放热)分两步进行:①A+B→X(吸热)②X→C(放热),下列示意图中能正确表示总反应过程中能量进变化的是
A. B. C. D.
【答案】D
【解析】
【分析】根据物质具有的能量进行计算:△H=E(生成物的总能量)-E(反应物的总能量),当反应物的总能量大于生成物的总能量时,反应放热,当反应物的总能量小于生成物的总能量时,反应吸热。
【详解】A+B→C为放热反应,则A+B的总能量大于C的能量,A、B项错误;A+B→X(吸热),则X的能量大于A+B的总能量,X→C(放热),则X的能量大于C的能量,C项错误,D项正确;
答案选D。
5. 升高温度,下列数据不一定增大的是
A. 化学反应速率vB. 弱电解质电离平衡常数Ka
C. 化学平衡常数KD. 水的离子积常数Kw
【答案】C
【解析】
【详解】A.升高温度,活化分子百分数增大,则化学反应速率加快,故A不选;
B.弱电解质的电离吸热,则升高温度,电离程度增大,故B不选;
C.化学反应可能为吸热反应或放热反应,则升高温度,可增大或减小,故C选;
D.水的电离吸热,则升高温度,水的离子积常数Kw增大,故D不选;
故选:C。
6. 如图曲线a和b是盐酸与氢氧化钠溶液的相互滴定的滴定曲线,下列叙述不正确的是
A. 氢氧化钠的物质的量浓度为0.1ml/L
B. 甲基橙做指示剂,滴定终点溶液呈中性
C. 曲线a是氢氧化钠溶液滴定盐酸溶液的测定曲线
D. 酚酞能用作本实验的指示剂
【答案】B
【解析】
【详解】A.曲线b所表示的中和反应刚开始时,溶液的pH=13,说明原溶液是氢氧化钠溶液,所以曲线b表示的是盐酸滴定氢氧化钠溶液的滴定曲线,故c(NaOH)=c(OH-)=ml/L=0.1ml/L,A正确;
B.甲基橙的变色范围是3.1~4.4,达到滴定终点时,溶液呈酸性,B错误;
C.曲线a所表示的中和反应刚开始时,溶液的pH=1,说明原溶液是盐酸,所以曲线a表示的是氢氧化钠溶液滴定盐酸的滴定曲线,C正确;
D.酚酞的变色范围为8.2~10,且变色现象较明显,所以该中和滴定实验可以用酚酞作指示剂,D正确;
答案选B。
7. 氢燃料电池汽车每投放100万辆,一年可减少二氧化碳排放5.1亿吨,这将极大助力碳中和目标实现。下列有关氢燃料电池说法错误的是
A. 发展氢燃料电池汽车需要安全高效的储氢技术
B. 理论上氢燃料电池汽车使用时不会产生污染物
C. 氢燃料电池工作时无燃烧现象
D. 氢燃料电池汽车直接将化学能转化为动能
【答案】D
【解析】
【详解】A.由于H2是易燃气体,变为液态需要高压,容易发生爆炸等事故,故发展氢燃料电池汽车需要安全高效的储氢技术,A正确;
B.氢燃料电池的总反应为:2H2+O2=2H2O,故理论上氢燃料电池汽车使用时不会产生污染物,B正确;
C.氢燃料电池中H2和O2不直接接触,故工作时无燃烧现象,C正确;
D.氢燃料电池汽车是先将化学能转化为电能,再将电能转化为动能,而不是直接将化学能转化为动能,D错误;
故答案为:D。
8. 液体锌电池是一种电压较高的二次电池,具有成本低、安全性强、可循环使用等特点,其示意图如图。下列说法不正确的是
已知:①Zn(OH)2+2OH-=Zn(OH)。
②KOH凝胶中允许离子存在、生成或迁移。
A. 放电过程中,H+由负极向正极迁移
B. 放电过程中,负极的电极反应:MnO2+4H++2e-=Mn2++2H2O
C. 充电过程中,阴极的电极反应:Zn(OH)+2e-=Zn+4OH-
D. 充电过程中,凝胶中的KOH可再生
【答案】B
【解析】
【分析】放电过程中,Zn为负极,电极反应式为:,MnO2为正极,电极反应式为:MnO2+4H++2e−=Mn2++2H2O,充电时的阴极反应式为:+2e- =Zn +4OH−,阳极反应式为:Mn2++2H2O-2e−=MnO2+4H+。
【详解】A.放电过程中,阳离子向正极移动,则H+由负极向正极迁移,A项正确;
B.放电过程中,负极的电极反应式为,B项错误;
C.充电过程中,阴极的电极反应+2e- =Zn +4OH−,C项正确;
D.充电过程中,阴极的电极反应+2e- =Zn +4OH−,氢氧根与钾离子组成氢氧化钾,,D项正确;
答案选B。
9. 在恒容的密闭容器中发生反应△H,不同温度下反应经过相同时间,测得混合体系中A的体积分数与温度的关系如图所示。下列推断正确的是
A. X、Z两点,A的逆反应速率相等
B. 温度不变,平衡后充入氦气,C的体积分数减小
C. 降低温度,化学平衡常数增大
D. X、Y、Z三点中,Z点A的转化率最大
【答案】C
【解析】
【分析】由图可知,X~Y为平衡的建立过程,Y点达到平衡状态,然后升高温度A的体积分数增大,可知升高温度平衡逆向移动,则证明该反应的正反应为放热反应,Y之后的点均为平衡点,据此解答。
【详解】A.该反应从正反应方向开始,尽管X、Z两点A的含量相同,但温度Z点高于X点,因此A的逆反应速率Z大于X,二者速率不相等,A错误;
B.反应在恒容的密闭容器中进行,反应温度不变,平衡后充入氢气,平衡不移动,则C的体积分数不变,B错误;
C.根据图象可知:温度升高,A的含量增大,说明升高温度,化学平衡逆向移动,逆反应为吸热反应,则该反应的正反应为放热反应,降低温度,化学平衡正向移动,导致化学平衡常数增大,C正确;
D.根据图象可知:反应从正反应方向开始,在X~Y为平衡的建立过程,A的转化率逐渐增大,当反应进行到Y点达到平衡状态,此时A的转化率达到最大值,Y~Z化学平衡逆向移动,导致A的转化率降低,因此X、Y、Z三点中,Y点A的转化率最大,D错误;
故选C。
10. 在一定温度下、容积不变的密闭容器中,可逆反应达到平衡状态的标志是
①C的生成速率与C的消耗速率相等
②单位时间内生成,同时生成
③A、B、C的浓度不再改变
④混合气体的密度不再改变
⑤混合气体的总压强不再改变
⑥混合气体的总物质的量不再改变
⑦A,B、C的浓度之比为1:3:2
A. ③④⑤⑥⑦B. ①③④⑤⑥C. ①②③④⑦D. ②③④⑤⑥
【答案】B
【解析】
【分析】
【详解】①C的生成速率与C的消耗速率相等,即,说明该反应达到平衡状态,①符合题意;
②无论该反应是否达到平衡状态,单位时间内生成的同时都会生成,所以不能作为达到平衡状态的标志,②不符题意;
③反应达到平衡状态时,各物质的物质的量保持不变,浓度也不变,所以A、B、C的浓度不再变化,说明该反应达到平衡状态,③符合题意;
④反应前后气体的总质量发生改变,容器容积一定,当混合气体的密度不再发生改变时,说明反应达到平衡状态,④符合题意;
⑤该反应是反应前后气体分子数减小的反应,容器容积、温度均不变,当混合气体的总压强不再变化时,说明反应达到平衡状态,⑤符合题意;
⑥该反应是反应前后气体的物质的量减小的反应,当混合气体的总物质的量不再变化时,说明反应达到平衡状态,⑥符合题意;
⑦达到平衡状态时,A、B、C三种物质浓度之比可能是1:3:2,也可能不是1:3:2,⑦不符题意;
综上分析,B项正确;
选B。
11. 某化学研究性学习小组对电解质溶液作如下归纳总结(均在常温下),正确的是
①常温下,pH=1的强酸溶液,加水稀释后,溶液中离子浓度均降低
②pH=2的盐酸和pH=1的盐酸,之比为1:10
③液态HCl、固体NaC1均不导电,所以HCl、NaCl均不是电解质
④已知醋酸电离平衡常数为;醋酸根水解常数为;水的离子积为;则三者关系为
⑤pH值相同的醋酸和盐酸,分别用蒸馏水稀释到原来体积的m倍和n倍,稀释后两溶液的pH值仍相同,则m>n
A. ①②④B. ③④⑤C. ①②⑤D. ②④⑤
【答案】D
【解析】
【详解】①pH=1的强酸溶液加水稀释后,溶液中H+离子浓度、酸根离子的浓度一定降低,氢离子和氢氧极根离子的浓度的乘积为定值,氢氢氧根离子浓度增大,故①错误;
②pH=2的盐酸和pH=1的盐酸,之比为10-2ml/L:10-1ml/L=1:10,故②正确;
③液态HCl不导电,但在水溶液中电离出氢离子和氯离子,可以导电;固态NaCl不导电,在水溶液中或熔融状态下电离出钠离子和氯离子,可以导电,所以HCl、NaCl均是电解质,故③错误;
④已知醋酸电离平衡常数为Ka;醋酸根水解常数为Kh,水的离子积为Kw,则三者关系为:Ka•Kh==Kw,故④正确;
⑤因为醋酸是弱酸,加水后反应正向进行,醋酸电离度增加,加水后,氢离子浓度在减小的过程中有增大的趋势,而盐酸是强酸在水中完全电离,加水后,氢离子浓度只是在减小,所以要使稀释后两溶液pH值相同,就必须使m>n,故⑤正确;
综上所述,②④⑤正确;
答案选D。
12. 用水稀释0.1ml/L氨水时,溶液中随着水量的增加而减小的是
A. B.
C. 和的乘积D. 的物质的量
【答案】B
【解析】
【分析】加水稀释,促进了一水合氨的电离,溶液中n(NH3∙H2O)减小,n(OH-)和n()增大,但是一水合氨电离程度小于溶液体积的增大程度,导致溶液中c(NH3∙H2O)、c(OH-)、c()都减小,由于温度不变,离子积常数不变,电离平衡常数不变,则溶液中c(H+)增大,据以上分析解答。
【详解】A.根据一水合氨的电离平衡表达式,可推知= ,加水稀释,温度不变,c()减小,比值变大,A项错误;
B.由分析可知,c(NH3∙H2O)减小,c(H+)增大,可推知水量的增加而减小,B项正确;
C.由于温度不变,c(H+)c(OH-)为离子积常数,为定值保持不变,C项错误;
D.由分析可知,加水稀释,促进了一水合氨的电离,溶液中n(NH3∙H2O) 减小,n(OH-)增大,D项错误;
答案选B。
13. 常温下,下列各组离子一定能在指定溶液中大量共存的是
A. 使酚酞变红色的溶液中:、、、
B. 的溶液中:、Ca2+、、
C. 溶液中的溶液中:、、、
D. 水电离的的溶液中:、、、
【答案】B
【解析】
【详解】A.使酚酞变红色的溶液显碱性,不能大量共存,A不选;
B.的溶液显酸性,、Ca2+、、可以大量共存,B选;
C.溶液中的溶液显酸性,、之间发生氧化还原反应,不能大量共存,C不选;
D.水电离的的溶液中水的电离被抑制,如果显酸性、不能大量共存,D不选;
答案选B。
14. 用下列装置进行实验,仪器选择正确且能达到实验目的的是
A. 图1,合成氨并检验氨的存在B. 图2,测定Fe2+的浓度
C. 图3,肥皂水冒泡说明生成了H2D. 图4,测量生成氢气的体积
【答案】D
【解析】
【详解】A.用湿润的pH试纸检验氨气的存在,故A错误;
B.不能把酸性高锰酸钾溶液盛在碱式滴定管中,故B错误;
C.试管内的空气受热膨胀,肥皂水冒泡不能说明生成了H2,故C错误;
D.用恒压滴液漏斗滴加稀硫酸,锌和稀硫酸反应放出氢气,注射器内收集气体的体积为生成氢气的体积,故D正确;
答案选D。
15. NA为阿伏加德罗常数的值。下列叙述正确的是
A. 1.0 L 1.0 ml·L-1的NaClO水溶液中含有的氧原子数为NA
B. 25 ℃时,1 L pH=13的Ba(OH)2溶液中含有OH—的数目为0.1NA
C. 2.24 L的2H35Cl分子中的中子数是1.9NA
D. 某密闭容器中盛有0.1 ml N2和0.3 ml H2,充分反应,形成N—H键的数目为0.6NA
【答案】B
【解析】
【详解】A.次氯酸钠和水中都含有氧原子,无法计算1.0 L 1.0 ml·L-1次氯酸钠水溶液中水的物质的量,则无法计算水溶液中含有氧原子的数目,故A错误;
B.25 ℃时,1 L pH=13的氢氧化钡溶液中含有氢氧根离子的数目为0.1ml/L×1L×NAml—1=0.1NA,故B正确;
C.缺标准状况下,无法计算2.24 L2H35Cl分子的物质的量和含有的中子数目,故C错误;
D.合成氨反应为可逆反应,可逆反应不可能完全反应,则密闭容器中盛有的0.1 ml N2和0.3 ml H2充分反应,形成N—H键的数目小于0.1ml×2×3×NAml—1=0.6NA,故D错误;
故选B。
16. 常温下,有体积相同的四种溶液:①pH=2的CH3COOH溶液;②pH=2的盐酸,③0.01ml/L的醋酸溶液;④0.01ml/L的盐酸。下列说法正确的是
A. 把四种溶液稀释到相同pH,所需水的体积:①>②=④=③
B. 四种溶液中和氢氧化钠的能力:①=②=③=④
C. 与过量镁条反应生成氢气的质量:①>②=③=④
D. 与镁条反应的起始速率的大小关系为:①>②=④>③
【答案】C
【解析】
【详解】A.醋酸为弱酸,在溶液中存在电离平衡,盐酸是强酸,在溶液中完全电离,则等浓度的盐酸和醋酸溶液稀释到相同pH,所需水的体积为④>③,A错误:
B.醋酸为弱酸,在溶液中存在电离平衡,盐酸是强酸,在溶液中完全电离,pH=2的醋酸溶液的浓度大于0.01ml/L,中和氢氧化钠的能力大于其他三种溶液,B错误;
C.醋酸为弱酸,在溶液中存在电离平衡,盐酸是强酸,在溶液中完全电离,pH=2的醋酸溶液的浓度大于0.01ml/L。其他酸均为0.01ml/L,则与过量镁条反应生成H2的质量为①>②=③=④。C正确;
D.pH=2的醋酸溶液和pH=2的盐酸中氢离子浓度相同,与镁条反应的起始速率相等。D错误。
故选C。
17. 将和2mlCO通入1L的反应器中,一定条件下发生反应,其中CO的平衡转化率随温度、压强的变化关系如图所示,下列说法正确的是
A.
B.
C. X点和Y点对应化学平衡常数
D. 在和316℃时,若将和2mlCO通入容器中,则平衡时CO的平衡转化率大于50%
【答案】D
【解析】
【详解】A.由图可知,压强一定时,温度越高,平衡时CO的转化率越低,说明升高温度,平衡向逆反应方向移动,则正反应为放热反应,即△H<0,故A错误;
B.由图可知转化率P1>P2,正反应为气体体积减小的反应,温度一定时,增大压强,平衡向正反应方向移动,CO的转化率增大,故压强P1>P2,故B错误;
C.平衡常数只与温度有关,温度不变,平衡常数不变,X点和Y点对应的温度相同,则化学平衡常数,故C错误;
D.在P2和316℃时,若将和通入容器中,相当于在原平衡的基础上增大氢气的浓度,平衡向正反应方向移动,CO的转化率增大,故CO转化率应大于50%,故D正确;
答案选D。
18. 在下列实验操作中,会导致测量结果偏小的是
A. 胆矾品体中结晶水含量测定实验中,坩埚中有受热不分解的物质
B. 灼烧法测定 Na2CO3、NaHCO3混合物中Na2CO3的质量分数实验中,未进行恒重操作
C. HCl标准液滴定未知浓度的NaOH溶液实验中,锥形瓶内溶液溅出
D. 气体摩尔体积的测定中,反应结束后未冷却至室温便读数
【答案】C
【解析】
【详解】A. 胆矾品体中结晶水含量测定实验中,坩埚中有受热不分解的物质,而加热前后固体的质量差不变,测量结果不变,故A不选;
B. 灼烧法测定 Na2CO3、NaHCO3混合物中Na2CO3的质量分数实验中,未进行恒重操作,减小的质量小,碳酸氢钠的含量小,碳酸钠的含量增大,故B不选;
C. HCl标准液滴定未知浓度的NaOH溶液实验中,锥形瓶内溶液溅出,引起消耗HCl标准液的体积偏小,导致测量NaOH溶液浓度偏小,故C选;
D. 气体摩尔体积的测定中,反应结束后未冷却至室温便读数,温度高,测得的气体体积偏大,故D不选;
故选C。
第II卷(非选择题)
二、计算题(每空1分,共6分)
19. 回答问题:
(1)常温下,浓度为0.005ml/L的溶液pH值为___________;的NaOH溶液中水电离出的心为___________ml/L。
(2)常温下,的盐酸和的NaOH等体积混合,溶液的pH值为___________;求的溶液与的NaOH溶液的等体积混合,溶液的pH值为___________。
(3)在一定温度下,有以下三种酸:a.醋酸 b.硫酸 c.盐酸
①当三种酸物质的量浓度相同时,三种溶液中水的电离程度由大到小的顺序是___________。(用a、b、c表示,下同)。
②当三种酸的pH相同、体积相同时,分别加入足量的锌,产生H2的体积(相同状况)由大到小的顺序为___________。
【答案】(1) ①. 2 ②. 10-12
(2) ①. 7 ②. 11.7
(3) ①. a>c>b ②. a>c=b
【解析】
【小问1详解】
常温下,浓度为0.005ml/L的溶液中氢离子浓度是0.005ml/L×2=0.01ml/L,所以pH值为2;的NaOH溶液中水电离出的就是溶液中氢离子浓度,为10-12ml/L。
【小问2详解】
常温下,的盐酸溶液中氯化氢的浓度是0.1ml/L,的NaOH溶液中氢氧化钠的浓度是0.1ml/L,因此等体积混合二者恰好反应,则溶液的pH值为7;的溶液与的NaOH溶液的等体积混合,溶液中氢氧根浓度是,则氢离子浓度是2×10-12ml/L,所以溶液的pH值为11.7。
【小问3详解】
①酸电离出的氢离子浓度越大,对水的电离抑制程度越大,由于醋酸是一元弱酸、盐酸是一元强酸、硫酸是二元强酸,所以当三种酸物质的量浓度相同时,三种溶液中水的电离程度由大到小的顺序是a>c>b;
②当三种酸的pH相同、体积相同时,酸的元数越大其浓度越小,氢离子总量越小,盐酸和硫酸是强酸,完全电离,醋酸是弱酸在反应过程中,好会电离生成氢离子,因而当三者pH相同时,分别放入足量的锌,相同状况下产生气体的体积由大到小的顺序是a>c=b。
三、原理综合题(每空2分,共14分)
20. 能源问题是人类社会面临的重大课题,甲醇是一种可再生能源,具有开发应用的广阔前景,研究甲醇具有重要意义。
(1)利用工业废气中的CO2可制取甲醇,其反应为:CO2+3H2⇌CH3OH+H2O。
①常温常压下,已知反应的能量变化如图1、图2所示,由二氧化碳和氢气制备甲醇的热化学方程式为_____。
②为探究用CO2生产燃料甲醇的反应原理,现进行如下实验:在一恒温恒容密闭容器中,充入lmlCO2和3mlH2,进行上述反应。测得CO2和CH3OH(g)的浓度随时间变化如图所示。从反应开始到平衡,v(H2)=_____;该温度下的平衡常数数值K=______(保留两位有效数字);能使平衡体系中增大的措施有_____(任写一条)。
(2)工业上利用甲醇制备氢气的常用方法有两种。
①甲醇蒸汽重整法。主要反应为CH3OH(g)⇌CO(g)+2H2(g);设在容积为2.0L的密闭容器中充入0.60mlCH3OH(g),体系压强为P1,在一定条件下达到平衡时,体系压强为P2,且P2/P1=2.2,则该条件下CH3OH的平衡转化率为_____。
②甲醇部分氧化法。在一定温度下以Ag/CeO2—ZnO为催化剂时原料气比例对反应的选择性(选择性越大,表示生成的该物质越多)影响关系如图4所示,则当=0.25时,CH3OH与O2发生的主要反应方程式_____。在制备H2时最好控制=_____。
【答案】(1) ①. CO2(g)+3H2(g)⇌CH3OH(l)+H2O(l) ΔH=-50kJ·ml-1 ②. 0.225ml/(L·min) ③. 5.3 ④. 降低温度或加压或增大氢气量或将H2O(g)从体系中分离出来
(2) ①. 60% ②. 2CH3OH+O22HCHO(g)+2H2O ③. 0.5
【解析】
【小问1详解】
①根据图1得出CO(g)+H2O(l)=CO2(g)+H2(g) ΔH=-41kJ·ml-1……①,根据图2得出CO(g)+2H2(g)=CH3OH(l) ΔH=-91kJ·ml-1……②,根据盖斯定律,②-①ΔH=(-91kJ·ml-1)-(-41kJ·ml-1)=-50kJ·ml-1,CO2(g)+3H2(g)⇌CH3OH(l)+H2O(l) ΔH=-50kJ·ml-1,故答案为CO2(g)+3H2(g)⇌CH3OH(l)+H2O(l) ΔH=-50kJ·ml-1;
②达到平衡时,消耗CO2物质的量浓度为(1.00-0.25)ml·L-1=0.75ml·L-1,此时消耗H2的物质的量浓度为3×0.75ml·L-1=2.25ml·L-1,即v(H2)==0.225ml/(L·min);达到平衡时,c(CO2)=0.25ml·L-1,c(H2)=(3-2.25)ml·L-1=0.75ml·L-1,c(CH3OH)=c(H2O)=0.75ml·L-1,该反应的平衡常数K==5.3;使该比值增大,n(CH3OH)增大,n(CO2)减小,说明反应向正反应方向进行,措施为降低温度或加压或增大氢气量或将H2O(g)从体系中分离出来;故答案为0.225ml/(L·min);5.3;降低温度或加压或增大氢气量或将H2O(g)从体系中分离出来;
【小问2详解】
①令达到平衡时,消耗CH3OH物质的量为xml,则生成CO的物质的量为xml,氢气的物质的量为2xml,相同条件下,气体压强之比等于其物质的量之比,即,解得x=0.36,则甲醇的平衡转化率为60%;故答案为60%;
②当=0.25,根据图像,此时HCHO的选择性最大,因此CH3OH和氧气发生的主要反应是生成HCHO,主要反应的方程式为2CH3OH+O22HCHO(g)+2H2O;制备氢气,则氢气的选择性最大,根据图像可知,=0.5;故答案为2CH3OH+O22HCHO(g)+2H2O;0.5。
四、实验题(每空2分,共14分)
21. 乙二酸(H2C2O4)俗名草酸,是一种有还原性的有机二元弱酸,在化学上有广泛应用。为测定某乙二酸样品的纯度,实验步骤如下:
①准确称量5.000g乙二酸样品,配成250mL溶液。
②取所配溶液25.00mL于锥形瓶中,加入少量硫酸酸化,用0.1000ml·L-1KMnO4溶液滴定至草酸恰好全部氧化成二氧化碳,共消耗KMnO4溶液20.00mL(杂质不与KMnO4溶液反应)。
回答下列问题:
(1)写出草酸的电离方程式_______。
(2)KMnO4标准液应装入_______(填“酸式”或“碱式”)滴定管,理由是_______。
(3)KMnO4溶液滴定草酸过程中发生反应的离子方程为_______,滴定终点的现象为_______。
(4)计算此样品的纯度为_______。
(5)下列操作会导致测定结果偏高的是_______(填字母)。
a.未用KMnO4标准溶液润洗滴定管
b.滴定前锥形瓶内有少量水
c.滴定前滴定管尖嘴部分有气泡,滴定后气泡消失
d.观察读数时,滴定前仰视,滴定后俯视
【答案】(1)H2C2O4HC2O+H+、HC2OH++C2O
(2) ①. 酸式 ②. KMnO4溶液有强氧化性,会腐蚀橡胶管
(3) ①. 2MnO+5H2C2O4+6H+=10CO2↑+2Mn2++8H2O ②. 当滴入最后一滴KMnO4溶液时,溶液由无色变为浅红(或浅紫色)色,且半分钟内不褪色
(4)90.00% (5)ac
【解析】
【小问1详解】
草酸为二元弱酸,草酸的电离方程式:H2C2O4HC2O+H+、HC2OH++C2O;
【小问2详解】
酸性KMnO4加了硫酸标准液,又有强氧化性,应装入酸式滴定管;理由是KMnO4溶液有强氧化性,会腐蚀橡胶管;
【小问3详解】
KMnO4溶液滴定草酸过程中发生反应的离子方程式为:,高锰酸钾溶液为紫红色溶液,接近滴定终点时,溶液为无色,当滴入最后一滴高锰酸钾溶液,溶液变成紫红色,振荡后若溶液在半分钟内不褪色,可证明达到终点;
小问4详解】
设样品的纯度为x,
,x==90.00%;
【小问5详解】
a.未用KMnO4标准溶液润洗滴定管,造成KMnO4标准溶液体积偏大,结果偏高,a符合题意;
b.锥形瓶内有水,对实验无影响,故b不符合题意;
c.滴定前滴定管尖嘴部分有气泡,滴定后无气泡,会导致测定高锰酸钾体积偏大,测定值偏大,故c符合题意;
d.观察读数时,滴定前仰视,滴定后俯视,导致测定高锰酸钾体积偏小,测定值偏小,故d不符合题意;
答案为:ac。
五、结构与性质(1-3小题每空1分,4小题每空2分,共12分)
22. CdSnAs2是一种高迁移率的新型热电材料,回答下列问题:
(1)As位于元素周期表中___________周期___________族,其基态原子的核外电子排布式为___________;第一电离能As>Se,原因是___________。
(2)NH3、PH3、AsH3的沸点由高到低的顺序为___________(填化学式,下同),键能由大到小的顺序为___________。
(3)Sn为IVA族元素,单质Sn与干燥Cl2反应生成SnCl4。常温常压下SnCl4为无色液体,SnCl4空间构型为___________,中心原子Sn的杂化方式为___________。
(4)以晶胞参数为单位长度建立的坐标系可以表示晶胞中各原子的位置,称作原子的分数坐标。四方晶系CdSnAs2的晶胞结构如图所示,晶胞棱边夹角均为90°,晶胞中部分原子的分数坐标如下表所示。
一个晶胞中有___________个Sn,找出该晶胞内距离Cd(0,0,0)最近的Sn___________(用分数坐标表示)。(任写一点即可)
【答案】(1) ①. 四 ②. VA ③. 1s22s22p63s23p63d104s24p3([Ar]3d104s24p3) ④. As原子价层电子排布为4s24p3,其4p轨道为半满稳定结构;Se的价层电子排布为4s24p4,失去的是4p轨道的配对电子,配对电子有一定的斥力
(2) ①. NH3>AsH3>PH3 ②. NH3>PH3>AsH3
(3) ①. 正四面体 ②. sp3
(4) ① 4 ②. (,0,);(,,0)
【解析】
【小问1详解】
As属于第四周期VA族元素,原子序数为33,基态原子的核外电子排布式为1s22s22p63s23p63d104s24p3或[Ar]3d104s24p3;As价电子排布式为4s24p3,其4p轨道为半满稳定结构,Se其位于第ⅥA元素,价电子排布式为4s24p4,失去的是4p轨道的配对电子,配对电子有一定的斥力;故答案为四;VA;1s22s22p63s23p63d104s24p3或[Ar]3d104s24p3;As原子价层电子排布为4s24p3,其4p轨道为半满稳定结构;Se的价层电子排布为4s24p4失去的是4p轨道的配对电子,配对电子有一定的斥力;
【小问2详解】
NH3、PH3、AsH3均属于分子晶体,NH3分子间存在氢键,PH3、AsH3分子间没有氢键,NH3的沸点最高,AsH3相对分子质量大于PH3,AsH3的范德华力大于PH3,因此AsH3的沸点高于PH3,因此三种氢化物沸点高低顺序是NH3>AsH3>PH3;N、P、As原子半径依次减小,N-H、P-H、As-H键长依次增大,键能依次减小,因此键能由大到小顺序是NH3>PH3>AsH3;故答案为NH3>AsH3>PH3;NH3>PH3>AsH3;
【小问3详解】
SnCl4中心原子为Sn,有4个σ键,孤电子对数为=0,Sn价层电子对数为4,空间构型为正四面体形;价层电子对数等于杂化轨道数,即Sn杂化类型为sp3;故答案为正四面体形;sp3;
【小问4详解】坐标原子
x
y
z
Cd
0
0
0
Sn
0
0
0.5
As
0.25
0.25
0.125
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