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    上海市杨浦区2020届-2022届高考化学三年模拟(二模)试题汇编-非选择题
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    上海市杨浦区2020届-2022届高考化学三年模拟(二模)试题汇编-非选择题

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    这是一份上海市杨浦区2020届-2022届高考化学三年模拟(二模)试题汇编-非选择题,共29页。

    上海市杨浦区2020届-2022届高考化学三年模拟(二模)试题汇编-非选择题
    1.(2020·上海杨浦·统考二模)I.N和Li、Na形成的Li3N、NaN3等化合物具有重要的用途。完成下列填空:
    (1)氮原子核外能量最高的电子所处的轨道是:____________。锂离子核外电子的轨道表示式是:____________。
    (2)已知Li3N熔点为845℃,NH3熔点﹣77.7℃,用物质结构的知识说明这两种含氮化合物熔点差异的可能原因____________。
    II.研究者发明了利用锂循环合成氨的工艺,其流程如下:

    (3)每合成1mol氨,转移电子____________mol;该过程最终得到的氧化产物是____________。
    (4)写出反应Ⅱ的化学反应方程式:____________。向0.35gLi3N中加入40mL1mol/L的盐酸,所得溶液中离子浓度由大到小的顺序是:____________。
    (5)由元素周期律能得到____________(填序号)。
    A.碱性:LiOH<NaOH              B.与水反应的剧烈程度:Li<Na
    C.溶解度:LiOH<NaOH            D.密度:Li<Na
    (6)NaN3可用于汽车安全气囊,冲撞时发生如下反应:□NaN3+□KNO3→□K2O+□Na2O+□N2↑,配平此反应的化学方程式,并标出电子转移的数目和方向。____________
    2.(2020·上海杨浦·统考二模)钼(Mo)是人体及动植物必需的微量元素,且在芯片制作、药物和医学造影等方面也有重要作用。用辉钼矿冶炼金属钼的某反应:MoS2(s)+2Na2CO3(s)+4H2(g)Mo(s)+2CO(g)+4H2O(g)+2Na2S(s),该反应中氢气的平衡转化率与温度、压强的关系如图所示:

    (1)Na2S的电子式为:____________。上述反应的气态反应物和生成物中属于极性分子的是____________(填写化学式)。举出一个事实,说明硫的非金属性比碳强(用化学方程式表示)____________。
    (2)写出上述反应的平衡常数表达式K=____________。上述正反应是____________反应(填“吸热”或“放热”)。
    (3)1100℃,2L恒容密闭容器中,加入0.1molMoS2、0.2molNa2CO3、0.4molH2,反应至20min时达到的平衡状态恰好处于上图中的A点。此过程中,用H2表示的平均速率为____________。其他条件一定时,B点的速率____________C点(填“大于”“等于”或“小于”),说明理由:____________。
    (4)A、B、C三点代表的平衡状态的平衡常数的大小为:KA____________KB____________KC(填“大于”“等于”或“小于”),并说明理由:____________。
    3.(2020·上海杨浦·统考二模)为测定苏打中Na2CO3的含量(含NaHCO3杂质),实验小组设计了如下三个实验方案。
    方案Ⅰ.①称量:仪器X的质量为ag;②称量:仪器X和装有试样的质量为bg;③加热;④冷却;⑤称量:仪器X和残余物的质量为cg;⑥重复____________操作,直至恒重,质量为dg。
    (1)仪器X是____________(填名称),方案 Ⅰ 的实验原理是:____________(用化学方程式表示)。
    (2)请将步骤⑥补充完整:重复____________操作,步骤⑥的目的是:____________。
    (3)计算Na2CO3的质量分数要用到的数据是____________(选填a、b、c、d)。
    方案Ⅱ.称量一定量样品,选用合适的装置测定样品与硫酸反应生成的气体体积。

    (4)为提高测定准确性,应选用发生装置____________(选填“A”或“B”)和量气装置D;装置D比装置C准确性高的原因是____________(任一条原因)。
    (5)检查装置A的气密性:向A的分液漏斗中加入适量水,按图连接好装置,关闭止水夹F,打开活塞E,发现分液漏斗中的水持续滴下,说明A漏气。该判断是否正确,并说明理由:____________。
    方案Ⅲ.称量0.2570g样品,置于锥形瓶中,加适量水溶解,滴2滴酚酞试液,用0.1000mol/L盐酸滴定至溶液由浅红色变成无色且半分钟不变色,反应原理:Na2CO3+HCl→NaHCO3+NaCl,重复上述操作两次。
    (6)用密度为1.19g/mL、质量分数为0.37的浓盐酸,配制1L0.1000mol/L稀盐酸,所需的定量仪器是:滴定管、1L容量瓶,其中滴定管的作用是____________。滴定管和容量瓶在使用前都要进行的操作是__________。(选填序号)
    Y.检漏            Z.用蒸馏水洗涤             W.用待装液润洗
    (7)根据表中数据,碳酸钠的质量分数为____________(小数点后保留四位)。
    滴定次数
    样品的质量/g
    稀盐酸的体积/mL
    滴定前读数
    滴定后读数
    1
    0.2570
    1.00
    21.01
    2
    0.2570
    0.50
    20.49
    3
    0.2570
    1.20
    21.20


    4.(2021·上海杨浦·统考二模)打印机墨粉中的含量是衡量墨粉质量优劣的重要指标之一、已知:墨粉中除了晶体粉粒外,其余成分均不溶于水且不与酸反应。
    为测定墨粉中的含量,进行了如下实验:

    完成下列填空:
    (1)检验
    第一份取少许,选用___________(填试剂名称),现象是___________。
    (2)测定含量方法一

    已知:
    ①试剂①是,加入足量反应后,还需要充分加热,充分加热的目的是___________。
    ②试剂②是___________(填名称),其作用是___________。
    (3)测定含量方法二

    已知:
    ①试剂③是Zn粉,向第三份溶液中缓慢加入Zn粉末,当观察到较多气泡产生时,即停止加入Zn粉,写出该过程中发生的离子方程式___________,这样操作的原因是___________。
    ②用第三份实验数据计算墨粉中的的含量___________。(只列计算式,不计算)
    ③试剂③不能用铁粉,可能的原因是___________。
    5.(2020·上海杨浦·统考二模)化合物D具有抗病毒作用,如图是利用Heck反应合成D的一种路线。

    已知Heck反应:R1-X+R2-CH=CH2R1-CH=CH-R2+HX
    完成下列填空:
    (1)反应①的反应类型是:____________反应。
    (2)丙烯酸(CH2=CH-COOH)中官能团的名称是:____________。
    (3)写出苯环上只有一个侧链且含-COO-的B的所有同分异构体的结构简式:____________。
    (4)利用Heck反应,由苯和乙苯()为原料制备,写出合成路线。(无机试剂任选)_______________________(合成路线的表示方式为:)。
    (5)工业上可用丙烯氧化法生产丙烯酸(CH2=CH-COOH),得到的丙烯酸中往往混有丙烯醛(CH2=CH-CHO)。
    ①制备过程中,证明已有丙烯酸生成的方法是:____________。
    ②证明生成的丙烯酸中混有丙烯醛的方法是:____________。
    6.(2021·上海杨浦·统考二模)格式试剂即烃基卤化镁(R—MgX)是一类有机金属化合物,在有机合成中有着重要的作用。利用格式试剂设计了有机化合物J的合成路线:

    已知:RXR-MgX(R、、代表烃基或氢)
    完成下列填空:
    (1)D中的官能团名称是:___________。
    (2)写出反应类型:A→B是___________反应;B→D是___________反应。
    (3)D能发生聚合反应,聚合产物为___________或___________。
    (4)K是J的同分异构体,属于芳香族化合物,且分子中无甲基也无,任写出一种K的结构简式:___________。
    (5)写出H→I的化学方程式___________。
    (6)利用格式试剂,写出以A、HCHO、乙醚为有机原料制备的合成路线。(其他无机试剂任选)。___________。
    7.(2022·上海杨浦·复旦附中校考二模)由化合物A制备可降解保型料PHB和一种医药合成中间体J的合成路线如图:

    已知:
    i. (-R1、-R2、-R3均为烃基)
    ii.
    回答下列问题:
    (1)B中官能团的名称是_______。
    (2)A的结构简式是_______。
    (3)D→E的反应方程式是_______。
    (4)H的结构简式是_______。
    (5)X是J的同分异构体,满足下列条件的有_______种(不考虑顺反异构)。
    ①链状结构: ②既能发生银镜反应,又能发生水解反应
    其中分子中有3种氢原子,且个数比为6:1:1的结构简式是_______。
    (6)请设计一条以为原料制备HOCH2CH=CHCH2OH的合成路线_______。(合成路线常用的表示方式为:AB……目标产物)
    8.(2021·上海杨浦·统考二模)2020年9月科学家发现金星上有磷化氢(),实验室制备的常用方法有两种:


    完成下列填空:
    (1)P核外能量最高的电子具有相同的___________(填写序号)。
    A.轨道B.自旋方向C.电子云形状D.电子云伸展反应
    (2)已知与的结构相似,的空间结构是___________。的分解温度比___________(填“高”、“低”),判断的依据是___________。
    (3)已知为三元酸,其结构式为:。
    ①次磷酸(中的P的成键情况与中的相同,则的结构式是___________。
    ②利用反应②制备时,即使KOH过量,仍只生成,说明是___________元酸。
    (4)常温下,在不同pH的溶液中,各种含磷微粒的质量分数如图所示。

    ①电离平衡常数与化学平衡常数意义相同,写出第二步电离平衡常数表达式___________。
    (2)图中可推断溶液呈___________(填“酸”、“碱”、“中”)性,可能的原因是___________。溶液中各含磷微粒以及按浓度由大到小的顺序排列___________。
    9.(2022·上海杨浦·复旦附中校考二模)NaNO2广泛应用于工业和建筑业,也允许在安全范围内作为肉制品发色剂成防腐剂。
    (1)氮原子核外共有_______种能量不同的电子,能量最高的电子有_______种伸展方向。
    (2)亚硝酰氯(NOCl)是一种红褐色液体,每个原子最外层都达到8e-结构,则其电子式为_______,其水解生成两种不同的酸,请写出其水解的方程式:_______。
    (3)NaNO2具有毒性,含NaNO2的废水直接排放会引起严重的水体污染,通常采用还原法将其转化为对环境无污染的气体排放,如工业上采用KI或NH4Cl处理,请写出NH4Cl与NaNO2反应的离子方程式:_______。已知:酸性 H2SO3>HNO2>CH3COOH
    (4)往冷NaNO2溶液中加入下列某种物质可得HNO2稀溶液。该物质是_______(填序号)。
    a.稀硫酸    b.二氧化碳    c.二氧化硫    d.醋酸
    (5)NaNO2其有咸味,不法商家会用其制作假食盐,请写出一种简单的方法检验NaCl中是否含有NaNO2:_______。
    (6)某课外兴趣小组通过如图所示的流程来制取少量NaNO2晶体。


    已知:Na2CO3+NO+NO2→2NaNO2+CO2; Na2CO3+2NO2→NaNO2+NaNO3+CO2
    ①“还原”步骤 SO2从底部通入,硝酸从顶部以雾状喷下,其目的是_______。
    ②若使“吸收”步骤中NO、NO2完全转化为NaNO2,则理论上“还原”步骤中 SO2与HNO3的物质的量之比为_______。
    10.(2022·上海杨浦·复旦附中校考二模)我国高含硫天然气资源丰富,天然气脱硫和甲烷与硫化氢重整制氢具有重要的现实意义。
    (1)天然气脱硫工艺涉及如下反应:
    ① 2H2S(g)+3O2(g)→2SO2(g)+2H2O(g)∆H =+ a kJ/mol
    ② 4H2S(g)+2SO2(g)→3S2(g)+4H2O(g)∆H= + b kJ/mol
    ③ 2H2S(g)+O2(g)→2S(g)+2H2O(g)∆H=+ c kJ/mol
    若 2S(g)→S2(g)∆H=+Q/mol.。
    为了研究甲烷对H2S制氢的影响,原料初始组成n(CH4):n(H2S)=1:2。保持体系压强为0.1MPa,反应达到平衡时,四种组分的物质的量分数x随温度T的变化如图所示:

    图中表示H2S、H2变化的曲线分别是:_______、_______
    (2)反应达平衡的标志是_______(填标号)。
    A.2v正(H2S)=4v逆(H2)
    B.CH4的体积分数不再变化
    C.c(CH4)/c(H2S)不再变化
    D.混合气体的密度不再改变
    (3)由图可知该反应的∆H_______0(填”>”、”<”或“=”),判断的理由是_______。
    (4)M点对应温度下,CH4的转化率为_______。
    (5)H2S燃料电池的原理如图所示,则电池的正极是_______极(填a或b),负极的电极反应式为_______。

    11.(2021·上海杨浦·统考二模)Ba是第六周期ⅡA族的元素,常见的矿物重品石(主要成分是含少量、CaO、MgO等)中,以下是某工业制取流程示意图:

    完成下列填空:
    (1)重晶石和煤磨成粉能加快反应速率,原因是___________。
    (2)焙烧时主要反应为:,不同温度下反应达到平衡时,各成分的物质的量如图所示。

    ①依图判断生成BaS的反应是___________反应(填“放热”或“吸热”),焙烧温度至少应控制在___________℃上。某次焙烧在真空容器中进行,1.5h时,测得容器中气体的密度为26.88g/L,该反应的化学反应速率为___________。
    ②已知:90℃时BaS的溶解度为50g/100g水,浸取液中还存在三种碱、、,其中碱性最弱的是___________(填化学式)。浸取液中产生的原因是___________。(用离子方程式表示)
    (3)向BaS溶液中加入生成,过量会析出晶体,利用平衡移动原理,解释析出品体的原因___________。
    (4)工业上用制备高纯,其流程图是:

    ①碳化时,先向溶液中通入___________(写化学式),写出碳化时发生反应的化学方程式___________。
    ②写出检验母液中主要阳离子的实验方案___________。
    12.(2022·上海杨浦·复旦附中校考二模)二氧化氯(ClO2)气体是一种高效消毒灭菌剂,但其稳定性较差,可转化为 NaClO2保存。分别利用吸收法和电解法两种方法得到较稳定的NaClO2。其工艺流程示意图如图所示:

    已知:①纯ClO2易分解爆炸,一般用稀有气体或空气稀释到10%以下。
    ②长期放置或高于60℃时NaClO2易分解生成 NaClO3和 NaCl。
    (1)通入空气的作用是_______
    (2)方法1中,反应的离子方程式是_______。利用方法1制NaClO2时,温度不能超过20℃,可能的原因是_______。
    (3)NaClO2的溶解度曲线如图所示,步骤3中从NaClO2溶液中获得NaClO2的操作是_______。

    (4)为测定制得的晶体中NaClO2的含量,做如下操作:
    ①称取a克样品于烧杯中,加入适量蒸馏水溶解后加过量的KI晶体,再滴入适量的稀 H2SO4,充分反应。将所得混合液配成100mL待测溶液。
    ②移取25.00 mL待测溶液于锥形瓶中,用bmol·L-1Na2S2O3标准液滴定,至滴定终点。重复2次,测得消耗标准溶液的体积的平均值为c mL(已知:I2+2S2O→2I-+S4O)。样品中NaClO2的质量分数为_______(用含a、b、c的代数式表示)。在滴定操作正确无误的情况下,测得结果偏高,可能的原因是_______。
    (5)NaClO2使用时,加入稀盐酸即可速得到ClO2。但若加入盐酸浓度过大,则气体产物中Cl2的含量会增大,原因是_______。

    参考答案:
    1.     2p          Li3N是由活泼的金属和活泼的非金属形成的化合物,且其熔点为845℃,可推知Li3N可能为离子化合物,Li3N熔化需要破坏离子键,NH3是分子晶体,熔化破坏分子间作用力,离子键比分子间作用力强     3     O2     Li3N+3H2O→3LiOH+NH3↑     c(Cl﹣)>c(Li+)>c(NH4+)>c(H+)>c(OH﹣)     AB    
    【分析】I.N和Li、Na形成的Li3N、NaN3等化合物具有重要的用途。
    (1)氮原子核外电子所占据的轨道中,能量关系为1s<2s<2p,由此可得出能量最高的电子所处的轨道。锂离子核外电子排布式为1s2,由此可得出轨道表示式。
    (2)已知Li3N熔点为845℃,NH3熔点﹣77.7℃,这两种含氮化合物熔点差异由其微粒间的作用力决定,分析二者所属晶体类型,便可找到原因。
    II.在流程中,反应Ⅰ为N2与Li反应生成Li3N,反应Ⅱ为Li3N与H2O反应生成LiOH和NH3,反应Ⅲ为LiOH熔融电解生成Li、O2和H2O。
    (3)合成氨时,N元素由0价降低到-3价,由此可求出转移电子数;该过程最终得到的氧化产物是含价态升高元素的产物。
    (4)反应Ⅱ为Li3N与H2O反应生成LiOH和NH3,由此可写出化学反应方程式。0.35gLi3N为0.01mol,40mL1mol/L的盐酸为0.04mol,反应生成0.03molLiCl和0.01molNH4Cl,溶液中所含离子为Cl-、Li+、NH4+、H+、OH-,通过计算及分析可确定离子浓度由大到小的顺序。
    (5)由元素周期律描述金属性、非金属性的递变规律、原子半径的递变规律、主要化合价的递变规律等,由此可作出判断。
    (6)配平方程式□NaN3+□KNO3→□K2O+□Na2O+□N2↑,以NaN3、KNO3作为首先配平物质,利用得失电子守恒先进行配平,然后再利用质量守恒配平其它物质,由此可得出配平的化学方程式;电子转移的方向是从反应物中失电子元素指向得电子元素,数目为失电子总数或得电子总数。
    【详解】(1)氮原子核外能量关系为1s<2s<2p,所以能量最高的电子所处的轨道是2p。锂离子核外电子只排布在1s轨道上,所以轨道表示式是。答案为:2p;;
    (2)已知Li3N熔点为845℃,NH3熔点﹣77.7℃,则表明Li3N晶体中微粒间的作用力大,而NH3晶体中微粒间的作用力小,分析二者的晶体类型,便可得出两种含氮化合物熔点差异的可能原因是:Li3N是由活泼的金属和活泼的非金属形成的化合物,且其熔点为845℃,可推知Li3N可能为离子化合物,Li3N熔化需要破坏离子键,NH3是分子晶体,熔化破坏分子间作用力,离子键比分子间作用力强;
    (3)由以上分析知,合成氨时,N由0价降为-3价,则生成1mol氨,转移电子3mol;该过程发生的总反应为2N2+6H2O4NH3+3O2,最终得到的氧化产物是O2;
    (4)反应Ⅱ为Li3N与H2O反应生成LiOH和NH3,化学反应方程式:Li3N+3H2O→3LiOH+NH3↑。0.35gLi3N为0.01mol,40mL1mol/L的盐酸为0.04mol,反应生成0.03molLiCl和0.01molNH4Cl,溶液中所含离子为Cl-、Li+、NH4+、H+、OH-,溶液中存在的水解和弱电解质电离方程式为NH3·H2ONH4++OH-、H2OH++OH-,所得溶液中离子浓度由大到小的顺序是:c(Cl﹣)>c(Li+)>c(NH4+)>c(H+)>c(OH﹣);
    (5)元素周期律描述金属性、非金属性的递变规律、原子半径的递变规律、主要化合价的递变规律等,金属性越强,金属与水反应置换出H2越容易,反应越剧烈,其最高价氧化物的水化物的碱性越强;没有涉及溶解度及密度的递变规律,则由元素周期律能得到AB;
    (6)配平方程式□NaN3+□KNO3→□K2O+□Na2O+□N2↑,以NaN3、KNO3作为首先配平物质,即得10NaN3+2KNO3→□K2O+□Na2O+□N2↑,再据质量守恒配平其它物质,此反应的化学方程式为10NaN3+2KNO3→K2O+5Na2O+16N2↑。电子转移的方向是从反应物中失电子元素指向得电子元素,数目为失电子总数或得电子总数,则标出电子转移的数目和方向的化学方程式为。
    【点睛】在标明电子转移的数目时,我们常会犯的错误是认为“电子转移总数==失电子总数+得电子总数”。
    2.     .     CO、H2O     Na2CO3+H2SO4→Na2SO4+H2O+CO2↑          吸热     0.005mol/(L∙min)     大于     B、C点压强不同,压强越大,H2的转化率越小,所以p3>p1,B点速率大于C点     小于     等于     平衡常数只随温度的变化而变化,B、C点温度相同,KB等于KC,该反应是吸热反应,温度越高,K值越大,KA小于KB
    【分析】(1)Na2S为离子化合物,由Na+和S2-构成,由此可写出其电子式。上述反应的气态反应物和生成物中共有H2、CO、H2O三种,分析可知哪些属于极性分子。说明硫的非金属性比碳强,可利用强酸制弱酸的反应。
    (2)反应MoS2(s)+2Na2CO3(s)+4H2(g)Mo(s)+2CO(g)+4H2O(g)+2Na2S(s)中,H2、CO、H2O为气体,可表示反应的平衡常数表达式K,由H2的平衡转化率随温度的变化曲线,可确定正反应类型。
    (3) A点,H2的转化率为50%,由此可求出H2的物质的量的变化量,用H2表示的平均速率。其他条件一定时,利用H2的平衡转化率的关系,可确定P1与P3的关系,由此确定B点的速率与C点的关系。
    (4)分析得出A、B、C三点的温度关系,上面分析得出正反应的类型,由此可得出A、B、C三点的平衡常数关系。
    【详解】(1)Na2S由Na+和S2-构成,电子式为。上述反应的气态反应物和生成物共有H2、CO、H2O三种,H2属于非极性分子,属于极性分子的是CO、H2O。可利用强酸制弱酸的原理说明硫的非金属性比碳强,即利用H2SO4与Na2CO3反应,化学方程式为Na2CO3+H2SO4→Na2SO4+H2O+CO2↑。答案为:;CO、H2O;Na2CO3+H2SO4→Na2SO4+H2O+CO2↑;
    (2)反应MoS2(s)+2Na2CO3(s)+4H2(g)Mo(s)+2CO(g)+4H2O(g)+2Na2S(s)中,H2、CO、H2O为气体,平衡常数表达式K=或写成。从曲线看,随着温度的不断升高,H2的平衡转化率不断增大,则平衡正向移动,所以上述正反应是吸热反应。答案为:或;吸热;
    (3)1100℃,A点H2的平衡转化率为50%,则参加反应的H2的物质的量为0.2mol,此过程中,用H2表示的平均速率为=0.005mol/(L∙min)。因为反应物气体分子数小于生成物气体分子数,所以压强小,H2的平衡转化率大,由此可得P1p1,B点速率大于C点。答案为:0.005mol/(L∙min);大于;B、C点压强不同,压强越大,H2的转化率越小,所以p3>p1,B点速率大于C点;
    (4)平衡常数只受温度影响,此反应的正反应为吸热反应,温度高平衡常数大,温度A 【点睛】在利用方程式MoS2(s)+2Na2CO3(s)+4H2(g)Mo(s)+2CO(g)+4H2O(g)+2Na2S(s)表示平衡常数K时,一定要注意物质的状态,否则易将非气态物质表示在平衡常数表达式中,从而导致错误的发生。
    3.     坩埚     2NaHCO3Na2CO3+H2O+CO2↑     ③④⑤(或加热、冷却、称量)     保证碳酸氢钠完全分解     a、b、d     A     D的量液管比C的量筒测量液体体积精确度好     错误,A中分液漏斗和烧瓶之间因有导管相连而压强始终相同,不论气密性是否良好,分液漏斗中的水都能因重力作用自由滴下     量取浓盐酸的体积     Y、Z     0.8249
    【分析】方案Ⅰ.实验原理是利用灼烧称重法,求出NaHCO3分解生成Na2CO3的质量,从而求出NaHCO3的质量,并最终求出样品中Na2CO3的质量,计算样品中Na2CO3的纯度。实验操作过程中,需要称量坩埚的质量、坩埚与样品的质量和、坩埚与灼烧后固体的质量和,实验的关键是确保固体分解完全,所以需重复操作。
    方案Ⅱ.实验原理是利用样品中Na2CO3、NaHCO3与硫酸完全反应生成CO2,并准确测定生成CO2的体积,所以CO2体积的准确测定是实验成功的关键。具体操作上,硫酸的滴加,不因液体的加入影响气体的体积;气体体积的量取,数值准确。
    方案Ⅲ.实验原理是利用反应Na2CO3+HCl→NaHCO3+NaCl,求出所耗盐酸的体积,从而求出消耗盐酸的物质的量,进而求出样品中所含Na2CO3的质量,计算样品中Na2CO3的纯度。实验的关键是确保盐酸体积的准确性,所以量取浓盐酸体积时,仪器精度要高,滴定终点确定时,判断要准。
    【详解】(1)仪器X用于灼烧固体,所以应是坩埚,方案 Ⅰ 是灼烧分解NaHCO3杂质,实验原理是:2NaHCO3Na2CO3+H2O+CO2↑。答案为:坩埚;2NaHCO3Na2CO3+H2O+CO2↑;
    (2)为减少实验误差,确保NaHCO3完全分解,需将灼烧所得固体再灼烧,看其质量是否变化,所以步骤⑥应为:重复③④⑤(或加热、冷却、称量)操作,步骤⑥的目的是:保证碳酸氢钠完全分解。答案为:③④⑤(或加热、冷却、称量);保证碳酸氢钠完全分解;
    (3)因为不能保证质量为cg的残留物是否含有NaHCO3,此数据不可用,所以要计算Na2CO3的质量分数需用到的数据是a、b、d。答案为:a、b、d;
    (4)因为A中分液漏斗和烧瓶之间有导管相连,压强始终相同,液体容易流下,且不会因液体的加入影响气体体积,所以为提高测定准确性,应选用发生装置A和量气装置D;装置C使用量筒,装置D用量液管,后者精度高,所以D中准确性高的原因是D的量液管比C的量筒测量液体体积精确度好。答案为:A;D的量液管比C的量筒测量液体体积精确度好;
    (5) A中分液漏斗与烧瓶内气体相通,压强相等,液体流出顺利,所以该判断错误,理由是:错误,A中分液漏斗和烧瓶之间因有导管相连而压强始终相同,不论气密性是否良好,分液漏斗中的水都能因重力作用自由滴下。答案为:错误,A中分液漏斗和烧瓶之间因有导管相连而压强始终相同,不论气密性是否良好,分液漏斗中的水都能因重力作用自由滴下;
    (6)用浓盐酸配制稀盐酸,需要量取浓盐酸的体积,所以使用酸式滴定管,滴定管的作用是量取浓盐酸的体积。滴定管和容量瓶在使用前都要检查是否漏液及用蒸馏水洗涤,所以需进行的操作是Y、Z。答案为:量取浓盐酸的体积;Y、Z;
    (7)由表中数据,可求出所用稀盐酸的平均体积为=20.00mL,根据表中数据,碳酸钠的质量分数为=0.8249。答案为:0.8249。
    【点睛】蒸发皿与坩埚都是可直接加热的仪器,但二者的用途不同,浓缩溶液或从溶液中提取溶质,常使用蒸发皿;灼烧分解固体,常使用坩埚。
    4.     酸性高锰酸钾溶液     紫色褪去     除去     淀粉溶液     指示剂     、     防止被置换          防止测定结果偏大
    【分析】墨粉中加入稀硫酸,四氧化三铁和硫酸反应生成硫酸铁、硫酸亚铁和水,结合铁离子和亚铁离子的性质分析解答。
    【详解】(1)具有还原性,能使酸性高锰酸钾溶液褪色,所以检验亚铁离子的试剂是酸性高锰酸钾溶液,现象是紫色褪去;
    (2)①由于双氧水能氧化碘化钾,影响铁离子测定,所以加入足量反应后,还需要充分加热的目的是除去。
    ②碘遇淀粉显蓝色,所以试剂②是淀粉溶液,其作用是作指示剂。
    (3)①锌是活泼的金属,溶液中的铁离子和氢离子均能与锌反应,所以该过程中发生的离子方程式为、,又因为亚铁离子也能被锌置换出来,所以为防止被置换,当观察到较多气泡产生时,即停止加入Zn粉。
    ②消耗高锰酸钾的物质的量是0.001cVmol,锰元素化合价降低5价,亚铁离子被氧化为铁离子,根据电子得失守恒可知溶液中亚铁离子的物质的量是0.005cVmol,所以墨粉中的的含量为。
    ③铁离子能和铁反应生成亚铁离子,从而多引入亚铁离子,所以为防止测定结果偏大,试剂③不能用铁粉。
    5.     取代     碳碳双键、羧基     、、、          取样,配成溶液,向其中滴入几滴紫色石蕊试液,若溶液变红,证明丙烯酸已生成。     取样,滴加氢氧化钠溶液至碱性,加入新制的氢氧化铜,加热,若有红色沉淀生成,说明混有丙烯醛。
    【分析】(1)~(2)与CH2=CHCOOH发生取代反应生成和ICOOH;与发生取代反应生成和HI。
    (3)书写苯环上只有一个侧链且含-COO-的B的所有同分异构体时,可构建两种大框架,一种是写成苯某酸或苯某酸酯,另一种是写成甲酸某酯或乙酸某酯。
    (4)合成,需先合成苯乙烯,利用Heck反应,将苯乙烯与溴苯反应,便可制得产品。
    (5)检验丙烯酸时,可检验其酸性,不需考虑丙烯醛的干扰;检验丙烯醛时,需排除丙烯酸的干扰。
    【详解】(1)反应①为与CH2=CHCOOH反应生成和ICOOH,反应类型是:取代反应;
    (2)丙烯酸(CH2=CH-COOH)中官能团的名称是:碳碳双键、羧基;
    (3)由上面分析,苯环上只有一个侧链且含-COO-的B的所有同分异构体的结构简式有两大类,一类是苯某酸或苯某酸酯,它们是、,另一类是甲酸某酯或乙酸某酯,它们是、;
    (4)将苯制成溴苯,将乙苯()制成苯乙烯,利用Heck反应,让二者发生取代反应,便可制得,合成路线为:, ;
    (5)①制备过程中,证明已有丙烯酸生成,则可利用酸碱指示剂,证明溶液呈酸性,方法是:取样,配成溶液,向其中滴入几滴紫色石蕊试液,若溶液变红,证明丙烯酸已生成;
    ②证明生成的丙烯酸中混有丙烯醛,则可使用Cu(OH)2悬浊液,但需调节溶液的pH,营造碱性环境,同时排除丙烯酸的干扰,方法是:取样,滴加氢氧化钠溶液至碱性,加入新制的氢氧化铜,加热,若有红色沉淀生成,说明混有丙烯醛。
    【点睛】合成有机物时,首先依据原料有机物分子中的碳原子数将目标有机物切分,利用题给信息或题给流程,配以合适的官能团,然后利用信息,提供反应条件,合成产品。
    6.     碳碳双键、溴原子     消除(消去)     取代                    +3NaOH+3H2O+2NaBr    
    【分析】
    在浓硫酸催化作用下加热发生消去反应生成的B为,再在一定条件下与Br2发生取代反应生成的D为;E到F为E与HBr发生取代反应生成F;与Br2/CCl4发生加成反应生成的H为,H再在NaOH的醇溶液中加热发生消去反应生成的I为,I最终酸化生成J。
    【详解】
    (1)D为,含有的官能团有碳碳双键、溴原子;
    (2)A→B是在浓硫酸催化作用下加热发生消去反应生成;B→D是再在一定条件下与Br2发生取代反应生成;。
    (3)D为,含有碳碳双键,能发生聚合反应,则发生聚合反应的聚合产物为或;
    (4)J为,K是J的同分异构体,属于芳香族化合物,说明分子结构中含有苯环,且分子中无甲基也无,则满足条件的K的结构简式为;
    (5)H→I是在NaOH的醇溶液中加热发生消去反应生成的反应,发生反应的化学方程式+3NaOH+3H2O+2NaBr;
    (6)以、HCHO、乙醚为有机原料制备,可利用先与HBr在一定条件下发生取代反应生成,再与Mg/乙醚生成格系试剂,再与HCHO在乙醚溶剂中发生加成反应,后酸化后水解生成,再催化氧化即可得到目标产物,具体合成路线。
    7.(1)羰基、羧基
    (2)
    (3)
    (4)
    (5)     8    
    (6)

    【分析】A发生信息i中的反应生成B、D,根据PHB的结构简式可知,C发生缩聚反应生成PHB,则C结构简式为,由于B是由A与高锰酸钾氧化得到,B应为CH3COCH2COOH,B与氢气发生加成反应生成C,根据D和E的化学式及转化的条件可知,D与乙醇发生酯化反应生成E,所以D应为HOOCCH2COOH,E为CH3CH2OOCCH2COOCH2CH3,结合B、D结构简式,结合A分子式知,A为,根据F的化学式可知,F应为HOCH2CH2CH2OH,则G应为BrCH2CH2CH2Br,E和G发生信息ii中的反应生成H为,H水解得I为,I脱去一个羧基得J。
    (1)
    B为CH3COCH2COOH,B中官能团的名称是 羰基、羧基,故答案为:羰基、羧基。
    (2)
    分析可知,A的结构简式是,故答案为:。
    (3)
    D与乙醇发生酯化反应生成E,D→E的反应方程式是;故答案为:。
    (4)
    E和G发生信息ii中的反应生成H为;故答案为:。
    (5)
    X是J的同分异构体,根据条件①链状结构;②既能发生银镜反应,又能发生水解反应,说明有甲酸某酯的结构,则符合条件的结构为HCOOCH2CH2CH=CH2、HCOOCH2CH=CHCH3、HCOOCH=CHCH2CH3、HCOOCH=C(CH3)2、HCOOCH2C(CH3)=CH2、HCOOCH(CH3)CH=CH2、HCOOCH2C(CH3)=CH2、HCOOC(C2H5)=CH2,共有8 种,其中核磁共振氢谱有三组峰,且峰面积之比为6:1:1的结构简式是,故答案为:8;。
    (6)
    以为原料先制备1,3-丁二烯,1,3-丁二烯和溴发生1,4-加成反应生成1,4-二溴-2丁烯,然后发生水解反应,制备HOCH2CH=CHCH2OH的合成路线:;故答案为: 。
    8.     BC     三角锥形     低     r(N)小于r(P),N—H的键长更短,键能更大          一          酸     溶液中电离程度大于水解程度     c()>c(H+)>c()>c(H3PO4) >c()
    【详解】(1)P原子的核电荷数为15,基态核外电子排布为:1s22s22p63s23p3,3p亚层上上的电子能量相同,电子云形状相同,自旋方向相同,电子云伸展方向不同,故选BC;
    (2)分子属于共价化合物,电子式为:,氮原子为sp3杂化,含有1对孤电子对,分子构型为三角锥形,与的结构相似,为三角锥形;氮和磷为同一主族元素,氮原子半径小于磷原子半径,N—H键的键长更短,键能更大,氨气分解需要的温度高,故的分解温度比的低;
    (3)①为三元酸,其结构式为:,次磷酸()分子中,P的成键情况与中的相同,根据成键规律可知,的结构式是;
    ②利用反应制备时,即使KOH过量,仍只生成,说明只能电离出1个氢离子,其为一元酸;
    (4)①H3PO4H++,H++,第二步电离平衡常数表达式;
    (2)根据图表信息分析可知,当物质的量分数较大时,溶液的pH小于7,即溶液显酸性,原因是在水溶液中电离程度大于水解程度;由于溶液中的电离程度大于水解程度,溶液显酸性,所以c()>c(H3PO4),由于溶液中存在水的电离平衡,所以c(H+)>c();溶液中,c()为最小;因此溶液中各离子浓度由大到小的顺序排列为:c()>c(H+)>c()>c(H3PO4) >c()。
    9.(1)     3     3
    (2)         
    (3)
    (4)a
    (5)可测定亚硝酸钠和氯化钠溶液的酸碱性(方法简单合理即可)
    (6)     气液逆向吸收,使硝酸与SO2充分反应,增大接触面积     1:1

    【解析】(1)
    N元素的原子序数为7,其核外电子排布为1s22s22p3,可知其核外共有1+1+1=3种能量不同的电子,能量最高的电子占据p能级,其伸展方向分别为px、py和pz共3种,故答案为:3;3;
    (2)
    N原子有三个未成对电子,O原子有两个未成对电子,Cl原子有一个未成对电子,原子之间形成共价键后每个原子均是8电子稳定结构,故应是N原子在中间,O、N之间是两对共用电子对,N、Cl之间是一对共用电子对,;NOCl中各元素的化合价分别为+3,-2和-1价,所以NOCl发生水解生成两种不同的酸分别应该为HNO2和HCl,其水解的方程式为:;
    (3)
    由题意可知,亚硝酸钠溶液与氯化铵溶液反应生成氮气和氯化钠,反应中具有还原性,作还原剂,NO2具有氧化性,作氧化剂,根据电子守恒、电荷守恒、原子守恒,可得离子方程式为:;
    (4)
    往冷NaNO2溶液中加入或通入某种物质可得HNO2稀溶液,则说明加入物质应能提供H+,且酸性比HNO2强,同时还需考虑到加入试剂不能将NaNO2还原。虽然亚硫酸的酸性也比亚硝酸强,但稀溶液中氧化性:,所以不能选择通入SO2,由酸性强弱规律可知,只有稀硫酸可实现此转化,故选a。答案为:a;
    (5)
    因为亚硝酸为弱酸,所以亚硝酸钠可发生水解反应,使溶液显碱性,而氯化钠溶液显中性,所以可通过测定亚硝酸钠和氯化钠溶液的酸碱性来检测NaCl中是否含有NaNO2,据此操作如下:取少许固体加入蒸馏水溶解后,使用pH试纸检测其溶液的酸碱性,若溶液显碱性的,则推知NaCl中含有NaNO2,若溶液呈中性,则NaCl中不含有NaNO2;
    (6)
    ①生产过程中,SO2从底部通入,硝酸从顶部以雾状喷下,气液逆向吸收,使硝酸与SO2充分反应,增大接触面积,提高原料利用率;硝酸和二氧化硫反应生成硫酸、NO2,根据得失电子守恒,“还原”步骤中生成 NO2反应的离子方程式是SO2+ 2NO= SO+ 2NO2;
    ②根据反应方程式Na2CO3+ NO + NO2= 2NaNO2+ CO2,若使“吸收”步骤中 NO、NO2 完全转化为 NaNO2,则理论上“还原”步骤中生成NO 、NO2物质的量之比为1:1,根据得失电子守恒,SO2 与 HNO3 反应的方程式是2SO2 + 2HNO3+H2O=2H2SO4+ NO+NO2,SO2 与 HNO3的物质的量之比为1:1。
    10.(1)     c     a
    (2)BD
    (3)     >     温度升高,反应物物质的量分数不断减小,生成物物质的量分数不断增大,反应不断朝正向进行
    (4)33.3%
    (5)     b     2H2S-4e-=4H++S2↑

    【分析】甲烷与硫化氢重整制氢的反应方程式:。
    【详解】(1)原料初始组成n(CH4):n(H2S)=1:2,从图象分析,d曲线是CH4,c曲线是H2S;随反应进行,产物H2的增大量大幅大于另一产物,则a曲线是H2,b曲线是CS2,故图中表示H2S、H2变化的曲线分别是:c、a。
    (2)当反应过程中发生改变的量不变时,该可逆反应即达到平衡状态。据分析,A.H2S与H2化学计量数之比是1:2,则2v正(H2S)=4v逆(H2)时,这两种物质表达的速率之比不等于化学计量数之比, A项不是该反应达到平衡的标志;
    B.随反应正向进行,CH4的体积分数减小,其不再变化时,反应达到平衡;
    C.c(CH4)与c(H2S)初始组成比值与系数比值一致,则c(CH4)/c(H2S)始终不变化,C项不是该反应达到平衡的标志;
    D.该体系压强保持不变,气体分子数发生改变则体系体积发生改变,而反应过程气体物质总质量不变,说明混合气体的密度随反应改变,其不再改变时,反应达到平衡;
    故选BD。
    (3)由图可知,随着温度的升高,反应物物质的量分数不断减小,生成物物质的量分数不断增大,即反应不断朝正向进行,没有出现达到峰值后逆向移动的情况,故该反应是正向吸热过程,则∆H>0。
    (4)M点时H2与H2S的物质的量分数相等,设此时CH4转化了xmol,有:

    则4x=2-2x,解得x=,该应温度下CH4的转化率为33.3%。
    (5)燃料电池的燃料投入负极发生氧化反应,从H2S燃料电池的原理图可知,H2S进入电极a生成S2,O2进入电极b生成H2O,则电池的正极是b极,负极的电极反应式为:2H2S-4e-=4H++S2↑。
    11.     增加接触面积,提高反应速率     吸热     500     0.64mol/(L·h)               溶解平衡,加入过量的,平衡逆向移动               取样,加入足量NaOH,加热,在试管口放置湿润的红色湿润试纸变蓝
    【分析】重晶石主要成分为BaSO4 ,含少量的SiO2、CaO和MgO杂质,加入煤粉,高温煅烧,发生BaSO4+4C BaS+4CO,除此以外还可能有BaCO3等副产物生成,然后用90℃的热水浸取,趁热过滤,除去杂质,加入硝酸,可与BaS反应生成硝酸钡,以此解答该题。
    【详解】(1)重晶石和煤磨成粉能增加接触面积,提高反应速率。
    (2) ①由图可知,随着温度升高,一氧化碳的物质的量增大,说明升温平衡正向移动,正反应为吸热反应,为减少副反应的发生,温度控制在500℃以上。某次焙烧在真空容器中进行,1.5h时,测得容器中气体的密度为26.88g/L,一氧化碳的浓度为,该反应的化学反应速率为=0.64mol/(L·h)。
    ②已知:90℃时BaS的溶解度为50g/100g水,浸取液中还存在三种碱、、,根据元素周期律分析,镁、钙、钡为同主族元素,原子序数递增,金属性增强,所以镁的金属性最弱,所以氢氧化镁碱性最弱。浸取液中硫离子能水解生成氢氧根离子,即产生,离子方程式为;
    (3)向BaS溶液中加入生成,溶液中存在溶解平衡,加入过量的,平衡逆向移动,有利于硝酸钡的析出。
    (4)二氧化碳和硝酸钡不反应,所以碳化过程中先通入氨气,形成碱性环境,才能吸收二氧化碳气体,再通入二氧化碳。
    ①碳化时,先向溶液中通入氨气,写出碳化时发生反应的化学方程式。
    ②写出检验母液中主要成分为硝酸铵,主要阳离子为铵根离子,检验的实验方案为取样,加入足量NaOH,加热,在试管口放置湿润的红色湿润试纸变蓝。
    12.(1)将生成的ClO2稀释到10%以下,防止分解爆炸
    (2)     2ClO2+H2O2+2OH-=2+O2↑+2H2O     NaClO2易分解生成NaClO3和NaCl
    (3)加热温度至略低于60℃,浓缩、冷却至略高于38℃结晶,洗涤
    (4)     ×100%     碘离子被氧气氧化,发生反应4H++4I-+O2=I2+2H2O,生成更多的碘单质,消耗Na2S2O3增多
    (5)亚氯酸钠与较浓盐酸混合,氧化性、还原性增强,发生氧化还原反应,生成氯气

    【分析】由题中制备流程可知,NaClO3在酸性条件下与二氧化硫发生氧化还原反应生成ClO2,同时得到NaHSO4,ClO2发生器中发生反应为H2SO4+2NaClO3+SO2=2ClO2↑+2NaHSO4,纯ClO2易分解爆炸,通入足量空气稀释ClO2以防止爆炸;方法1中发生2NaOH+2ClO2+H2O2=2NaClO2+2H2O+O2↑,根据题中信息可知,高于38℃时析出NaClO2晶体,且控制温度低于60℃,减压蒸发结晶、过滤、洗涤、干燥得到NaClO2产品;方法2中电解时阳极上发生2Cl--2e-=Cl2↑,阴极上发生ClO2+e-=,阴极上析出NaClO2,结晶、干燥得到NaClO2产品;据此解答。
    (1)
    根据题给信息可知,由于纯ClO2易分解爆炸,因此步骤1中,通入空气的作用是将生成的ClO2稀释到10%以下,防止分解爆炸;故答案为:将生成的ClO2稀释到10%以下,防止分解爆炸。
    (2)
    方法1中,反应的离子方程式是2ClO2+H2O2+2OH-=2+O2↑+2H2O;利用方法1制NaClO2时,根据信息高于60℃时NaClO2易分解生成NaClO3和NaCl,温度不能超过20℃,可能的原因是NaClO2易分解生成NaClO3和NaCl;故答案为:2ClO2+H2O2+2OH-=2+O2↑+2H2O;NaClO2易分解生成NaClO3和NaCl;
    (3)
    根据图中NaClO2的溶解度曲线,低于38℃析出的是NaClO2∙3H2O,高于60℃时NaClO2易分解生成NaClO3和NaCl,因此步骤3中从NaClO2溶液中获得NaClO2晶体的操作是加热温度至略低于60℃,浓缩、冷却至略高于38℃结晶,洗涤;故答案为:加热温度至略低于60℃,浓缩、冷却至略高于38℃结晶,洗涤;
    (4)
    由ClO2-+4I-+4H+=2H2O+2I2+Cl-、I2+2S2O32-=2I-+S4O62-可得关系式为:NaClO2~2I2~4S2O32-,n(NaClO2)=n(S2O32-)=,则样品中NaC1O2的质量分数为:;在滴定操作正确的情况下,测得结果偏高,可能为碘离子被氧气氧化,生成更多的碘单质,消耗更多的Na2S2O3,结果偏高,故答案为:×100%;碘离子被氧气氧化,发生反应4H++4I-+O2=I2+2H2O,生成更多的碘单质,消耗Na2S2O3增多;
    (5)
    在酸性增强的情况下,NaClO2使用时的氧化性增强,盐酸的还原性也增强,两者反应会生成氯气,故答案为:亚氯酸钠与较浓盐酸混合,氧化性、还原性增强,发生氧化还原反应,生成氯气。

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