广东省惠州市2020届-2022届高考化学三年模拟(一模)试题汇编-综合、推断、流程题
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一、工业流程题
1.(2020·广东惠州·统考一模)KMnO4在实验室、生活、科学研究、工业生产中有广泛的应用。已知一种制备KMnO4的实验流程、原理及相关数据如下:
原理:反应I:3MnO2+KClO3+6KOH3K2MnO4+KCl+3H2O
反应Ⅱ:3K2MnO4+2CO2=2KMnO4+MnO2↓+2K2CO3
(墨绿色) (紫红色)
已知:25℃物质的溶解度g/100g水
K2CO3
KHCO3
KMnO4
111
33.7
6.34
(1)步骤②的副反应有少量单质气体生成,该反应的化学方程式为___________。
(2)步骤⑤中CO2______(填“能”或“不”能)过量,原因是_____________。
(3)流程中可循环利用的物质主要是_________(写化学式)。
(4)忽略本流程中含锰物质的循环利用,理论上0.3mol MnO2最多得到产品KMnO4的质量为________g。某同学在实验中得到干燥产品的质量多于理论值,排除称量因素,从步骤⑦分析,可能的原因是_______________。
(5)草酸钠滴定法分析高锰酸钾纯度步骤如下:
Ⅰ.称取1.5800g高锰酸钾产品,配成100mL溶液
Ⅱ.准确称取三份0.5360g已烘干的Na2C2O4,置于三个不同的洁净锥形瓶中,分别加入少量蒸馏水使其溶解,再加入少量硫酸酸化;
Ⅲ.锥形瓶中溶液加热到75~80℃,趁热用I中配制的高锰酸钾溶液滴定至终点。记录实验数据如表
实验次数
V1(滴定前读数/mL)
V2(滴定后读数/mL)
(V2 -V1)/mL
1
2.65
22.67
20.02
2
2.60
23.02
20.42
3
2.60
22.58
19.98
已知:2MnO4﹣+ 5C2O42﹣+16H+ =2Mn2++ 10CO2↑+ 8H2O,则KMnO4的纯度为__________(保留四位有效数字);若滴定后俯视滴定管读数,所得KMnO4的纯度将___(填“偏高”或“偏低”或“无影响”)。
2.(2020·广东惠州·统考一模)锡酸钠用作媒染剂,纺织品的防火剂、增重剂,以及制造陶瓷、玻璃和用于镀锡等。以锡锑渣(主要含Sn、Sb、As、Pb的氧化物)为原料,制备锡酸钠(Na2SnO3)的工艺流程图如下:
请回答下列问题:
(1) Sb(ⅤA)最高正化合价为_____。
(2) 流程中“脱砷、脱铅、脱锑”均要涉及的分离实验操作是_________。
(3)“碱浸”时,若SnO含量较高,工业上则加入NaNO3除去SnO,且检测到有NH3生成。
①该反应的离子方程式为____________________;
②如图是“碱浸”实验的参数,请选择“碱浸”的合适条件__________。
(4) “脱铅”是从含Na2PbO2的溶液中形成硫化铅渣,其离子方程式为________。
(5) “脱锑”时发生的主要化学反应属于_________。
A.置换反应 B.氧化还原反应 C.非氧化还原反应
(6) 硫酸盐光亮镀锡液成分简单,主要有硫酸亚锡、硫酸等成分。镀锡液中硫酸的作用是__________;镀锡时阳极反应式为______________。
3.(2021·广东惠州·统考一模)工业上用粗铜电解精炼所产生的阳极泥[主要含硒化亚铜(Cu2Se)和碲化亚铜(Cu2Te)]为原料,进行综合回收利用的某种工艺流程如图:
已知:①TeO3是两性氧化物,微溶于水。
②25℃时,亚酸(H2TeO3)的Ka1=1×10-3,Ka2=2×10-8。
(1)写出工业上电解精炼铜的阴极电极反应式___。
(2)“烧结”时的固体产物主要为Na2SeO3、Na2TeO3和Cu2O,该过程中Cu2Te反应的化学方程式为___。
(3)利用浸取渣制取硫酸铜溶液时,试剂X最好选用___。
a.SO2 b.Cl2 c.H2O2 d.Fe2(SO4)3
(4)常温下,上述流程中,加稀硫酸调pH时,需控制pH范围为4.5~5.0,pH过大或过小都将导致碲的回收率偏低,其原因是__。
(5)还原过程的主要目的是将“烧结”时生成的少部分Na2SeO4进行转化。
①“还原”时反应的离子方程式___。
②流程中可循环利用的物质是___(填化学式)。
(6)所得粗硒需要精制。向粗硒浸出液中加入Na2S溶液可以将残留的Fe2+等微量杂质离子转化为沉淀而除去。已知:25℃时,Ksp(FeS)=6.0×10-18,要使溶液中Fe2+沉淀完全[c(Fe2+)≤1.0×10-5mol•L-1],则需控制溶液中c(S2-)≥___mol•L-1。
4.(2022·广东惠州·一模)锂在新能源等领域应用广泛。从粉煤灰(含Al2O3、Fe2O3、Li2O、SiO2等)中回收提取铝、锂元素的化合物的流程如图所示:
已知:碳酸锂的溶解度(g·L-1)见表。
温度/℃
0
10
20
30
40
50
60
80
100
Li2CO3
1.54
1.43
1.33
1.25
1.17
1.08
1.01
0.85
0.72
回答下列问题
(1)“粉碎”的目的是___________,滤渣1的成分主要是___________。(填化学式)
(2)“调pH”的目的是沉淀Fe3+、Al3+。当离子浓度≤1.0×10-5mol·L-1时表示该离子沉淀完全。常温下,如果溶液pH=4,Fe3+、Al3+ ___________ (填“能”或“否”)均沉淀完全,此时溶液中c(Fe3+)、c(Al3+)之比为___________。(已知:Ksp[Fe(OH)3]=8.0×10-38,Ksp[Al(OH)3]=2.0×10-33)
(3)从滤渣2中分离出Al(OH)3,可用如图所示方法,试剂X是___________,“步骤2”中主要发生的离子反应方程式有OH-+CO2=HCO、___________。
(4)“沉锂”中的“一系列操作”依次为蒸发浓缩、___________、洗涤、干燥。检验母液主要溶质的阴离子所用的试剂为___________。母液的用途___________(任写一种)。
(5)太阳能路灯蓄电池是磷酸铁锂电池,其工作原理如图所示。电池总反应式为LixC6 + Li1−xFePO4 LiFePO4 + 6C。试写出充电时,该电池正极材料上的反应式:___________。
二、原理综合题
5.(2020·广东惠州·统考一模)研究发现,反应CCl4(g)+H2(g)CHCl3(g)+HCl(g) ,可使CCl4(沸点77 ℃)转化为重要的化工原料CHCl3(沸点61.2 ℃),可减少其对臭氧层的破坏。(已知:该反应的副反应会生成CH2Cl2、CH3Cl和CH4等)
(1)CH4与Cl2反应时,每生成1molCCl4(g)或1molCHCl3(g)的焓变分别是△H1和△H2;H2在Cl2中燃烧,每生成1molHCl(g)产生的焓变为△H3,则:CCl4(g)+H2(g)CHCl3(g)+HCl(g)的△H=_____(用含有△H1、△H2和△H3的算式表示)
(2)在密闭容器中,CCl4+H2CHCl3+HCl达到平衡状态后,测得如下数据(假设不考虑副反应)。
实验序号
温度/℃
初始CCl4浓度/(mol·L-1)
初始H2浓度/(mol·L-1)
CCl4的平衡转化率
1
110
0.8
1.2
α1
2
110
1
1
50%
3
100
1
1
α3
①实验1中,CCl4的转化率α1_____50%(填“大于”“小于”或“等于”)。
②实验2中,反应进行到10h时达到平衡,在这10h内,H2的平均反应速率为_____mol· L-1·min-1。
③110 ℃时,该反应的化学平衡常数的数值为________。
④实验3中,α3的值________。
A.等于50% B.大于50% C.小于50% D.依题所给信息无法判断
(3)120 ℃时,分别进行H2的初始浓度为2 mol·L-1和4 mol·L-1的实验(其他条件相同)。测得CCl4的消耗百分率(x%,实线)和生成物中CHCl3的百分含量(y%,虚线)随时间(t)的变化关系如图。
①图中表示H2起始浓度为2mol·L-1CHCl3的百分含量的变化曲线是____(填字母)。
②依图可知,有利于提高CCl4的消耗百分率和产物中CHCl3的百分含量H2的起始浓度应该为________mol·L-1。
6.(2021·广东惠州·统考一模)2020年世界环境日的宣传主题为“关爱自然,刻不容缓”。防治大气污染、水体污染等是世界各国保护环境的最重要课题。
I.利用高效催化剂可以处理汽车尾气中的NO和CO,发生反应
(1)已知几种化学键的键能数据如下:
化学键
CO
NO中的共价键
N≡N
C=O
键能()
1076
630
946
799
则上述反应的_______。
(2)在恒容密闭容器中充入和,测得的转化率与温度、时间的关系如图所示:
①温度下,内用表示的平均反应速率_______;温度下,上述反应的平衡常数_______。
②温度下,向平衡后的容器内再加入和,则再次达平衡时NO的转化率_______(填“增大”“减小”或“不变”)。
II.催化还原NO是重要的烟气脱硝技术,研究发现在以为主的催化剂上可能发生的反应过程如图。
(3)写出脱硝过程的总反应的化学方程式_______。
(4)催化氧化法去除NO是在一定条件下,用消除NO污染,其反应原理为:。不同温度条件下,为时,得到NO脱除率曲线如图所示。脱除NO的最佳温度是_______。在温度超过100℃时NO脱除率骤然下降的原因可能是_______。
7.(2022·广东惠州·一模)温室气体的利用是当前环境和能源领域的研究热点,合理利用燃料废气中的CO2,也是实现“碳中和”的途径之一。
I.温室气体CO2转化为重要的工业原料甲酸是目前科学研究的热点。回答下列问题:
(1)已知:①CO(g)+H2O(g) HCOOH(g) △H1=−72.6kJ·mol−1
②2CO(g)+O2(g) 2CO2(g) △H2=−566.0kJ·mol−1
则反应③的平衡常数表达式K=,写出反应③的热化学方程式___________。
(2)刚性绝热密闭容器中,等物质的量的CO2(g)和H2O(g)发生反应③,下列可判断反应达到平衡的是___________(填标号)。
A.CO2(g)和H2O(g)的物质的量之比不变 B.容器中气体平均摩尔质量不变
C.2υ正(CO2)= υ逆(O2) D.容器内温度不变
(3)在催化剂作用下CO2和H2也可以合成甲酸,主要涉及以下反应:
i.СО2(g)+Н2(g) НСООН(g) △H3<0
ii.CO2(g)+H2(g) CO(g)+H2O(g) △H4
刚性密闭容器中CO2(g)和H2(g)按物质的量1:1投料,平衡时HCOOH和CO的选择性随温度变化如图所示。(选择性是指转化成目标产物的反应物在实际消耗的反应物中的占比)
①曲线a随温度升高而下降的原因是___________;为同时提高CO2的平衡转化率和平衡时HCOOH的选择性,应选择的反应条件为___________(填标号)。
A. 低温、低压 B.高温、高压 C.高温、低压 D.低温、高压
②240℃时,容器内压强随时间的变化如下表所示:
时间/min
0
20
40
60
80
压强/MPa
p0
0.91p0
0.85p0
0.80p0
0.80p0
反应i的速率可表示为υ=k·p(CO2)·p(H2)(p为气体分压,分压=总压×气体的物质的量分数, k为常数),则反应在60 min时υ=___________(用含p0、k的式子表示)。
Ⅱ.CO2−CH4催化重整对减少温室气体的排放、改善大气环境具有重要的意义。
(4)在密闭容器中通入物质的量均为0.2mol的CH4和CO2,在一定条件下发生反应CH4(g)+CO2(g) 2CO(g)+2H2(g),CH4的平衡转化率与温度及压强的关系如图所示。
①由如图可知:压强p1___________p2(填“>”、“<”或“=”)。
②Y点:υ(正)___________υ(逆)(填“>”、“<”或“=”)。
三、有机推断题
8.(2020·广东惠州·统考一模)以苯和丙酮为原料合成化妆品中间体M路线如下:
已知:
①R—CH=CH—R′+
②R—C≡CH+ (R、R′代表烃基或氢原子)
(1) A的结构简式为____________,A中含有的官能团名称是__________。
(2) 生成A和C的反应类型依次是____、_____。中间体M的分子式为_______。
(3) 写出流程中由苯生成D的化学方程式:___________________________。
(4) C为二烯烃(C8H14),写出符合下列条件的C的一种同分异构体的结构简式______________。
① 含有六个碳形成的碳环,
② 核磁共振氢谱图中显示有四组峰,且峰面积之比为3∶2∶1∶1,
(5) 设计以乙醛(CH3CHO)、C2H2为原料制备的合成路线(用流程图表示,无机试剂任选):_________________________。
9.(2021·广东惠州·统考一模)某天然有机物F()具有抗肿瘤等生物活性,可通过如图路线合成。
已知:
(1)①A的分子式为____。②A中含氧官能团的名称为_____。③E→F的反应类型为____。
(2)同一个碳原子连有四个不同的原子或原子团时,称之为手性碳,上述A到C三种物质中含有手性碳原子的是_______(填标号)。
(3)写出反应A→B的化学方程式:_______。
(4)D→E的反应中有副产物X(分子式为)生成,写出X的结构简式:_______。
(5)A的一种同分异构体同时满足下列条件,写出该同分异构体的结构简式:_______。
①能与溶液发生显色反应②分子中含有2种不同化学环境的氢
(6)写出以和 为原料制备的合成路线流程图_______(无机试剂和有机溶剂任用,合成路线流程图示例见本题题干)。
10.(2022·广东惠州·一模)H是药物合成中的一种重要中间体,下面是H的一种合成路线:
回答下列问题:
(1)X的结构简式为___________,其中所含官能团的名称为______;Y生成Z的反应类型为___________。
(2)Z的分子式为___________;R的化学名称是___________。
(3)由Z和E合成F的化学方程式为___________。
(4)同时满足苯环上有4个取代基,且既能发生银镜反应,又能发生水解反应的Y的同分异构体有___________种,其中核磁共振氢谱上有4组峰,峰面积之比为1∶2∶2∶3的同分异构体的结构简式为___________(一种即可)。
(5)参照上述合成路线,以乙醛和 为原料(其他试剂任选),设计制备肉桂醛( )的合成路线___________。
参考答案:
1. 2KClO32KCl + 3O2↑ 不能 CO2(过量)+KOH = KHCO3,因生成KHCO3的溶解度比K2CO3的小,可能在KMnO4析出时结晶析出而影响产品的纯度。 MnO2 31.6 蒸发过度,使K2CO3伴随KMnO4析出 80.00% 偏高
【分析】(1)步骤②的副反应有少量单质气体,则可能为KClO3在MnO2的催化作用下发生分解;
(2)从表中数据可以看出,若CO2过量,则会与K2CO3反应生成KHCO3,溶解度小,可能随KMnO4一起结晶析出;
(3)流程中起初投入MnO2,在步骤⑤中又生成MnO2,可循环利用;
(4)从方程式3MnO2+KClO3+6KOH3K2MnO4+KCl+3H2O、3K2MnO4+2CO2=2KMnO4
+MnO2↓+2K2CO3可以看出,0.3mol MnO2最多得到产品0.2mol KMnO4,由此可计算出生成KMnO4的质量;从步骤⑥中加热前混合液的组成,可确定干燥产品的质量多于理论值的原因;
(5)依据反应方程式2MnO4-+ 5C2O42-+16H+=2Mn2++10CO2↑+8H2O,代入数据即可求出KMnO4的纯度;若滴定后俯视滴定管读数,则读取的KMnO4的体积偏小,则所得KMnO4的浓度偏大,可推出纯度的变化。
【详解】(1)步骤②的副反应有少量单质气体生成,则可能为KClO3在MnO2的催化作用下发生分解,该反应的化学方程式为2KClO32KCl + 3O2↑;
(2)步骤⑤中CO2不能过量,原因是CO2(过量)+KOH=KHCO3,因生成KHCO3的溶解度比K2CO3的小,可能在KMnO4析出时结晶析出而影响产品的纯度;CO2(过量)+KOH=KHCO3,因生成KHCO3的溶解度比K2CO3的小,可能在KMnO4析出时结晶析出而影响产品的纯度;
(3) )起初投入MnO2,在步骤⑤中又生成MnO2,则流程中可循环利用的物质主要是MnO2;
(4) 从方程式3MnO2+KClO3+6KOH3K2MnO4+KCl+3H2O、3K2MnO4+2CO2=2KMnO4
+MnO2↓+2K2CO3可以看出,0.3mol MnO2最多得到产品0.2mol KMnO4,质量为0.2mol ×158g/mol=31.6g;某同学在实验中得到干燥产品的质量多于理论值,排除称量因素,从步骤⑦分析,可能的原因是蒸发过度,使K2CO3伴随KMnO4析出;
(5)设参加反应的KMnO4的物质的量为x
x=0.0016mol,
则KMnO4的纯度为=80.00%;若滴定后俯视滴定管读数,则读取的KMnO4的体积偏小,由此计算出的KMnO4的浓度偏大,KMnO4的质量偏大,所得KMnO4的纯度将偏高。
【点睛】寻找可循环使用的物质时,先从添加的物质入手,明确反应过程中添加了哪些物质;然后再找反应过程中生成的副产物,与添加物对照,若有同一种物质出现,则表明此物质为循环使用的物质。
2. +5 过滤 4SnO+NO3-+7OH-=NH3↑+4SnO32- +2H2O c(OH-)=2.5mol/L、温度85 ℃ PbO22-+S2-+2H2O=PbS↓+4OH- A B 抑制Sn2+的水解,促进阳极Sn的溶解 Sn-2e-=Sn2+
【分析】(1) 一般来说,元素的最高正价等于其最外层电子数;
(2) 流程中“脱砷、脱铅、脱锑”均要进行固液分离;
(3)①该反应中,SnO与NO3-在碱性溶液中反应,生成+4价Sn的含氧酸根离子和NH3等;
②“碱浸”的合适条件是浸出率高的点对应的数值;
(4) “脱铅”是从含Na2PbO2的溶液中形成硫化铅,实质是PbO22-与S2-反应,生成PbS等;
(5) “脱锑”时锡片生成锑渣,属于置换反应;
(6) 硫酸盐光亮镀锡液成分简单,主要有硫酸亚锡、硫酸等成分。镀锡液的主要成分为硫酸亚锡,锡离子易发生水解,所以加入硫酸抑制其水解;镀锡时阳极为锡失电子,生成锡离子。
【详解】(1) Sb(ⅤA)最高正化合价=最外层电子数,即显+5价;
(2) 流程中“脱砷、脱铅、脱锑”均要进行固液分离,则分离实验操作是过滤;
(3)①该反应中,SnO与NO3-在碱性溶液中反应,生成+4价Sn的含氧酸根离子和NH3等,反应的离子方程式为4SnO+NO3-+7OH-=NH3↑+4SnO32- +2H2O;
②“碱浸”的合适条件是浸出率高的点对应的数值,即c(OH-)=2.5mol/L、温度85 ℃;
(4) “脱铅”是从含Na2PbO2的溶液中形成硫化铅,实质是PbO22-与S2-反应,生成PbS等,反应的离子方程式为PbO22-+S2-+2H2O=PbS↓+4OH-;
(5) “脱锑”时锡片生成锑渣,属于置换反应和氧化还原反应,答案为:A B;
(6) 硫酸盐光亮镀锡液成分简单,主要有硫酸亚锡、硫酸等成分,镀锡液的主要成分为硫酸亚锡,锡离子易发生水解,所以加入硫酸的作用是抑制Sn2+的水解,促进阳极Sn的溶解;镀锡时阳极反应式为Sn-2e-=Sn2+。
【点睛】从电镀过程看,只表现出Sn2+得电子的过程,没有表现出硫酸参与反应,所以应从电解质的性质进行分析,从而得出抑制Sn2+水解,有利于阳极反应的结论。
3.(1)Cu2++2e-=Cu
(2)2Cu2Te+Na2CO3+3O22Cu2O+2Na2TeO3+2CO2
(3)c
(4)TeO2是两性氧化物,溶液酸性增强或碱性增强都能发生反应而导致碲元素损失
(5) 2Fe2++SeO+2H+=2Fe2++SeO+H2O H2SO4
(6)6.0×10-13
【分析】阳极泥主要含硒化亚铜(Cu2Se)和碲化亚铜(Cu2Te),通过在氧气和Na2CO3固体中烧结,生成Na2SeO3、Na2TeO3和Cu2O。水浸后过滤,滤渣中Cu2O加入氧化剂和硫酸溶液生成硫酸铜溶液,滤液通过稀硫酸调整pH后转化为TeO2沉淀,过滤后,通过HCl和SO2转化为Te。剩下的滤液加入FeSO4将溶液中少量的还原为除杂,最后通入SO2进行还原得到粗硒,据此分析解题。
(1)
工业上电解精炼铜的阴极为铜离子得到电子生成铜,电极反应式为Cu2++2e-=Cu;
(2)
阳极泥主要含硒化亚铜(Cu2Se)和碲化亚铜(Cu2Te),通过在氧气和Na2CO3固体中烧结,生成Na2SeO3、Na2TeO3和Cu2O,通过元素守恒和电子转移守恒,得到Cu2Te发生的化学方程式为:2Cu2Te+2Na2CO3+3O22Cu2O+2Na2TeO3+2CO2;
(3)
浸取渣主要成分为Cu2O,Cu元素化合价为+1,其转化为铜元素化合价为+2的硫酸铜,需要加入氧化剂,选项中,SO2氧化性很弱无法氧化Cu2O,Cl2会引入新杂质Cl-,硫酸铁氧化Cu2O需要在硫酸的条件下,过氧化氢做氧化剂还原产物为水,不会引入新杂质,故选c;
(4)
由题中信息可知TeO2是两性氧化物,既可以和强酸反应又可以和强碱反应,所以:TeO2是两性氧化物,溶液酸性增强或碱性增强都能发生反应而导致碲元素损失;
(5)
①根据流程烧结是产生的少量Na2SeO4被FeSO4还原为Na2SeO3除去,根据电子转移守恒和元素守恒,反应的离子方程式为2Fe2++SeO+2H+=2Fe3++SeO+H2O;;
②最后一步加入SO2产生粗硒的同时会生成H2SO4可以返回到稀硫酸调节pH的步骤循环利用,所以可以循环利用的物质为:H2SO4;
(6)
已知25℃时Ksp(FeS)=6.0×10-18,则Fe2+恰好完全沉淀时c(S2-)=,故溶液中c(S2-)≥。
4.(1) 增大粉煤灰的表面积,提高酸浸效率 SiO2
(2) 否 4.0×10-5 (或 其它合理比值,如1:25000)
(3) NaOH溶液 CO2+AlO+2H2O=Al(OH)3↓+HCO
(4) 趁热过滤 盐酸酸化的BaCl2溶液 制备氨气或做氮肥
(5)LiFePO4-xe-=Li1-xFePO4+xLi+
【分析】粉煤灰粉碎后,用稀硫酸“酸浸”,A12O3、Fe2O3、Li2O与硫酸反应生成硫酸铝、硫酸铁、硫酸锂,SiO2不溶于硫酸,滤渣1是SiO2;滤液中加氨水调节pH,生成氢氧化铝、氢氧化铁沉淀,除去Al3+、Fe3+,过滤后,向滤液中加入碳酸铵生成碳酸锂,过滤、洗涤、干燥,可得固体碳酸锂。
(1)
根据影响反应速率的因素,“粉碎”增大了反应物间的接触面积,加快反应速率,提高酸浸效率;由分析可知,滤渣1为SiO2。
(2)
当pH=4时,c(OH-)=10-10,c(Fe3+)=mol/L=8.010-8mol/L<1.0×10-5mol/L,铁离子沉淀完全,c(Al3+)==2.010-3mol/L>1.0×10-5mol/L,铝离子未沉淀完全,因此铁离子和铝离子不能均完全沉淀,此时溶液中c(Fe3+):c(Al3+)=(8.010-8):(2.010-3mol/L)=4.0×10-5。
(3)
由分析可知,滤渣2为氢氧化铝和氢氧化铁,氢氧化铝溶于氢氧化钠溶液,氢氧化铁不溶,因此试剂X为氢氧化钠溶液,氢氧化钠与氢氧化铝生成偏铝酸钠,过滤后向溶液中通入过量二氧化碳,二氧化碳与过量的氢氧化钠反应生成碳酸氢钠,与偏铝酸钠反应生成氢氧化铝和碳酸氢钠,反应的离子方程式分别为:OH-+CO2=HCO,CO2+AlO+2H2O=Al(OH)3↓+HCO。
(4)
由表格数据可知,碳酸锂的溶解度随温度升高而减小,因此“沉锂”中的“一系列操作”依次为蒸发浓缩、趁热过滤、洗涤、干燥;硫酸锂和碳酸铵反应生成碳酸锂和硫酸铵,因此母液的主要成分为硫酸铵,溶液中的阴离子为硫酸根离子,检验硫酸根离子的方法为:加入盐酸酸化的BaCl2溶液,若有白色沉淀,证明含硫酸根离子,硫酸铵可用于制备氨气或做氮肥。
(5)
放电时正极得电子,元素化合价降低,充电时,正极作为阳极,失电子,元素化合价升高,由电池总反应可知,充电时,LiFePO4作阳极,则该电池正极材料上的反应式为:LiFePO4-xe-=Li1-xFePO4+xLi+。
5. △H2-△H1+2△H3 大于 0.00083 1 D d 4
【分析】(1)由题意知,CH4(g)+4Cl2(g)= CCl4(g)+4HCl(g) △H1 ①
CH4(g)+3Cl2(g)= CHCl3(g)+3HCl(g) △H2 ②
H2(g)+Cl2(g)=2HCl(g) 2△H3 ③
将②-①+③,即可求出CCl4(g)+H2(g)CHCl3(g)+HCl(g)的△H;
(2)① 实验1中,当H2的初始浓度为0.8mol/L时,CCl4的转化率为50%,现增大H2的浓度为1.2mol,平衡正向移动,CCl4的转化率增大,从而得出CCl4的转化率α1与50%的关系;
②实验2中,
反应进行到10h时达到平衡,在这10h内,H2的平均反应速率为;
③110 ℃时,该反应的化学平衡常数的数值为;
④与实验2进行比较,可认为实验3是在实验2的基础上完成的,由于不知反应的焓变,所以无法确定降温平衡移动的方向;
(3)① 由反应知,增大H2的初始浓度,CCl4的消耗百分率增大,CHCl3的百分含量增大,由此可确定图中表示H2起始浓度为2mol·L-1CHCl3的百分含量的变化曲线;
②依图可知,H2浓度越大,越有利于提高CCl4的消耗百分率和产物中CHCl3的百分含量,由此可得出H2的起始浓度。
【详解】(1)由题意知,CH4(g)+4Cl2(g)= CCl4(g)+4HCl(g) △H1 ①
CH4(g)+3Cl2(g)= CHCl3(g)+3HCl(g) △H2 ②
H2(g)+Cl2(g)=2HCl(g) 2△H3 ③
将②-①+③,即可求出CCl4(g)+H2(g)CHCl3(g)+HCl(g)的△H=△H2-△H1+2△H3;
(2)① 实验1中,当H2的初始浓度为0.8mol/L时,CCl4的转化率为50%,现增大H2的浓度为1.2mol,平衡正向移动,CCl4的转化率增大,从而得出CCl4的转化率α1大于50%;
②实验2中,
反应进行到10h时达到平衡,在这10h内,H2的平均反应速率为=0.00083mol· L-1·min-1;
③110 ℃时,该反应的化学平衡常数的数值为=1;
④与实验2进行比较,可认为实验3是在实验2的基础上完成的,由于不知反应的焓变,所以无法确定降温平衡移动的方向,答案为:D;
(3)① 由反应知,减小H2的初始浓度,CCl4的消耗百分率减小,CHCl3的百分含量减小,由此可确定图中表示H2起始浓度为2mol·L-1时CHCl3的百分含量的变化曲线为d;
②依图可知,H2浓度越大,越有利于提高CCl4的消耗百分率和产物中CHCl3的百分含量,由此可得出H2的起始浓度为4mol·L-1。
【点睛】在化学平衡体系中,增大A物质的浓度,平衡正向移动,B物质的转化率增大,但A物质的转化率减小;对生成物来说,增大其中一种反应物的浓度,都能增大生成物的产率。
6. -730 0.04 2 增大 900℃ 催化剂失去活性或催化剂活性突然减小或催化剂活性大大降低
【详解】(1)=断键吸收能量-成键放出能量=1076×2+630×2-(946+799×4)=-730kJ/mol;
(2)①温度下一氧化氮的转化率为80%,,故内用表示的平均反应速率;T1温度下,一氧化氮的转化率为50%,平衡时CO、NO、N2、CO2浓度0.25mol/L,0.25mol/L,0.125mol/L,0.25mol/L,故;
②T1平衡后加入CO、NO,平衡正向移动,NO转化率增大;
(3)由图可知,NH3、NO和O2反应生成N2和H2O,反应过程中消耗Fe2+后又生成Fe2+,Fe2+在反应过程中作催化剂,化学方程式为:;
(4) 催化氧化法去除NO是在一定条件下,用NH3消除NO污染,其反应原理为,由不同温度条件下,n(NH3):n(NO)为2:1时NO脱除率曲线知:900℃时NO的脱除率最高;因此脱除NO的最佳温度是900℃,由于催化剂在一定温度具有强的催化活性,当温度较高时会失去活性,因此在温度超过1000℃NO脱除率骤然下降的原因可能是催化剂失去活性。
7.(1)2CO2(g)+2Н2О(g) 2HCOOH(g)+О2(g) △H=+420.8kJ·mol−1
(2)BD
(3) 反应СО2(g)+Н2(g) НСООН(g) △H3<0 升高温度,平衡逆向移动 D k(P0)2 或kP02或0.0625kP02
(4) < >
【详解】(1)反应③的平衡常数表达式K=,根据反应③的平衡常数表达式得到方程式为2CO2(g)+2Н2О(g) 2HCOOH(g)+О2(g),根据盖斯定律方程式①的2倍减去方程式②得到反应③的热化学方程式2CO2(g)+2Н2О(g) 2HCOOH(g)+О2(g) △H=+420.8kJ·mol−1;故答案为:2CO2(g)+2Н2О(g) 2HCOOH(g)+О2(g) △H=+420.8kJ·mol−1。
(2)A. 根据反应方程式两者加入量之比为1:1,而消耗的量也是1:1,因此CO2(g)和H2O(g)的物质的量之比永远不变,当CO2(g)和H2O(g)的物质的量之比不变,不能作为判断平衡标志,故A不符合题意;
B. 平均摩尔质量等于总的气体质量除以气体物质的量,气体质量不变,正向反应,气体物质的量减小,平均摩尔质量增大,当容器中气体平均摩尔质量不变,则可作为判断平衡标志,故B符合题意;
C. 2υ正(CO2)= υ逆(O2),一个正向反应,一个逆向反应,两者速率之比不等于计量系数之比,因此不能作为判断平衡的标志,故C不符合题意;
D. 该容器是绝热容器,正向移动,容器内温度降低,当容器内温度不变,则说明达到平衡,故D符合题意;
综上所述,答案为:BD。
(3)①反应СО2(g)+Н2(g) НСООН(g) △H3<0,升高温度,平衡逆向移动,因此曲线a是生成НСООН的图象,因此曲线a随温度升高而下降的原因是反应СО2(g)+Н2(g) НСООН(g) △H3<0 升高温度,平衡逆向移动;
СО2(g)+Н2(g) НСООН(g) △H3<0是放热的体积减小的反应,根据前面图象要提高平衡时HCOOH的选择性,则温度应该较低,压强较高,为同时提高CO2的平衡转化率,则温度应较低,因此应选择的反应条件为低温、高压即D选项;
故答案为:反应СО2(g)+Н2(g) НСООН(g) △H3<0 升高温度,平衡逆向移动;D。
②反应i的速率可表示为υ=k·p(CO2)·p(H2),,根据目标选择性分析得到,生成CO的压强p(CO)=0.05p0,,则反应在60 min时υ= k·p(CO2)·p(H2) ;故答案为:k(P0)2或kP02或0.0625kP02。
(4)①根据图中曲线,固定温度,从上到下,转化率降低,平衡逆向移动,则为增大压强,因此得到:压强p1<p2;故答案为:<。
②Y点转化率低,相同温度下要达到平衡,转化率需增大,因此要正向反应,即υ(正) >υ(逆);故答案为:>。
8. 醇羟基、碳碳三键 加成反应 消去反应 C16H24 +CH2=CH2 CH3CHOCH3CH=CHCH=CHCH3
【分析】由中间体M和D的分子式,可确定C分子中含有8个碳原子,从而确定A分子中含有8个碳原子;依据信息2,可确定A的结构简式为,B的结构简式为,C的结构简式为,D的结构简式为;
(1)由以上分析,可得出 A的结构简式及A中含有的官能团;
(2) A中,三键与H2作用转化为单键,C分子内去掉2个水分子,生成二烯烃。中间体M的分子式可数可算;
(3) 流程中由苯与CH2=CH2加成,生成D;
(4) C为二烯烃(C8H14),符合下列条件的C的一种同分异构体具有下列结构:
①从不饱和度分析,含有六个碳形成的碳环,则只能含有一个碳碳双键,即含有片断;
② 核磁共振氢谱图中显示有四组峰,且峰面积之比为3∶2∶1∶1,则需考虑分子尽可能对称,且除去环己烯基外,另2个-CH3连在同一个碳原子上;
(5) 乙醛(CH3CHO)、C2H2为原料制备,从碳原子数考虑,应有2个乙醛参加反应,所以需采用注程图中从丙酮到C的合成路线。
【详解】(1)由以上分析,可得出 A的结构简为,A中含有的官能团为醇羟基、碳碳三键;
(2) A中,三键与H2作用转化为单键,C分子内去掉2个水分子,生成二烯烃,反应类型依次是加成反应、消去反应。中间体M的分子式为C16H24;
(3) 流程中由苯与CH2=CH2加成,生成D,反应的化学方程式为+CH2=CH2;
(4)①从不饱和度分析,含有六个碳形成的碳环,则只能含有一个碳碳双键,即含有片断;
② 核磁共振氢谱图中显示有四组峰,且峰面积之比为3∶2∶1∶1,则需考虑分子尽可能对称,且除去环己烯基外,另2个-CH3连在同一个碳原子上;
从而得出符合条件的C的一种同分异构体为或;
(5) 乙醛(CH3CHO)、C2H2为原料制备,从碳原子数考虑,应有2个乙醛参加反应,所以需将2分子丙酮与乙炔加成,再与H2加成,是出的事发生消去而制得目标有机物,合成路线为CH3CHOCH3CH=CHCH=CHCH3。
【点睛】在计算有机物分子式中的氢原子数目时,可先数出分子中所含的非氢原子数,然后把卤原子看成氢原子、氮原子看成碳原子,然后按烷烃的通式,计算出氢原子的个数。根据分子结构,确定不饱和度,最后计算该有机物分子中所含氢原子个数为:由同数碳原子的烷烃计算出的氢原子数—2×不饱和度—氮原子数。
9. 羚基、羰基(酮基) 加成反应(或还原反应) C ++H2O
【分析】A与发生取代反应生成B,B加热发生加成反应生成C,C在空气中加热脱氢生成D,D与CH3I、NaH发生反应生成E,E被NaBH4还原生成F,据此分析。
【详解】(1)①A的分子式为;
②根据A的结构式,可知A中含氧官能团的名称为羚基、羰基(酮基);
③E被NaBH4还原生成F ,故E→F的反应类型为加成反应(或还原反应);
(2)根据手性碳原子的定义,结合A到C三种物质,只有C具有手性碳原子,如下:;
(3)A与发生取代反应生成B和H2O,化学方程式为++H2O;
(4) D与CH3I、NaH发生反应生成E,分析E结构的结构是CH3I中2个甲基替换了D中碳基α(碳基邻位)位置上的2个H原子,该过程中会出现只有一个甲基替换一个氢原子得到副产物,故副产物的结构简式为;
(5) 分析A的不饱和度等于4,其一种同分异构体能与溶液发生显色反应,说明含有酚羟基,苯环恰好为4个不饱和度,因此剩余C原子都是以饱和单键的形式成键,有2种不同化学环境的H原子,则该同分异构的结构高度对称,应为 ;
(6) 以和为原料制备,首先应利用炔键与类似二烯烃的结构进行加成反应,将两种原料连在一起,因此,首先得通过环己烯制备1,3-环己二烯,再进一步合成,故合成路线如下:
。
10.(1) 羟基 取代反应
(2) C10H12O4 对羟基苯甲醛
(3)
(4) 16 或
(5)
【分析】根据Y的结构简式 ,逆推X的结构简式是 ; ,根据流程图中 可知, E的结构简式是 。
(1)
由Y的结构简式逆推,X的结构简式为 ,其中所含官能团的名称为羟基;Y生成Z是羟基上的H原子被-CH3代替,反应类型为取代反应。故答案为: ;羟基;取代反应;
(2)
Z的结构简式 ,其分子式为:C10H12O4,R是 ,化学名称是对羟基苯甲醛。故答案为:C10H12O4;对羟基苯甲醛;
(3)
和 生成 和水,化学方程式为: ;
(4)
同时满足苯环上有4个取代基,且既能发生银镜反应说明存在醛基,又能发生水解反应说明存在酯基,结合Y的结构简式可知除苯环外只有一个不饱和键,则该结构中的醛基和酯基应为同一个结构,即为HCOO-,剩余3个取代基分别是-OH、-OH、-CH3;则符合的结构有 、 、 、 、 、 、 、、、 、 、 、 、 、 、,共16种,其中核磁共振氢谱上有4组峰,峰面积之比为1∶2∶2∶3的同分异构体的结构简式为 或。故答案为:16; 或 ;
(5)
水解为 , 氧化为 , 与乙醛反应生成 ,所以乙醛和 为原料制备肉桂醛的合成路线为。
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