【新高考】2023年高考化学二轮题型精讲精练——专题20 溶液中粒子浓度大小的比较

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专题20 溶液中粒子浓度大小的比较
目录
一、热点题型归纳…………………………………………………………………………………………………………1
【题型一】单一溶液中微粒浓度的关系…………………………………………………………………………………1
【题型二】混合溶液中粒子浓度的关系…………………………………………………………………………………3
【题型三】微粒浓度比值的变化和计算…………………………………………………………………………………5
【题型四】反应过程中微粒浓度的比较…………………………………………………………………………………6
二、最新模考题组练………………………………………………………………………………………………………8

【题型一】单一溶液中微粒浓度的关系
【典例分析】
【典例1】（2021·天津等级考）常温下，下列有关电解质溶液的叙述正确的是（ ）。
A．在0.1mol·L－1 H3PO4溶液中c（H3PO4）＞c（H2PO4－）＞c（HPO42－）＞c（PO43－）
B．在0.1mol·L－1 Na2C2O4溶液中c（Na+）+c（H+）＝c（HC2O4－）+c（C2O42－）+c（OH－）
C．在0.1mol·L－1 NaHCO3溶液中c（HCO3－）+c（H2CO3）＝0.1mol·L－1
D．氨水和NH4Cl溶液混合，形成pH＝9的溶液中c（Cl－）＞c（NH4+）＞c（OH－）＞c（H+）
【提分秘籍】
一、溶液中微粒浓度的等量关系
1．理解守恒原理，突破离子浓度等量关系

2．明确三大守恒特点，快速判断关系式正误
（1）电荷守恒
①系数：电荷数
②特点：只含离子，与物质的种类、比例、是否反应无关，只与离子的种类有关
③判断：先看系数是否正确，再看离子是否齐全
④应用：已知离子浓度之间的关系，比较离子浓度之间的关系
⑤技巧：若溶液呈中性，则一般用电荷守恒节选等量代换
（2）物料守恒
①系数：按照比例确定
②特点：一定没有H+和OH－，与比例有关，与是否反应无关
③判断：先看比例是否正确，再看微粒是否齐全
（3）质子守恒
①表达式：c（OH－）+c（OH－）消耗－c（OH－）外来＝c（H+）+c（H+）消耗－c（H+）外来
②系数：变化量
③特点：一定有H+和OH－，还有分子
④混合液中质子守恒＝电荷守恒与物料守恒消不变或特定的离子
⑤判断：先根据变化量确定系数是否正确，再看微粒方向是否正确
【易错警示】规避微粒浓度等量关系中的2个易失分点

二、溶液中微粒浓度的不等量关系
1．三个原则
（1）原始物质中微粒浓度大
①盐在溶液中主要以离子形式存在
②弱酸或弱碱在溶液中主要以分子形式存在
（2）化学式中个数多的微粒浓度大
（3）主要反应生成的微粒浓度大
2．多元弱酸溶液
（1）比较原则：根据多步电离分析，第一步电离为主，第二步电离为辅，水的电离最次
（2）比较举例
①H2CO3溶液：c（H2CO3）＞c（H+）＞c（HCO3－）＞c（OH－）＞c（CO32－）
②H3PO4溶液：c（H3PO4）＞c（H+）＞c（H2PO4－）＞c（HPO42－）＞c（PO43－）＞c（OH－）
3．多元弱酸的正盐溶液
（1）比较原则：根据多步水解分析，第一步水解为主，第二步水解为辅，水的电离最次
（2）比较举例
①Na2CO3溶液：c（Na +）＞c（CO32－）＞c（OH－）＞c（HCO3－）＞c（H2CO3）＞c（H+）
②（NH4）2SO4溶液：c（NH4 +）＞c（SO42－）＞c（H+）＞c（NH3·H2O）＞c（OH－）
4．弱酸的酸式盐溶液
（1）比较原则：根据电离程度和水解程度的相对大小
①电离程度大：Ka2＞Kh2，电离为主，水解为辅，水的电离最次
②电离程度大：Kh2＞Ka2，水解为主，电离为辅，水的电离最次
（2）比较举例
①NaHX（酸性）：c（Na+）＞c（HX－）＞c（H+）＞c（X2－）＞c（OH－）＞c（H2X）
②NaHX（碱性）：c（Na+）＞c（HX－）＞c（OH－）＞c（H2X）＞c（H+）＞c（X2－）
5．不同溶液中同一离子浓度的比较
（1）比较原则：要看溶液中其他离子对该微粒存在的相关平衡的影响（促进或抑制）
（2）比较举例：相同的物质的量浓度的a．NH4Cl；b．CH3COONH4；c．NH4HSO4
①NH4 +存在的主要平衡：NH4++H2ONH3·H2O+H+
②分析过程：Cl－对该平衡无影响；CH3COO－促进该平衡；H+抑制该平衡
③c（NH4 +）的大小关系：c＞a＞b
【变式演练】
1．（2021年1月高三八省联考广东卷）叠氮酸（HN3）与NaOH溶液反应生成NaN3。已知NaN3溶液呈碱性，下列叙述正确的是（ ）。
A．0.01mol·L－1HN3溶液的pH＝2
B．HN3溶液的pH随温度升高而减小
C．NaN3的电离方程式：NaN3Na++3N－
D．0.01mol·L－1NaN3溶液中：c（H+）+c（Na+）＝c（N3－）+c（HN3）
2．（2021·广东选考）鸟嘌呤（G）是一种有机弱碱，可与盐酸反应生成盐酸盐（用GHCl表示）。已知GHCl水溶液呈酸性，下列叙述正确的是（ ）。
A．0.001mol/LGHCl水溶液的pH＝3
B．0.001mol/LGHCl水溶液加水稀释，pH升高
C．GHCl在水中的电离方程式为：GHClG+HCl
D．GHCl水溶液中：c（OH－）+c（Cl－）＝c（H+）+c（G）
3．（2021·福建省等级考）如图为某实验测得0.1mol·L－1NaHCO3溶液在升温过程中（不考虑水挥发）的pH变化曲线。下列说法正确的是（ ）。

A．a点溶液的c（OH－）比c点溶液的小Ka2（H2CO3）＞
B．a点时，Kw＜Ka1（H2CO3）·Ka2（H2CO3）
C．b点溶液中，c（Na+）＝c（HCO3－）+2c（CO32－）
D．ab段，pH减小说明升温抑制了HCO3－的水解
【题型二】混合溶液中粒子浓度的关系
【典例分析】
【典例2】（2021年1月高三八省联考河北卷）H3PO4的电离是分步进行的，常温下Ka1＝7.6×10－3，Ka2＝6.3×10－8，Ka3＝4.4×10－13。下列说法正确的是（ ）。
A．浓度均为0.1mol/L的NaOH溶液和H3PO4溶液按照体积比2∶1混合，混合液的pH＜7
B．Na2HPO4溶液中，c（H+）+c（H2PO42－）+2c（H3PO4）＝c（PO43－）+c（OH－）
C．向0.1mol/L的H3PO4溶液中通入HCl气体（忽略溶液体积的变化），溶液pH＝1时，溶液中大约有7.1%的H3PO4电离
D．在H3PO4溶液中加入NaOH溶液，随着NaOH的加入，溶液的pH增大，当溶液的pH＝11时，c（PO43－）＞c（HPO42－）
【提分秘籍】
一、溶液酸碱性的判断
1．根据电离常数判断溶液的酸碱性
（1）弱酸（碱）与其相应盐（1∶1）混合：比较Ka或Kb与Kh的相对大小
（2）弱酸的酸式盐：比较水解程度（Kh2）和电离程度（Ka2）的相对大小
（3）弱酸弱碱盐：比较Kh阳和Kh阴的相对大小
2．根据微粒浓度判断溶液的酸碱性
（1）NaHA溶液中：c（H2A）＞c（A2－），则溶液呈碱性
（2）MA溶液中：c（M+）＞c（A－），则溶液呈碱性
（3）HA+NaB（1∶1）溶液中：c（HA）＞c（B－），则溶液呈碱性
3．根据酸碱混合后所得物质判断溶液的酸碱性
（1）等浓度等体积的醋酸和烧碱混合，则溶液呈碱性
（2）等浓度等体积的氨水和盐酸混合，则溶液呈酸性
（3）pH之和等于14的盐酸和烧碱等体积混合，则溶液呈中性
（4）pH之和等于14的醋酸和烧碱等体积混合，则溶液呈酸性
（5）pH之和等于14的氨水和盐酸等体积混合，则溶液呈碱性
4．四种常考混合溶液的酸碱性
（1）CH3COOH与CH3COONa等浓度时：CH3COOH的电离程度大于CH3COO－的水解程度，等体积混合后溶液呈酸性。
（2）NH4Cl和NH3·H2O等浓度时：NH3·H2O的电离程度大于NH4+的水解程度，等体积混合后溶液呈碱性。
（3）HCN与NaCN等浓度时：CN－的水解程度大于HCN的电离程度，等体积混合后溶液呈碱性。
（4）Na2CO3与NaHCO3等浓度时：由于CO32－的水解程度大于HCO3－的水解程度，所以等体积混合后c（HCO3－）＞c（CO32－）＞c（OH－）＞c（H+）。
二、几种典型混合液中微粒浓度的比较
1．弱酸（碱）及其相应盐的混合物，相互抑制，忽略程度小的平衡
（1）CH3COONa+CH3COOH（1∶1）
①酸碱性：酸性，电离＞水解，忽略水解
②大小关系：c（CH3COO－）＞c（Na+）＞c（CH3COOH）＞c（H+）＞c（OH－）
（2）NH4Cl和NH3·H2O（1∶1）
①酸碱性：碱性，电离＞水解，忽略水解
②大小关系：c（NH4+）＞c（Cl－）＞c（NH3·H2O）＞c（OH－）＞c（H+）
（3）HCN和NaCN（1∶1）
①酸碱性：碱性，电离＜水解，忽略电离
②大小关系：c（HCN）＞c（Na+）＞c（CN－）＞c（OH－）＞c（H+）
（4）pH＝3的一元弱酸HR与pH＝11的NaOH溶液等体积混合
①反应后溶液的成分：NaR（少量）和HR（大量）
②酸碱性：酸性，电离＞水解，忽略水解
③大小关系：c（HR）＞c（R－）＞c（Na+）＞c（H+）＞c（OH－）
（5）pH＝9的一元弱碱ROH与pH＝5的HCl溶液等体积混合
①反应后溶液的成分：RCl（少量）和ROH（大量）
②酸碱性：碱性，电离＞水解，忽略水解
③大小关系：c（ROH）＞c（R+）＞c（Cl－）＞c（OH－）＞c（H+）
2．中性溶液中微粒浓度的比较
（1）方法
①在恰好中和的基础上多（少）加一点酸（碱）性物质，不考虑水解和电离
②正常的微粒浓度假设为1mol/L，额外多一点或少一点的微粒浓度假设为0.1mol/L
（2）盐酸滴定氨水
①溶液成分：NH4Cl（1mol/L）和NH3·H2O（0.1mol/L）
②浓度大小：c（Cl－）＝c（NH4+）＞c（NH3·H2O）＞c（OH－）＝c（H+）
（3）醋酸滴定烧碱
①溶液成分：CH3COONa（1mol/L）和CH3COOH（0.1mol/L）
②浓度大小：c(Na+)＝c(CH3COO－)＞c(CH3COOH)＞c(H+)＝c(OH－)
（4）烧碱滴定氯化铵：NH4Cl和NH3·H2O（1∶1）显碱性
①溶液成分：NaCl（1mol/L）、NH3·H2O（1mol/L）和NH4Cl（1.1mol/L）
②浓度大小：c（Cl－）＞c(NH4+)＞c(Na+)＝c（NH3·H2O）＞c(H+)＝c(OH－)
（5）盐酸滴定醋酸钠：CH3COONa+CH3COOH（1∶1）显酸性
①溶液成分：CH3COONa（1.1mol/L）、CH3COOH（1mol/L）和NaCl（1mol/L）
②浓度大小：c(Na+)＞c(CH3COO－)＞c(CH3COOH)＝c（Cl－）＞c(H+)＝c(OH－)
（6）氯气通入烧碱
①溶液成分：NaCl（1mol/L）、NaClO（0.9mol/L）和HClO（0.1mol/L）
②浓度大小：c(Na+)＞c（Cl－）＞c(ClO－)＞c(HClO)＞c(H+)＝c(OH－)
【变式演练】
1．（2022·浙江6月选考）25℃时，苯酚（C6H5OH）的Ka＝1.0×10－10，下列说法正确的是（ ）。
A．相同温度下，等pH的C6H5ONa和CH3COONa溶液中，c（C6H5O－）＞c（CH3COO－）
B．将浓度均为0.10mol·L－1的C6H5ONa和NaOH溶液加热，两种溶液的pH均变大
C．25℃时，C6H5OH溶液与NaOH溶液混合，测得pH＝10.00，则此时溶液中c（C6H5O－）＝c（C6H5OH）
D．25℃时，0.10mol·L－1的C6H5OH溶液中加少量C6H5ONa固体，水的电离程度变小
2．（2019·江苏高考）室温下，反应HCO3－+H2OH2CO3+OH－的平衡常数K＝2.2×10－8。将NH4HCO3溶液和氨水按一定比例混合，可用于浸取废渣中的ZnO。若溶液混合引起的体积变化可忽略，室温时下列指定溶液中微粒物质的量浓度关系正确的是（ ）。
A．0.2mol·L－1氨水：c（NH3·H2O）＞c（NH4+）＞c（OH－）＞c（H+）
B．0.2mol·L－1NH4HCO3溶液（pH＞7）：c（NH4+）＞c（HCO3－）＞c（H2CO3）＞c（NH3·H2O）
C．0.2mol·L－1氨水和0.2mol·L－1NH4HCO3溶液等体积混合：c（NH4+）+c（NH3·H2O）＝c（H2CO3）+c（HCO3－）+c（CO32－）
D．0.6mol·L－1氨水和0.2mol·L－1NH4HCO3溶液等体积混合：c（NH3·H2O）+c（CO32－）+c（OH－）＝0.3mol·L－1+c（H2CO3）+c（H+）
3．（双选）（2018·江苏高考）H2C2O4为二元弱酸，Ka1（H2C2O4）＝5.4×10－2，Ka2（H2C2O4）＝5.4×10－5，设H2C2O4溶液中c（总）＝c（H2C2O4）+c（HC2O4－）+c（C2O42－）。室温下用NaOH溶液滴定25.00mL0.1000mol·L－1H2C2O4溶液至终点。滴定过程得到的下列溶液中微粒的物质的量浓度关系一定正确的是（ ）。
A．0.1000mol·L－1H2C2O4溶液：c（H+）＝0.1000mol·L－1+c（C2O42－）+c（OH－）－c（H2C2O4）
B．c（Na+）＝c（总）的溶液：c（Na+）＞c（H2C2O4）＞c（C2O42－）＞c（H+）
C．pH＝7的溶液：c（Na+）＝0.1000mol·L－1+c（C2O42－）－c（H2C2O4）
D．c（Na+）＝2c（总）的溶液：c（OH－）－c（H+）＝2c（H2C2O4）+c（HC2O4－）
【题型三】微粒浓度比值的变化和计算
【典例分析】
【典例3】（2022·浙江6月选考）关于反应Cl2（g）+H2O（l）H+（aq）+Cl－（aq）+HClO（aq）△H＜0，达到平衡后，下列说法不正确的是（ ）。
A．升高温度，氯水中的c（HClO）减小
B．氯水中加入少量醋酸钠固体，上述平衡正向移动，c（HClO）增大
C．取氯水稀释，增大
D．取两份氯水，分别滴加AgNO3溶液和淀粉KI溶液，若前者有白色沉淀，后者溶液变蓝色，可以证明上述反应存在限度
【提分秘籍】
1．水的电离平衡常数和水的离子积常数
（1）水的电离平衡常数：K电离＝
（2）水的离子积常数
①表达式：Kw＝c（H+）×c（OH－）
②Kw与K电离的关系：Kw＝K电离×c（H2O）
（3）常用数据：25℃：Kw＝1.0×10－14，100℃：Kw＝1.0×10－12
2．弱电解质的电离常数
（1）弱酸H2A的电离常数：Ka1Ka2
①一级电离：H2AH++HA－，Ka1＝
②二级电离：HA－H++A2－，Ka2＝
③一步电离：H2A2H++A2－，Ka＝＝Ka1×Ka2
（2）意义：在同温度同浓度时，Ka越大，酸的酸性越强
3．弱盐的水解常数
（1）弱盐Na2A的水解常数：Kh1Kh2
①一级水解：A2－+H2OHA－+OH－：Kh1＝
②而级水解：HA－+H2OH2A+OH－：Kh2＝
③一步水解：A2－+2H2OH2A+2OH－，Kh＝＝Kh1×Kh2
（2）意义：在同温同浓度时，Kh越大，盐的水解程度越大
4．电离常数K电离和水解常数K水解的关系
（1）总体关系：K电离·K水解＝Kw
（2）二元弱酸：Ka1·Kh2＝Kw，Ka2·Kh1＝Kw
（3）三元弱酸：Ka1·Kh3＝Kw，Ka2·Kh2＝Kw，Ka3·Kh1＝Kw
5．比值型微粒浓度的变化
（1）适用范围：分子和分母变化趋势相同
（2）方法：变形法
①分子和分母同乘一个相同的量，尽可能将其转化为平衡常数
②分子和分母同乘溶液的体积，将其转化为物质的量
（3）极限法：无限加料或无限稀释
①无限加A，相当于只是A溶液，其浓度无限接近于所加入的A的浓度
②无限加水，相当于只是水，c（H+）或c（OH－）→10－7mol•L－1，其他微粒浓度为0
（4）中性溶液：结合电荷守恒进行判断
6．氯水、84消毒液、漂白粉溶液中特殊的关系：c（Cl－）＝c（HClO）+c（ClO－）
【变式演练】
1．（2021年1月高三八省联考河北卷）醋酸为一元弱酸，25℃时，其电离常数Ka＝1.75×10－5。下列说法错误的是（ ）。
A．0.1mol/L CH3COOH溶液的pH在2~3范围内
B．CH3COONa溶液中，c（CH3COOH）+c（H+）＝c（OH－）
C．将0.1mol/L CH3COOH溶液加水稀释，其电离常数和均不变
D．等体积的0.1mol/L NaOH溶液和0.1mol/L CH3COOH溶液混合后，溶液pH＞7，且c（Na+）＞c（CH3COO－）＞c（OH－）＞c（H+）
2．（2016·全国卷III）下列有关电解质溶液的说法正确的是（ ）。
A．向0.1mol·L－1CH3COOH溶液中加入少量水，溶液中减小
B．将CH3COONa溶液从20℃升温至30℃，溶液中增大
C．向盐酸中加入氨水至中性，溶液中＞1
D．向AgCl、AgBr的饱和溶液中加入少量AgNO3，溶液中不变
3．（2016·浙江高考）苯甲酸钠（COONa，缩写为NaA）可用作饮料的防腐剂。研究表明苯甲酸（HA）的抑菌能力显著高于A－。已知25℃时，HA的Ka＝6.25×10－5，H2CO3的Ka1＝4.17×10－7，Ka2＝4.90×10－11。在生产碳酸饮料的过程中，除了添加NaA外，还需加压充入CO2气体。下列说法正确的是（温度为25℃，不考虑饮料中其他成分）（ ）。
A．相比于未充CO2的饮料，碳酸饮料的抑菌能力较低
B．提高CO2充气压力，饮料中c（A－）不变
C．当pH为5.0时，饮料中＝0.16
D．碳酸饮料中各种粒子的浓度关系为：c（H+）＝c（HCO3－）+c（CO32－）+c（OH－）－c（HA）
【题型四】反应过程中微粒浓度的比较
【典例分析】
【典例4】（2022·江苏省选择考）一种捕集烟气中CO2的过程如图所示。室温下以0.1mol·L－1KOH溶液吸收CO2，若通入CO2所引起的溶液体积变化和H2O挥发可忽略，溶液中含碳物种的浓度c总＝c（H2CO3）+c（HCO3－）+c（CO32－）。H2CO3电离常数分别为Ka1＝4.4×10－7、Ka2＝4.4×10－11。下列说法正确的是（ ）。

A．KOH吸收CO2所得到的溶液中：c（H2CO3）＞c（HCO3－）
B．KOH完全转化为K2CO3时，溶液中：c（OH－）＝c（H+）+c（HCO3－）+c（H2CO3）
C．KOH溶液吸收CO2，c总＝0.1mol·L－1溶液中：c（H2CO3）＞c（CO32－）
D．如图所示的“吸收”“转化”过程中，溶液的温度下降
【提分秘籍】
1．明确各阶段发生的化学反应
（1）根据反应判断各点对应溶液的成分及比例
（2）判断溶液的酸碱性，明确反应的主次关系
2．明确“三个”比较
（1）电离能力大于水解能力，如CH3COOH的电离程度大于CH3COO－的水解程度，所以等浓度的CH3COOH与CH3COONa溶液等体积混合后溶液显酸性。
（2）水解能力大于电离能力，如HClO的电离程度小于ClO－的水解程度，所以等浓度的HClO与NaClO溶液等体积混合后溶液显碱性。
（3）酸式盐溶液的酸碱性主要取决于酸式盐的电离能力和水解能力哪一个更强。如在NaHCO3溶液中，HCO3－的水解大于电离，故溶液显碱性。
3．掌握三个思维模型，突破离子浓度关系分析方法

【变式演练】
1．（2022·浙江6月选考）25℃时，向20mL浓度均为0.1mol·L－1的盐酸和醋酸的混合溶液中逐滴加入0.1mol·L－1的NaOH溶液（酷酸的Ka＝1.8×10－5；用0.1mol·L－1的NaOH溶液滴定20mL等浓度的盐酸，滴定终点的pH突跃范围4.3～9.7）。下列说法不正确的是（ ）。
A．恰好中和时，溶液呈碱性
B．滴加NaOH溶液至pH＝4.3的过程中，发生反应的离子方程式为：H++OH－H2O
C．滴定过程中，c（Cl－）＝c（CH3COO－）+c（CH3COOH）
D．pH＝7时，c（Na+）＞c（Cl－）＞c（CH3COO－）＞c（CH3COOH）
2．（2020·江苏高考）室温下，将两种浓度均为0.10mol·L－1的溶液等体积混合，若溶液混合引起的体积变化可忽略，下列各混合溶液中微粒物质的量浓度关系正确的是（ ）。
A．NaHCO3－Na2CO3混合溶液（pH＝10.30）：c（Na+）＞c（HCO3－）＞c（CO32－）＞c（OH－）
B．氨水－NH4Cl混合溶液（pH＝9.25）：c（NH4+）+c（H+）＝c（NH3·H2O）+c（OH－）
C．CH3COOH－CH3COONa混合溶液（pH＝4.76）：c（Na+）＞c（CH3COOH）＞c（CH3COO－）＞c（H+）
D．H2C2O4－NaHC2O4混合溶液（pH＝1.68，H2C2O4为二元弱酸）：c（H+）+c（H2C2O4）＝c（Na+）+c（C2O42－）+c（OH－）
3．（2020·浙江7月选考）常温下，用0.1mol·L－1氨水滴定10mL浓度均为0.1mol·L－1的HCl和CH3COOH的混合液，下列说法不正确的是（ ）。
A．在氨水滴定前，HCl和CH3COOH的混合液中c（Cl－）＞c（CH3COO－）
B．当滴入氨水10mL时，c（NH4+）+c（NH3·H2O）＝c（CH3COO－）+c（CH3COOH）
C．当滴入氨水20mL时，c（CH3COOH）+c（H+）＝c（NH3·H2O）+c（OH－）
D．当溶液呈中性时，氨水滴入量大于20mL，c（NH4+）＜c（Cl－）

1．（天津市部分区2021~2022学年度第一学期高三期中练习）已知常温下CN－的水解常数Kh＝1.6110－5。常温下，含等物质的量的HCN与NaCN的混合溶液，下列说法不正确的是（ ）。
A．溶液是酸性
B．溶液显碱性
C．溶液中c（CN－）＜c（HCN）
D．溶液中，c（Na+）＞c（CN－）
2．（广东省汕头市2022届高三下学期第一次模拟）白醋是烹调中的酸味辅料，能改善调节人体的新陈代谢，其主要成分CH3COOH为一元弱酸。25℃时，下列有关说法正确的是（ ）。
A．pH＝3的CH3COOH溶液中，存在c（H+）＝c（CH3COOH）+c（CH3COO－）
B．pH＝7的CH3COONH4溶液中，c（CH3COO－）＝c（NH4+）＞c（H+）＝c（OH－）
C．pH＝5的CH3COOH溶液中，水电离产生的c（H+）＝10－5mol/L
D．pH＝10的CH3COONa溶液中，c（CH3COO－）＞c（Na+）＞c（OH－）＞c（H+）
3．（河北省张家口市2022届高三下学期3月一模）联氨（N2H4）溶于水后是一种二元弱碱，在水中的电离方式与氨相似。25℃时，Kb1（N2H4）＝8.5×10－7，Kb2（N2H4）＝8.9×10－16。下列说法错误的是（ ）。
A．0.10mol·L－1的N2H5Cl溶液呈酸性
B．N2H4的第二步电离方程式为N2H5++H2ON2H62++OH－
C．N2H4与稀H2SO4中和生成的酸式盐的化学式为N2H5HSO4
D．N2H4的稀溶液中存在c（OH－）＝c（N2H5+）+2c（N2H62+）+c（H+）
4．（2022届广东省广州市高三上学期12月调研）HCOOH是最简单的羧酸，俗称蚁酸。下列叙述正确的是（ ）。
A．pH＝4的HCOOH溶液中，c（H+）＝c（HCOO－）
B．pH＝5的HCOOH和HCOONa混合溶液中，c（HCOO－）＞c（Na+）
C．0.1mol·L－1HCOONa溶液中，c（Na+）＞c（OH－）＞c（HCOO－）＞c（H+）
D．0.1mol·L－1HCOONa溶液中，c（Na+）＝c（HCOO－）+c（OH－）
5．（江西省赣抚吉名校2022届高三联考）已知：室温下，NH3·H2O的电离常数为Kb＝1.8×10－5。向20mL含NaOH和NH3·H2O浓度均为0.1mol·L－1的混合溶液中滴加VmL0.1mol·L－1盐酸，有关实验数据如表：

下列说法正确的是（ ）。
A．④溶液中，因为盐酸过量使溶液显酸性
B．①溶液中：c（NH4+）≈1.8×10－5mol·L－1
C．②溶液中：c（Na+）＝c（NH4+）
D．③溶液中：c（NH4+）＞c（Na+）＞c（OH－）＞c（H+）
6．（江苏省百校大联考2022届高三上学期第二次考试）室温下，通过下列实验探究亚硫酸盐的性质。已知：Ka1（H2SO3）＝1.54×10－2、Ka2（H2SO3）＝1.02×10－7
实验
实验操作和现象
1
向10mL0.10mol·L－1NaOH溶液通入11.2mL（标准状况）SO2，测得pH约为9
2
向10mL0.10mol·L－1NaOH溶液通入SO2至溶液pH＝7
3
向10mL0.1mol·L－1NaOH溶液通入22.4mL（标准状况）SO2，测得pH约为3
4
取实验3所得溶液1mL，加入1mL0.01mol·L－1Ba（OH）2溶液，产生白色沉淀
下列说法正确的是（ ）。
A．实验1得到的溶液中有：c（SO32－）+c（HSO3－）+c（H+）＜c（OH－）
B．实验2得到的溶液中有：c（SO32－）＜c（HSO3－）
C．实验3得到的溶液中有：c（H+）+c（Na+）＜c（HSO3－）+2c（H2SO3）
D．实验4中可知：Ksp（BaSO3）＜5×10－5
7．（江苏省扬州2021~2022学年高三3月模拟）室温下，通过下列实验探究NH4HCO3溶液的性质。
实验
实验操作
1
用pH试纸测定0.1mol/LNH4HCO3溶液的pH，测得pH约为8
2
将浓度均为0.1mol/LNH4HCO3溶液和Ba（OH）2溶液等体积混合，产生白色沉淀和刺激性气味的气体
3
将等体积1mol/LNH4HCO3与NaCl溶液混合，析出晶体
4
向1mol/LNH4HCO3溶液中滴加0.1mol/LAlCl3溶液，产生白色沉淀，逸出无色气体
下列有关说法正确的是（ ）。
A．1mol/LNH4HCO3溶液中存在c（NH4+）＞c（HCO3－）＞c（CO32－）
B．根据实验2的现象可以得出Ksp（BaCO3）＝2.5×10－3
C．实验3静置后的上层清液中有c（NH4+）+c（NH3·H2O）＝c（HCO3－）+c（H2CO3）+c（CO32－）
D．实验4中产生的气体是CO2和NH3混合气体
8．（广东省湛江市2022届高三下学期3月一模）Na2CO3－NaHCO3缓冲溶液可以将溶液pH控制在9.16～10.83范围内，25℃时，Ka1＝（H2CO3）＝4×10－7、Ka2（H2CO3）＝5×10－11，下列说法不正确的是（ ）。
A．0.5mol·L－1的Na2CO3溶液pH约为12
B．pH＝8的NaHCO3溶液中，水电离产生的c（OH－）＝10－6mol/L
C．0.1mol·L－1的NaHCO3溶液中存在c（HCO3－）＞c（H2CO3）＞c（CO32－）
D．pH＝10的该缓冲溶液中存在：c（Na+）＞c（HCO3－）+c（CO32－）+c（H2CO3）
9．（四川省凉山州2022届高三下学期3月第二次诊断性检测）弱酸、弱碱的电离都比较弱，已知25C时部分弱酸的电离平衡常数（Ka）如下表：
化学式
CH3COOH
H2CO3
H2SO3
Ka
1.8×10－5
K1＝4.3×10－7
K2＝5.6×10－11
K1＝1.5×10－2
K2＝1.0×10－7
下列说法正确的是（ ）。
A．0.1mol·L－1Na2SO3溶液中通入CO2至恰好完全反应（不考虑溶液体积变化），溶液中存在：c（H+）－c（OH－）＝2c（SO32－）+c（HSO3－）+2c（CO32－）+c（HCO3－）－0.1
B．25℃时，0.1mol·L－1Na2SO3溶液的pH约等于10（忽略二级水解和H2O的电离）
C．25℃时，0.1mol·L－1CH3COONa溶液中通入HCl气体，至pH＝7（溶液体积变化忽略不计）：c（Na+）＞c（Cl－）＞c（CH3COOH）
D．足量CH3COOH与Na2SO3溶液反应的化学方程式为：2CH3COOH+Na2SO3＝2CH3COONa+SO2↑+H2O
10．（2021~2022学年成都高三3月模拟）25℃时，下列溶液中，离子浓度关系正确的是（ ）。
A．将amol·L－1CH3COOH与bmol·L－1NaOH溶液等体积混合，测得溶液pH为7，则a与b的关系：a＞b
B．浓度相同的①NH4Cl；②CH3COONH4；③NH4HSO4三种溶液中的c（NH4+）：①＞③＞②
C．将相同浓度的氨水与盐酸等体积混合，所得溶液中的离子浓度关系：c（NH4+）＞c（Cl－）＞c（H+）＞c（OH－）
D．pH相等的四种溶液①CH3COONa；②C6H5ONa；③NaHCO3；④NaOH其溶质物质的量浓度由小到大的顺序为④＜②＜①＜③
11．（2022~2023学年河南商丘高三12月模拟）25℃时，下列有关电解质溶液的说法正确的是（ ）。
A．加水稀释0.1mol·L－1氨水，溶液中c（H+）·c（OH－）和保持不变
B．向CH3COONa溶液中加入少量CH3COONa，溶液中的值增大
C．等体积、等物质的量浓度的Na2CO3和NaHCO3溶液混合：＜
D．将浓度为0.1mol·L－1HF溶液加水不断稀释过程中，电离平衡常数Ka（HF）保持不变，始终增大
12．（四川省宜宾市2022届高三三诊）常温下，1mol·L－1NaHCO3溶液的pH＝8。下列说法正确的是（ ）。
A．该溶液中OH－的数目为10－6NA
B．该溶液中，c（HCO3－）＞c（H2CO3）＞c（CO32－）
C．2c（Na+）+2c（H+）＝2c（HCO3－）+c（CO32－）+2c（OH－）
D．加水稀释水解程度增大，溶液pH增大
13．（山东省名校联盟2021~2022学年高三下学期开学考试）25℃时，向20mL0.1000mol·L－1HA溶液中滴入0.1000mol·L－1NaOH溶液。下列说法正确的是（ ）。
A．若0.1000mol·L－1HA溶溶液的pH＝3，则此温度下Ka（HA）的数量级为
B．滴入10mL0.1000mol·L－1NaOH溶液，则可能存在：2c（H+）+c（A－）＝2c（OH－）+c（HA）
C．若pH＞7，则溶液中可能存在：c（Na+）＞c（OH－）＞c（A－）＞c（H+）
D．若溶质为NaA，则溶液中一定存在：c（Na+）＝c（A－）＞c（OH－）＝c（H+）
14．（天津市六校2022届高三上学期期末联考）下列溶液中各微粒浓度关系正确的是（ ）。
A．室温下，pH＝4的0.1mol/L的NaHC2O4溶液中：c（HC2O4－）＞c（H+）＞c（H2C2O4）＞c（C2O42－）
B．0.1mol/L的CH3COONH4溶液中：c（CH3COO－）+c（CH3COOH）＝c（NH3•H2O）+c（NH4+）
C．同温下，两种盐溶液的浓度相同且pH（NaX）＞pH（NaY），则c（X－）+c（OH－）＞c（Y－）+c（OH－）
D．向含有BaSO4、BaCO3的饱和溶液中加入少量的Ba（NO3）2，溶液中的值减小（已知：Ksp（BaSO4）＝1.1×10－10；Ksp（BaCO3）＝2.58×10－9）
15．（江苏南通2021~2022学年度高三第一次模拟）室温下，Ka1（H2CO3）＝4.6×10－7，Ka2（H2CO3）＝5.6×10－11，Ka（HNO2）＝5.1×10－4。纯碱溶液可用于吸收NO2，有关的化学反应为：2NO2+Na2CO3NaNO2+NaNO3+CO2。若溶液混合引起的体积变化可忽略，室温时下列指定溶液中微粒物质的量浓度关系正确的是（ ）。
A．0.1mol·L－1的Na2CO3溶液：c（HCO3－）+2c（CO32－）＝0.1mol·L－1
B．0.1mol·L－1的Na2CO3溶液和0.1mol·L－1的HNO2溶液等体积混合：c（H2CO3）+0.05mol·L－1＝c（CO32－）+c（NO2－）
C．0.1mol·L－1的NaHCO3溶液与0.1mol·L－1的NaNO2溶液比较：c（HCO3－）+2c（CO32－）＜c（NO2－）
D．0.1mol·L－1的Na2CO3溶液吸收等量NO2，无气体逸出：c（HCO3－）＞c（NO3－）＞c（NO2－）＞c（CO32－）
16．（黑龙江鸡西2022届高三5月联考）设NA为阿伏加德罗常数的值。关于常温下pH＝5的NaH2PO4溶液，下列说法正确的是（ ）。
A．溶液中含有的H+的数目为10－5NA
B．c（H+）+c（H3PO4）＝c（OH－）+c（HPO42－）
C．NaH2PO4溶液呈酸性是因为H2PO4－发生了水解反应
D．加入pH＝5的稀硫酸，溶液的酸性不变
17．（安徽省芜湖市2021~2022学年高三1月调研）酸在溶剂中的电离实质是酸中的H+转移给溶剂分子，如HCl+H2OH3O++Cl－。已知H2SO4和HNO3在冰醋酸中的电离平衡常数分别为Kal（H2SO4）＝6.3×10－9，Ka（HNO3）＝4.2×10－10。下列说法正确的是（ ）。
A．H2SO4在冰醋酸中的电离方程式为H2SO4+2CH3COOHSO42－+2CH3COOH2+
B．H2SO4在冰醋酸中：c（CH3COOH2+）＝c（HSO4－）+2c（SO42－）+c（CH3COO－）
C．浓度均为0.1mol·L－1的H2SO4或HNO3的冰醋酸溶液：pH（H2SO4）＞pH（HNO3）
D．向HNO3的冰醋酸溶液中加入冰醋酸，的值减小
18．（2022~2023学年广西桂林高三11月模拟）现有100mL0.5mol/LCa（ClO）2溶液，向其中缓慢通入CO2（如图所示）。

已知：①Ka（HClO）＝10－7.5，Ka1（H2CO3）＝10－6.4，Ka1（H2CO3）＝10－10.3
②溶液中粒子浓度可用以下公式计算：
c（HClO）＝［c（HClO）+c（ClO－）］
c（HCO3－）＝［c（H2CO3）+c（HCO3－）+c（CO32－）］
下列说法错误的是（ ）。
A．0.01molCO2通入溶液时发生反应的化学方程式为Ca（ClO）2+CO2+H2O＝CaCO3↓+2HClO
B．通入0.1molCO2后，用HNO3维持体系pH＝6，此时溶液中粒子浓度大小关系为c（HCO3－）＞c（HClO）＞c（Ca2+）
C．迅速通入0.05molCO2后，关闭开关，久置后发现体系中沉淀减少
D．缓慢通入0.05molCO2的过程中，水的电离程度一直减小
19．（2022·陕西铜川3月模拟）已知常温下NH3·H2O的电离平衡常数Kb＝2×10－5，H2CO3的电离平衡常数Ka1＝4×10－7，H2S的电离平衡常数Ka1＝6×10－8。若溶液混合引起的体积变化可忽略，则室温时下列指定溶液中微粒物质的量浓度关系正确的是（ ）。
A．0.1mol·L－1的NH4HS溶液：c（HS－）＞c（NH4+）＞c（NH3·H2O）＞c（H2S）
B．0.1mol·L－1的NH4HS溶液和0.1mol·L－1的NH4HCO3溶液等体积混合：c（NH4+）+c（NH3·H2O）＝c（H2CO3）+c（HCO3－）+c（CO32－）+c（H2S）+c（HS－）+c（S2－）
C．0.1mol·L－1的（NH4）2CO3和0.1mol·L－1的NH4HCO3溶液等体积混合：c（HCO3－）+2c（CO32－）＜0.15mol·L－1
D．0.4mol·L－1氨水和0.2mol·L－1的NH4HCO3溶液等体积混合：c（NH3·H2O）+c（OH－）+c（CO32－）＝0.1mol·L－1+c（H2CO3）+c（H+）
20．（2022·辽宁抚顺高三年级4月模拟）草酸H2C2O4为二元弱酸，Kal（H2C2O4）＝5.4×10－2，Ka2（H2C2O4）＝5.4×10－5）。室温下向0.lmol·L－l的Na2C2O4溶液中缓慢通入HCl气体直至过量（忽略溶液体积变化和HCl的挥发）。该过程中得到的下列溶液中微粒的物质的量浓度关系一定正确的是（ ）。
A．0.lmol·L－lNa2C2O4溶液：c（Na+）＞c（C2O42－）＞c（HC2O4－）＞c（OH－）＞c（H+）
B．pH＝7的溶液：c（Na+）＝2c（C2O42－）+c（HC2O4－）
C．c（C2O42－）＝c（HC2O4－）的溶液：c（Cl－）＞c（C2O42－）+2c（H2C2O4）
D．c（Na）＝2c（Cl－）的溶液：c（Na+）+c（H+）＞c（Cl－）+c（HC2O4－）+c（C2O42－）+c（H2C2O4）+c（OH－）
21．（2022·安徽芜湖高三5月模拟）常温下，下列有关溶液中微粒的物质的量浓度关系正确的是（ ）。
A．c（NH4+）相等的（NH4）2SO4、NH4HSO4、NH4Cl溶液中：c（NH4HSO4）＞c［（NH4）2SO4］＞c（NH4Cl）
B．将等体积、等物质的量浓度的NH4HCO3与NaCl溶液混合，析出部分NaHCO3晶体后的溶液中：c（H+）+c（H2CO3）＝c（OH－）+c（CO32－）+c（NH3·H2O）
C．溶液X：10mL0.1mol·L－1NaCl；溶液Y：10mL0.1mol·L－1CH3COONa，则：X中离子总浓度＞Y中离子总浓度
D．少量的氯气通入过量冷的0.1mol·L－1NaOH溶液中：c（Na+）＝c（HClO）+c（ClO－）+c（Cl－）
22．（江苏省连云港市2022届高三1月模拟）20℃时，下列有关电解质溶液的说法正确的是（ ）。
A．pH＝9.25，浓度均为0.1mol/L的NH4Cl和NH3•H2O的混合溶液：c（NH4+）+c（H+）＞c（NH3•H2O）+c（OH－）
B．向澄清石灰水中通入Cl2至Ca（OH）2恰好完全反应：c（OH－）＝c（H+）+2c（HClO）+2c（ClO－）
C．向0.1mol/LNaHSO3溶液中通入NH3至pH＝7的溶液：c（Na+）＞c（SO32－）＞c（NH4+）
D．CO2通入KOH溶液，当由水电离的c（H+）＝10－7mol/L，一定存在：c（K+）＝c（CO32－）+c（HCO3－）+c（H2CO3）
23．（2021~2022学年山西太原高三上学期期中）常温下，Ka1（H2SO3）＝1.5×10－2，Ka2＝1.0×10－7，Kb（NH3·H2O）＝1.76×10－5，设H2SO3溶液中c（总）＝c（SO32－）+c（HSO3－）+c（H2SO3）。室温下将氨气通入25.00mL0.1000mol·L－1H2SO3溶液中（忽略溶液体积变化），下列说法正确的是（ ）。
A．溶液中始终存在：c（NH4+）+c（H+）＝c（SO32－）+c（HSO3－）+c（OH－）
B．在NH4HSO3溶液中：c（HSO3－）＞c（NH4+）＞c（NH3·H2O）＞c（H2SO3）
C．pH＝7的溶液：c（NH4+）＝2c（SO32－）+c（HSO3－）
D．c（NH4+）＝2c（总）的溶液中：c（NH3·H2O）+c（OH－）＝c（H+）+c（HSO3－）+2c（H2SO3）
23．（2021~2022学年山西太原高三上学期期中）常温下，Ka1（H2SO3）＝1.5×10－2，Ka2＝1.0×10－7，Kb（NH3·H2O）＝1.76×10－5，设H2SO3溶液中c（总）＝c（SO32－）+c（HSO3－）+c（H2SO3）。室温下将氨气通入25.00mL0.1000mol·L－1H2SO3溶液中（忽略溶液体积变化），下列说法正确的是（ ）。
A．溶液中始终存在：c（NH4+）+c（H+）＝c（SO32－）+c（HSO3－）+c（OH－）
B．在NH4HSO3溶液中：c（HSO3－）＞c（NH4+）＞c（NH3·H2O）＞c（H2SO3）
C．pH＝7的溶液：c（NH4+）＝2c（SO32－）+c（HSO3－）
D．c（NH4+）＝2c（总）的溶液中：c（NH3·H2O）+c（OH－）＝c（H+）+c（HSO3－）+2c（H2SO3）
24．（2022·重庆市高三3月模拟）PT（KHC2O4·H2C2O4·2H2O，名称：四草酸钾）是一种分析试剂。室温时，H2C2O4的pKa1、pKa2分别为1.23、4.19（pKa＝－lgKa）。下列说法不正确的是（ ）。
A．0.1mol·L－1PT溶液中：c（HC2O4－）＞c（K+）＞c（H2C2O4）
B．0.1mol·L－1PT中滴加NaOH至溶液pH＝4.19：c（C2O42－）＝c（HC2O4－）
C．0.1mol·L－1PT中滴加NaOH至溶液呈中性：c（K+）＞c（Na+）＞c（HC2O4－）＞c（C2O42－）
D．0.1mol·L－1PT与0.1mol·L－1KOH溶液等体积混合，溶液中水的电离程度比纯水的大
25．（2022·临川第三次模拟）常温下，下列有关溶液中微粒的物质的量浓度关系正确的是（ ）。
A．1L0.1mol·L－1（NH4）2Fe（SO4）2的溶液中c（NH4+）+c（Fe2+）+c（H+）＝c（OH－）+c（SO42－）
B．0.1mol·L－1NH4HS溶液中：c（NH4+）＜c（HS－）+c（S2－）+c（H2S）
C．0.1mol·L－1pH为4的NaHA溶液中：c（HA－）＞c（H2A）＞c（A2－）
D．等浓度的碳酸钠和碳酸氢钠溶液混合后的溶液中：c（OH－）+c（CO32－）＝c（HCO3－）+3c（H2CO3）+2c（H+）
26．（2022·云南昆明5月模拟）常温下，下列有关叙述正确的是（ ）。
A．向0.1mol·L－1Na2CO3溶液中通入适量CO2气体后：c（Na+）＝2［c（HCO3－）+c（CO32－）+c（H2CO3）］
B．常温下，pH＝6的NaHSO3溶液中：c（SO32－）－c（H2SO3）＝9.9×10－7mol·L－1
C．等物质的量浓度、等体积的Na2CO3和NaHCO3混合：＜
D．0.1mol·L－1Na2C2O4溶液与0.1mol·L－1HCl溶液等体积混合（H2C2O4为二元弱酸）：2c（C2O42－）+c（HC2O4－）+c（OH－）＝c（Na+）+c（H+）
27．（2022·广东梅州3月模拟）25℃时，在10mL浓度均为0.1mol/LNaOH和NH3·H2O混合溶液中，滴加0.1mol/L的盐酸，下列有关溶液中粒子浓度关系正确的是（ ）。
A．未加盐酸时：c（OH－）＞c（Na+）＝c（NH3·H2O）
B．加入10mL盐酸时：c（NH4+）+c（H+）＝c（OH－）
C．加入盐酸至溶液pH＝7时：c（Cl－）＝c（Na+）
D．加入20mL盐酸时：c（Cl－）＝c（NH4+）+c（Na+）
28．（2022·四川雅安一模）下列选项正确的是（ ）。
A．25℃时，AgBr在0.01mol/L的MgBr2水溶液和NaBr溶液的溶解度相同
B．NaCN溶液和盐酸混合呈中性的溶液中：c（Na+）＝c（Cl－）+c（CN－）
C．25℃时，将0.01mol/L的醋酸溶液加水不断稀释，减小
D．Na2CO3、NaHCO3溶液等浓度等体积混合后：3c（Na+）＝2［c（CO32－）+c（HCO3－）+c（H2CO3）］
29．（2022~2023河北保定高三12月模拟）25℃时，NH3·H2O的电离平衡常数Kb＝2×10－5mol·L－1，将0.5mol（NH4）2SO4溶于水中，向所得溶液中滴加aL氨水后溶液呈中性，据此判断下列说法中不正确的是（ ）。
A．滴加氨水的过程中，水的电离平衡将正向移动
B．滴加aL氨水后的溶液中，n（NH4+）＝200n（NH3·H2O）＝1mol
C．所滴加氨水的浓度为mol·L－1
D．滴加aL氨水后的溶液中各离子浓度大小为c（NH4+）＝2c（SO42－）＞c（H+）＝c（OH－）
30．（2022·内蒙古巴彦淖尔4月模拟）25℃时，二元酸H3PO3的pKal、pKa2（pK＝－lgK）依次为1.30、6.60，氨水的pKb为4.75。常温时，下列指定溶液中微粒物质的量浓度关系正确的是（ ）。
A．0.1mol·L－1NH4H2PO3溶液中：c（H3PO3）＞c（NH3·H2O）＞c（H+）＞c（OH－）
B．0.1mol·L－1H3PO3溶液用NaOH溶液滴定至pH＝6.60：c（H2PO3－）＝c（HPO32－）
C．0.1mol·L－1H3PO3溶液用氨水滴定至pH＝7.0：c（NH4+）＝c（H2PO3－）+c（HPO32－）
D．0.4mol·L－1氨水与0.2mol·L－1NaH2PO3等体积混合（体积变化可忽略）：c（NH3·H2O）＜c（H2PO3－）+2c（H3PO3）+0.1mol·L－1