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【高考二轮复习】2023年高考化学精讲+精练+小测(全国通用)——专题09 化学反应速率与化学平衡(讲)(原卷版+解析版)
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专题09 化学反应速率与化学平衡
考纲
1.了解化学反应速率的概念、化学反应速率的定量表示方法;
2.了解催化剂在生产、生活和科学研究领域中的重要作用;
3.了解化学反应的可逆性,能用焓变和熵变说明常见简单化学反应的方向;
4.了解化学平衡建立的过程。理解化学平衡常数的含义,能够利用化学平衡常数进行简单的计算;
5.理解外界条件(浓度、温度、压强、催化剂等)对反应速率和化学平衡的影响,认识其一般规律;
6.了解化学反应速率和化学平衡的调控在生活、生产和科学研究领域中的重要作用。
考情预测
化学反应速率与化学平衡是高中化学重要理论主干知识,试题难度一般较大,特别是原理综合题型,将多个知识点组合在一起,客观上增加了思维容量。化学反应速率一般考查形式如下:一是考查化学反应速率图像问题;二是考查化学反应速率的影响因素;三是在填空题中综合考查。化学反应进行的方向和限度一般考查形式有:一是在选择题中某个选项考查可逆反应焓变和熵变的大小;二是考查化学平衡状态的判断;三是与化学平衡相结合考查化学平衡常数的应用等。化学平衡的移动考查形式固定,一般是以图像或者表格的形式为载体,考查平衡移动、化学平衡的计算、等效平衡、平衡图像等知识点等,综合性强,难度大,为选择题中的压轴题型。在填空题中也会结合工农业生产考查平衡状态的判断、平衡图像、化学平衡常数等。
核心素养
变化观念与平衡思想 证据推理与模型认知
高频考点一 化学反应速率及影响因素
1.化学反应速率
化学反应速率与化学计量数的关系。对于已知反应mA(g)+nB(g)===pC(g)+qD(g),其化学反应速率可用不同的反应物或生成物来表示,当单位相同时,化学反应速率的数值之比等于方程式中各物质的化学计量数之比,即v(A)∶v(B)∶v(C)∶v(D)=m∶n∶p∶q。
2.影响化学反应速率的因素
(1)内因
反应物本身的性质是影响化学反应速率的主要因素。如相同条件下Mg、Al与稀盐酸反应的速率大小关系为:v(Mg)>v(Al)。
(2)外因(其他条件不变,只改变一个条件)
3.理论解释——有效碰撞理论
(1)活化分子:能够发生有效碰撞的分子。
(2)活化能:如图
图中:E1为正反应的活化能,使用催化剂时的活化能为E3,E2为逆反应的活化能,反应热为E1-E2。
(3)有效碰撞:活化分子之间能够引发化学反应的碰撞。
活化分子、有效碰撞与反应速率的关系。
【典例剖析】
【例1】(2022•辽宁省选择性考试)某温度下,在恒容密闭容器中发生反应2X(s)Y(g)+2Z(g),有关数据如下:
时间段/ min
产物Z的平均生成速率/ mol·L-1·min-1
0~2
0.20
0~4
0.15
0~6
0.10
下列说法错误的是( )
A.1 min时,Z的浓度大于
B.2 min时,加入,此时
C.3 min时,Y的体积分数约为33.3%
D.5 min时,X的物质的量为
【答案】B
【解析】A项,反应开始一段时间,随着时间的延长,反应物浓度逐渐减小,产物Z的平均生成速率逐渐减小,则0~1 min内Z的平均生成速率大于0~2 min内的,故1 min时,Z的浓度大于0.20 mol·L-1,A正确;B项,4 min时生成的Z的物质的量为,6min时生成的Z的物质的量为,故反应在4min时已达到平衡,设达到平衡时生了,列三段式:
根据,得,则Y的平衡浓度为0.3 mol·L-1,Z的平衡浓度为0.6 mol·L-1,平衡常数,2min时Y的浓度为0.2 mol·L-1,Z的浓度为0.4 mol·L-1,加入后Z的浓度变为0.6 mol·L-1,,反应正向进行,故,B错误;C项,反应生成的Y与Z的物质的量之比恒等于1∶2,反应体系中只有Y和Z为气体,相同条件下,体积之比等于物质的量之比,,故Y的体积分数始终约为33.3%,C正确;D项,由B项分析可知5 min时反应处于平衡状态,此时生成Z为0.6 mol,则X的转化量为0.6 mol,初始X的物质的量为2 mol,剩余X的物质的量为1.4 mol,D正确;故选B。
【例2】(2022•河北省选择性考试)恒温恒容条件下,向密闭容器中加入一定量X,发生反应的方程式为①XY;②YZ。反应①的速率,反应②的速率,式中为速率常数。图甲为该体系中X、Y、Z浓度随时间变化的曲线,图乙为反应①和②的曲线。下列说法错误的是( )
A.随的减小,反应①、②的速率均降低
B.体系中
C.欲提高Y的产率,需提高反应温度且控制反应时间
D.温度低于T1时,总反应速率由反应②决定
【答案】AB
【解析】由图中的信息可知,浓度随时间变化逐渐减小的代表的是X,浓度随时间变化逐渐增大的代表的是Z,浓度随时间变化先增大后减小的代表的是Y;由图乙中的信息可知,反应①的速率常数随温度升高增大的幅度小于反应②的。A项,由图甲中的信息可知,随c(X)的减小,c(Y) 先增大后减小,c(Z)增大,因此,反应①的速率随c(X)的减小而减小,而反应②的速率先增大后减小,A错误;B项,根据体系中发生的反应可知,在Y的浓度达到最大值之前,单位时间内X的减少量等于Y和Z的增加量,因此,v (X)= v (Y) +v(Z),但是,在Y的浓度达到最大值之后,单位时间内Z的增加量等于Y和X的减少量,故v (X) + v (Y) = v(Z),B错误;C项,升高温度可以可以加快反应①的速率,但是反应①的速率常数随温度升高增大的幅度小于反应②的,且反应②的的速率随着Y的浓度的增大而增大,因此,欲提高Y的产率,需提高反应温度且控制反应时间,C正确;D项,由图乙信息可知,温度低于T时,k1>k2,反应②为慢反应,因此,总反应速率由反应②决定,D正确;故选AB。
【变式探究】
1.(2021•浙江6月选考)一定温度下:在N2O5 的四氯化碳溶液(100mL)中发生分解反应:2N2O54NO2 +O2。在不同时刻测量放出的O2体积,换算成N2O5浓度如下表:
0
600
1200
1710
2220
2820
x
1.40
0.96
0.66
0.48
0.35
0.24
0.12
下列说法正确的是( )
A.600~1200 s,生成NO2的平均速率为5.0×10-4 mol·L-1·s-1
B.反应2220 s时,放出的O2体积为11.8L(标准状况)
C.反应达到平衡时,v正(N2O5)=2v逆(NO2)
D.推测上表中的x为3930
2.(2022•浙江省丽水市缙云中学等三校高三联考模拟)为探究H2O2对H2O2分解是否有催化作用,分别取10mL30% H2O2 (约10 mol·L-1)于四支试管中,控制其它条件相同,进行实验获得如下表数据(氧气为标准状况下的体积):
实验编号
所加药品
控制温度/℃
生成氧气体积/(mL)
第1个2min
第2个2min
第3个2min
①
2mL0.5 mol·L-1 CuSO4
20
4.8
5.7
6.8
②
30
12.8
16.7
20.2
③
40
89.6
63.0
28.0
④
2molH2O
40
2.0
3.2
4.3
下列有关说法不正确的是( )
A.由以上实验数据可得Cu2+对H2O2分解一定有催化作用
B.温度低于40℃时,CuSO4对H2O2分解催化效率随温度升高而降低
C.实验③第1个2min H2O2的平均反应速率约为0.8
D.由实验④可得H2O2分解为放热反应
3.(2021•河北选择性考试)室温下,某溶液初始时仅溶有M和N且浓度相等,同时发生以下两个反应:①M+N=X+Y;②M+N=X+Z,反应①的速率可表示为v1=k1c2(M),反应②的速率可表示为v2=k2c2(M) (k1、k2为速率常数)。反应体系中组分M、Z的浓度随时间变化情况如图,下列说法错误的是
A.0~30min时间段内,Y的平均反应速率为6.67×10-8mol•L-1•min-1
B.反应开始后,体系中Y和Z的浓度之比保持不变
C.如果反应能进行到底,反应结束时62.5%的M转化为Z
D.反应①的活化能比反应②的活化能大
4.(2021•辽宁选择性考试)某温度下,降冰片烯在钛杂环丁烷催化下聚合,反应物浓度与催化剂浓度及时间关系如图。已知反应物消耗一半所需的时间称为半衰期,下列说法错误的是( )
A.其他条件相同时,催化剂浓度越大,反应速率越大
B.其他条件相同时,降冰片烯浓度越大,反应速率越大
C.条件①,反应速率为0.012 mol·L-1·min-1
D.条件②,降冰片烯起始浓度为3.0 mol·L-1时,半衰期为62.5 min
5.(2023·陕西省长安一中高三期中)恒温恒容的密闭容器中,在某催化剂表面上发生氨的分解2NH3(g)N2(g)+3H2(g)。测得不同起始浓度和催化剂表面积下氨浓度随时间的变化,如下表所示,下列说法不正确的是( )
编号
0
20
40
60
80
①
a
2.40
2.00
1.60
1.20
0.80
②
a
1.20
0.80
0.40
x
③
2a
2.40
1.60
0.80
0.40
0.40
A.实验①,,v(N2)=1.0×10-5 mol·L-1·min-1
B.实验②,时处于平衡状态,x0,ΔS0、ΔS>0,则温度升高反应能自发进行
D.相同温度和压强下,一种给定的物质,其、均为定值
2.(2022·河北省百师联盟高三第一轮复习联考)制水煤气的反应为C(s)+H2O(g)CO(g)+H2(g) ΔH>0,现将一定量的原料充入一个容积不变的真空密闭容器中,在恒定温度下使其发生反应,不能说明该反应达到化学平衡状态的是. ( )
A.CO与H2的物质的量之比不变 B.H2的体积分数不再发生变化
C.混合气体压强保持不变 D.混合气体的密度不变
3.(2021•浙江6月选考)相同温度和压强下,关于物质熵的大小比较,合理的是( )
A.1molCH4(g)<1molH2(g) B.1molH2O(g)<2molH2O(g)
C.1molH2O(s)>1molH2O(l) D.1molC(s,金刚石)>1molC(s,石黑)
4.(2020•江苏卷)反应可用于纯硅的制备。下列有关该反应的说法正确的是( )
A.该反应 、
B.该反应的平衡常数
C.高温下反应每生成1 mol Si需消耗
D.用E表示键能,该反应
5.(2022•浙江省丽水市缙云中学等三校高三联考模拟)在体积为2L的恒容绝热密闭容器中投入1molA和1molB,发生反应A(s)+B(g)C(g) ΔH<0,2min后达到平衡,此时容器内有0.3molC。下列说法不正确的是( )
A.若容器内混合气体压强不变,则反应达到平衡状态
B.单位时间内n(B)消耗= n(C)生成
生成时,则反应达到平衡状态
C.若开始时在该容器中投入1molA和2molB,则平衡时B的转化率小于30%
D.若将容器的体积压缩到原来的一半,正逆反应速率都增大
焓变、熵变和温度对化学反应方向的影响
ΔH
ΔS
ΔH-TΔS
反应情况
-
+
永远是负值
在任何温度下过程均自发进行
+
-
永远是正值
在任何温度下过程均非自发进行
+
+
低温为正高温为负
低温时非自发,高温时自发
-
-
低温为负高温为正
低温时自发,高温时非自发
高频考点三 化学平衡常数
1.化学平衡常数
(1)概念:
在一定温度下,当一个可逆反应达到化学平衡时,生成物浓度幂之积与反应物浓度幂之积的比值是一个常数,用符号K表示。
(2)表达式:对于反应mA(g)+nB(g) pC(g)+qD(g),K=。
实例:
化学方程式
平衡常数
关系式
N2(g)+3H2(g) 2NH3(g)
K1=
K2=
(或K1)
K3=
N2(g)+H2(g) NH3(g)
K2=
2NH3(g) N2(g)+3H2(g)
K3=
(3)意义:
①K值越大,正反应进行的程度越大,反应物的转化率越大。
②K只受温度影响,与反应物或生成物的浓度变化无关,吸热反应,升高温度,K增大,放热反应,升高温度,K减小。
2.平衡转化率
对于上例反应中A(g)的平衡转化率可表示为:
α(A)=×100%{c0(A)代表A的初始浓度,c平(A)代表A的平衡浓度}。
【典例剖析】
【例1】(2020·三明市普通高中期末质量检测)常温常压下,O3溶于水产生的游离氧原子[O]有很强的杀菌消毒能力,发生的反应如下:
反应①:O3O2+[O] ΔH>0 平衡常数为K1
反应②:[O]+O32O2 ΔHα3(SO2 ) D.c2> 2c3,α2(SO3 )+α3(SO2 )
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