苏教版 (2019)选择性必修1专题2 化学反应速率与化学平衡第二单元 化学反应的方向与限度图文ppt课件
展开1.证据推理:通过化学平衡状态时的浓度数据分析,认识化学平衡常数的概念,并能分析推测其相关应用。
2.模型认知:构建化学平衡常数相关计算的思维模型(三段式法),理清计算的思路,灵活解答各类问题。
二、化学平衡常数的有关计算
1.化学平衡状态时的浓度数据分析(1)NO2、N2O4的相互转化是一个可逆反应:2NO2(g) N2O4(g)。在25 ℃时,如果用不同起始浓度的NO2或N2O4进行反应,平衡后得到以下实验数据。请根据表中已知数据填写空格:
(2)数据分析分析25 ℃时反应体系2NO2(g) N2O4(g)中各物质的浓度数据,我们可以发现以下规律:①无论该反应从正向进行还是从逆向进行,平衡时只要温度一定, 的值近似相等。
②无论反应物或生成物的浓度如何改变,平衡时只要温度一定,的值近似相等。2.化学平衡常数的概念与表达式(1)概念在一定温度下,无论反应物的起始浓度如何,当一个可逆反应达到化学平衡时,生成物浓度幂之积与反应物浓度幂之积的比值是一个定值,我们把这个定值称为该反应的化学平衡常数(简称平衡常数),用符号K表示。
(2)表达式对于一般的可逆反应,aA(g)+bB(g) cC(g)+dD(g),当在一定温度下达到平衡时,K= 。
3.比较表中K值的相对大小,说明平衡常数的意义已知:25 ℃时,卤化氢生成反应的平衡常数:
平衡常数的大小能说明反应进行的 (也叫 )。K值越大,表示反应进行得越 ,当K>105时,该反应进行得基本完全了。K值越小,表示反应进行得越 ,当K<10-5时,该反应很难发生。4.化学平衡常数的影响因素(1)内因:不同的化学反应及化学方程式的书写形式是决定化学平衡常数的 。
(2)外因:在化学方程式一定的情况下,K只受 影响。已知:N2(g)+3H2(g) 2NH3(g) ΔH<0的平衡常数与温度的关系如下:
①放热反应,温度升高,K值 ;②吸热反应,温度升高,K值 。
(1)浓度、温度变化时,平衡常数都会改变( )(2)K值越大,表明可逆反应正向进行的程度越大( )(3)K值越大,该可逆反应的速率越快( )(4)在化学方程式一定的情况下,K只受温度影响( )(5)K值越大,反应越容易进行( )
1.写出下表中各反应的平衡常数表达式。
结合上表回答下列问题:(1)书写化学平衡常数表达式有哪些注意事项?
提示 ①化学平衡常数表达式中各物质的浓度必须是平衡时的浓度,且不出现固体、纯液体和水溶液中水的浓度。②化学平衡常数表达式与化学方程式的书写方式有关。
(2)结合平衡常数表达式分析,平衡常数的大小与正向反应进行的程度有何关系?
提示 对于一个具体的反应,平衡常数越大,说明平衡体系中生成物所占的比例越大,它的正向反应进行的程度越大,即该反应进行得越完全。
2.已知在一定温度下,下列各反应的焓变和平衡常数如下:①C(s)+CO2(g) 2CO(g) ΔH1 K1②CO(g)+H2O(g) H2(g)+CO2(g) ΔH2 K2③C(s)+H2O(g) CO(g)+H2(g) ΔH3 K3则ΔH1、ΔH2、ΔH3三者关系为ΔH3=___________,K1、K2、K3三者关系为K3=______。
如果热化学方程式相加(或减),则总热化学方程式的焓变应为两热化学方程式的焓变之和(或差),而平衡常数则为两化学方程式平衡常数的乘积(或商)。
1.(2021·上海高二月考)关于化学平衡常数,下列说法不正确的是A.化学平衡常数不随反应物或生成物的浓度的改变而改变B.对于一定温度下的同一个反应,其正反应和逆反应的化学平衡常数的 乘积等于1C.温度越高,K越大D.化学平衡常数随温度的改变而改变
化学平衡常数只受温度影响,与反应物或生成物的浓度变化无关,A正确;相同温度下,同一个可逆反应的正、逆反应的化学平衡常数互为倒数,乘积等于1,B正确;平衡常数越大,说明可逆反应进行的程度越大,若反应放热,升高温度,平衡常数会减小,C错误;化学平衡常数只受温度影响,与反应物浓度、体系压强的变化等无关,D正确。
2.对于下列反应,其反应过程的能量变化示意图如下:
下列说法正确的是A.K3=K1+K2B.ΔH3=ΔH1+ΔH2C.加催化剂,反应①的反应热降低,反应速率加快D.增大压强,K1减小,K2增大,K3不变
根据盖斯定律可知,ΔH3=ΔH1+ΔH2,B正确;加催化剂,反应①的活化能降低,反应热不变,反应速率加快,C错误;增大压强,对化学平衡常数无影响,则K1、K2、K3不变,D错误。
(1)化学平衡常数表达式书写注意事项①化学平衡常数表达式中各物质的浓度必须是平衡时的浓度,且不出现固体、纯液体或水溶液中水的浓度。②化学平衡常数表达式与化学方程式的书写有关。若反应方向改变、化学计量数等倍扩大或缩小,化学平衡常数表达式都会相应改变。
(2)已知两反应的平衡常数分别为K1、K2①若两反应相加,则总反应的平衡常数K=K1·K2。②若两反应相减,则总反应的平衡常数K=
化学平衡常数的有关计算
1.平衡转化率(1)含义:平衡时已转化了的某反应物的量(如物质的量、物质的量浓度等)与该物质起始总量的比值。(2)表达式
注意 平衡转化率与平衡常数均能表示化学反应进行的程度,但平衡常数不直观,转化率能更直观地表示化学反应进行的程度。
3.计算思路(1)巧设未知数:具体题目要具体分析,灵活设立,一般设某物质的转化量为x。(2)确定三个量:根据反应物、生成物及变化量的三者关系代入未知数确定平衡体系中各物质的起始量、变化量、平衡量并按2中“模式”列表。(3)解题设问题:明确“始”“转”“平”三个量的具体数值,再根据相应关系求平衡时某成分的浓度、反应物转化率等,得出题目答案。
反应SO2(g)+NO2(g) SO3(g)+NO(g),若在一定温度下,将物质的量浓度均为2 ml·L-1的SO2(g)和NO2(g)注入一密闭容器中,当达到平衡状态时,测得容器中SO2(g)的转化率为50%,计算:(1)在该温度下,此反应的平衡常数。
提示 当达到平衡状态时,测得容器中SO2(g)的转化率为50%,所以SO2(g)的变化浓度为1 ml·L-1。SO2(g)+NO2(g) SO3(g)+NO(g)起始/(ml·L-1) 2 2 0 0变化/(ml·L-1) 1 1 1 1平衡/(ml·L-1) 1 1 1 1
(2)若相同条件下,SO2(g)的初始浓度增大到3 ml·L-1,NO2(g)的初始浓度仍为2 ml·L-1,则SO2(g)、NO2(g)的转化率变为多少?
提示 相同条件下,若SO2(g)的初始浓度增大到3 ml·L-1,NO2(g)的初始浓度仍为2 ml·L-1,设SO2(g)的变化浓度为x ml·L-1,则 SO2(g)+NO2(g) SO3(g)+NO(g)起始/(ml·L-1) 3 2 0 0变化/(ml·L-1) x x x x 平衡/(ml·L-1) 3-x 2-x x x
则SO2(g)的转化率为 ×100%=40%,NO2(g)的转化率为 ×100%=60%。
(3)对比(1)与(2)中的数据,增大SO2的浓度,SO2与NO2的平衡转化率如何变化?
提示 由数据知:增大SO2的浓度,可提高NO2的平衡转化率,但其本身的平衡转化率降低。
(4)试想,增大NO2的浓度,SO2与NO2的平衡转化率又如何变化?
提示 同理:增大NO2的浓度,SO2的平衡转化率升高,NO2的平衡转化率降低。
(1)在一定温度下,一个具体的化学反应,只有一个平衡常数,但不同反应物的平衡转化率可能不同。(2)多种反应物参加反应时,可通过增加一种反应物的浓度来提高另一种反应物的平衡转化率,但其本身的平衡转化率会降低。
1.(2022·永州高二检测)已知某温度下可逆反应:M(g)+N(g) P(g)+Q(g),反应物的初始浓度分别为c始(M)=1 ml·L-1,c始(N)=2.4 ml·L-1;达到平衡后,M的平衡转化率为60%,则此时平衡常数K的数值为 B.0.5 C.1 D.2
Δc(M)=1 ml·L-1×60%=0.6 ml·L-1,则: M(g)+N(g) P(g)+Q(g)起始/(ml·L-1) 1 2.4 0 0 转化/(ml·L-1) 0.6 0.6 0.6 0.6平衡/(ml·L-1) 0.4 1.8 0.6 0.6
2.H2S与CO2在高温下发生反应:H2S(g)+CO2(g) COS(g)+H2O(g)。在610 K时,将0.10 ml CO2与0.40 ml H2S充入2.5 L的空钢瓶中,反应平衡后H2O的物质的量分数为0.02。(1)H2S的平衡转化率α1=____%,反应平衡常数K=________(保留三位有效数字)。
对于该反应设转化的H2S的物质的量为x ml, H2S(g)+CO2(g) COS(g)+H2O(g)初始/ml 0.40 0.10 0 0转化/ml x x x x平衡/ml 0.40-x 0.10-x x x反应平衡后H2O的物质的量分数为0.02,
H2S的平衡转化率α1= ×100%=2.5%;钢瓶的体积为2.5 L,则平衡时各物质的浓度分别为c(H2S)=0.156 ml·L-1,c(CO2)=0.036 ml·L-1,c(COS)=c(H2O)=0.004 ml·L-1,则K= ≈0.002 85。
(2)在620 K时重复实验,平衡后H2O的物质的量分数为0.03,H2S的转化率α2___(填“>”“<”或“=”)α1。
根据题给信息可知温度由610 K升高到620 K时,化学反应达到平衡后H2O的物质的量分数由0.02变为0.03,所以H2S的转化率增大,α2>α1。
(3)向反应器中再分别充入下列气体,能使H2S转化率增大的是_____(填字母)。A.H2S B.CO2 C.COS D.N2
题组一 化学平衡常数的理解及影响因素1.下列关于平衡常数K的说法,正确的是①平衡常数K只与反应本身及温度有关 ②改变反应物浓度或生成物浓度都会改变平衡常数K ③加入催化剂不改变平衡常数K ④平衡常数K只与温度有关,与反应的本身及浓度、压强无关A.①② B.②③ C.③④ D.①③
平衡常数K是一个温度常数,只与反应本身及温度有关,催化剂不能改变化学平衡,故加入催化剂不改变平衡常数K。
2.(2022·河北沧州市高二检测)下列平衡常数的表达式书写错误的是
A项,该反应的平衡常数表达式为K= ,错误;B、C、D项均符合平衡常数的定义,正确。
3.在一定条件下,有下列分子数之比相同的可逆反应,其平衡常数K值分别是①H2+F2 2HF K=1047;②H2+Cl2 2HCl K=1017;③H2+Br2 2HBr K=109;④H2+I2 2HI K=1。比较K值大小,可知各反应的正反应进行的程度由大到小的顺序是A.①②③④ B.④②③①C.①④③② D.无法确定
化学平衡常数越大,表示该反应的正反应进行的程度越大,故A正确。
4.下列有关平衡常数的说法,正确的是A.改变条件,反应物的转化率增大,平衡常数一定增大B.反应:2NO2(g) N2O4(g) ΔH<0,增加c(N2O4),该反应的平衡常数 增大C.对于给定的可逆反应,温度一定时,其正、逆反应的平衡常数相等
改变条件,反应物的转化率增大,若温度不变,则平衡常数不变,A项错误;增加c(N2O4),温度不变,K不变,B项错误;对于给定的可逆反应,温度一定时,其正、逆反应的平衡常数互为倒数,C项错误;
题组二 平衡常数之间的关系5.已知下列反应的平衡常数:H2(g)+S(s) H2S(g) K1;S(s)+O2(g)SO2(g) K2。则反应H2(g)+SO2(g) O2(g)+H2S(g)的平衡常数为A.K1+K2 B.K1-K2C.K1·K2 D.
题组三 平衡常数和平衡转化率的相关计算7.将4 ml SO2与2 ml O2放入4 L的密闭容器中,在一定条件下反应:2SO2(g)+O2(g) 2SO3(g)达到平衡,测得平衡时SO3的浓度为0.5 ml·L-1。则此条件下的平衡常数K为A.4 C.0.4 D.0.2
2SO2(g) +O2(g) 2SO3(g)初始/ml 4 2 0转化/ml 2 1 2平衡/ml 2 1 2平衡时c(SO2)=0.5 ml·L-1,c(O2)=0.25 ml·L-1,c(SO3)=0.5 ml·L-1,
8.可逆反应:2A(g)+3B(g) 4C(g)+D(g),已知起始浓度c(A)=4 ml·L-1,c(B)=3 ml·L-1,C、D浓度均等于0,反应开始2 s后达到平衡状态,此时D的平衡浓度为0.5 ml·L-1,则下列说法不正确的是A.反应速率v(C)=1 ml·L-1·s-1B.C的平衡浓度为4 ml·L-1C.A的转化率为25%D.B的平衡浓度为1.5 ml·L-1
从开始到平衡,转化的D的浓度为0.5 ml·L-1,运用三段式:
2A(g)+3B(g) 4C(g)+D(g)c(起始)/(ml·L-1) 4 3 0 0c(转化)/(ml·L-1) 1 1.5 2 0.5c(平衡)/(ml·L-1) 3 1.5 2 0.5
B项,C的平衡浓度为2 ml·L-1,错误;
D项,B的平衡浓度为1.5 ml·L-1,正确。
9.在773 K时,CO(g)+H2O(g) CO2(g)+H2(g)的平衡常数K=9,若CO、H2O的起始浓度均为0.020 ml·L-1,则在此条件下CO的转化率是A.60% B.50% C.75% D.25%
10.聚乙烯醇生产过程中会产生大量副产物乙酸甲酯,其催化醇解反应可用于制备甲醇和乙酸己酯,该反应的化学方程式为CH3COOCH3(l)+C6H13OH(l) CH3COOC6H13(l)+CH3OH(l),已知v正=k正·x(CH3COOCH3)·x(C6H13OH),v逆=k逆·x(CH3COOC6H13)·x(CH3OH),其中v正、v逆为正、逆反应速率,k正、k逆为正、逆反应速率常数,x为各组分的物质的量分数。已知平衡常数Kx为各生成物的物质的量分数幂之积与各反应物的物质的量分数幂之积的比,则平衡常数Kx为
11.(2022·襄阳高二检测)某温度下,H2(g)+CO2(g) H2O(g)+CO(g)的平衡常数K= 。该温度下在甲、乙、丙三个恒容密闭容器中,投入H2(g)和CO2(g),其起始浓度如表所示。
下列判断不正确的是A.平衡时,乙中CO2的转化率大于60%B.平衡时,甲中和丙中H2的转化率均是60%C.平衡时,丙中c(CO2)是甲中的2倍,是0.012 ml·L-1D.平衡常数的表达式为K=
设甲容器中氢气和二氧化碳的转化率为x,则有 ,解得x=60%。乙容器在甲容器的基础上c(H2)增大了一倍,故乙中CO2的转化率大于60%,A正确;丙容器中H2和CO2的浓度是甲容器中H2和CO2的浓度的2倍,但所给反应是反应前后气体分子数不变的反应,故平衡时,甲中和丙中H2的转化率均是60%,B正确;平衡时,甲中c(CO2)是0.004 ml·L-1,丙中c(CO2)是甲中的2倍,是0.008 ml·L-1,故C错误;根据平衡常数表达式的书写方式可知,D正确。
12.工业上制备合成气的工艺主要是水蒸气重整甲烷:CH4(g)+H2O(g) CO(g)+3H2(g) ΔH>0,在一定条件下,向容积为1 L的密闭容器中充入1 ml CH4(g)和1 ml H2O(g),测得H2O(g)和H2(g)的浓度随时间变化曲线如图所示,下列说法正确的是A.达平衡时,CH4(g)的转化率为75%B.0~10 min内,v(CO)=0.075 ml·L-1·min-1C.该反应的化学平衡常数K=0.187 5D.当CH4(g)的消耗速率与H2O(g)的消耗速率相等时,反应达到平衡
根据题干图像可知,反应进行到10 min时达到平衡状态,氢气和水蒸气的平衡浓度均是0.75 ml·L-1,因此消耗水蒸气的浓度是1 ml·L-1-0.75 ml·L-1=0.25 ml·L-1,则:
CH4(g)+H2O(g) CO(g)+3H2(g)起始浓度/(ml·L-1) 1 1 0 0转化浓度/(ml·L-1) 0.25 0.25 0.25 0.75平衡浓度/(ml·L-1) 0.75 0.75 0.25 0.75
CH4(g)的消耗与H2O(g)的消耗反应方向相同,无法判断反应是否达到平衡状态,D不正确。
13.相同温度下,体积相等的两个恒容密闭容器中发生如下反应:N2(g)+3H2(g) 2NH3(g) ΔH=-92.6 kJ·ml-1,实验测得起始、平衡时的有关数据如下表所示:
A.容器①②中反应的平衡常数相等B.平衡时,容器①中NH3的体积分数为C.容器①达到平衡时,混合气体的密度是同温同压下H2密度的5倍D.容器②中平衡常数K=
14.在一定体积的密闭容器中,进行化学反应:CO2(g)+H2(g) CO(g)+H2O(g),其化学平衡常数K和温度T的关系如表所示:
请回答下列问题:(1)某温度下,在2 L的密闭容器中,加入1 ml CO2和1 ml H2,充分反应达平衡时,CO的平衡浓度为0.25 ml·L-1,试判断此时的反应温度为_____℃。
平衡时c(CO2)=c(H2)=0.25 ml·L-1,c(CO)=c(H2O)=0.25 ml·L-1,则化学平衡常数K=1.0,根据表中数据可知此时反应温度是830 ℃。
(2)若在(1)所处的温度下,在1 L的密闭容器中,加入2 ml CO2和3 ml H2,则充分反应达平衡时,H2的物质的量___(填字母)。A.等于1 mlB.大于1 mlC.大于0.5 ml,小于1 mlD.无法确定
反应CO2(g)+H2(g) CO(g)+H2O(g)在830 ℃时平衡常数为1.0,设平衡时CO的物质的量浓度为x ml·L-1,则 =1.0,解得x=1.2,故平衡时氢气的物质的量为3 ml-1.2 ml=1.8 ml,即氢气的物质的量大于1 ml,选项B正确。
15.在一定温度下,将3 ml CO2和2 ml H2混合于2 L的密闭容器中,发生如下反应:CO2(g)+H2(g) CO(g)+H2O(g)。
根据化学平衡常数的概念:
(1)该反应的化学平衡常数表达式K=________________。
(2)已知在700 ℃时,该反应的平衡常数K1=0.5,则该温度下反应:CO(g)+H2O(g) CO2(g)+H2(g)的平衡常数K2=___,反应 CO2(g)+ H2(g) CO(g)+ H2O(g)的平衡常数K3=____。
(3)已知在1 000 ℃时,该反应的平衡常数K4=1.0,则该反应为_____(填“吸热”或“放热”)反应。
由于升高温度,该反应的平衡常数增大,故该反应为吸热反应。
16.(2021·南京一中高二检测)高炉炼铁中常见的反应为Fe2O3(s)+3CO(g) 2Fe(s)+3CO2(g) ΔH。(1)上述反应的平衡常数表达式为K=________。下列能说明该反应已经达到平衡状态的是____(填字母)。a.容器内固体质量保持不变b.容器中气体压强保持不变c.c(CO)=c(CO2)d.v正(CO)=v逆(CO2)
纯固体不能代入化学平衡常数表达式中,故K= 。只要反应未达平衡,固体质量就会一直变化,当固体质量不变时,反应达到平衡状态,a项正确;反应前后气体的总物质的量始终不变,故压强不变,不能说明反应达到平衡状态,b项错误;c(CO)=c(CO2)时,反应不一定达到平衡状态,c项错误;v正(CO)=v逆(CO2)说明正、逆反应速率相等,d项正确。
(2)已知题述反应平衡常数K与温度T(单位:K)之间的关系如图所示,其中直线的斜率为- (R=8.3×10-3kJ·ml-1·K-1)。
根据图像可知,ln K随 增大而增大,而温度越高, 越小,则该反应的平衡常数随温度的升高而减小。
①根据图像可知,该反应的平衡常数随温度升高而______(填“增大”“减小”或“不变”)。
②该反应的ΔH=________kJ·ml-1。
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