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    专题15 原理综合题-备战高考化学核心考点归纳与最新模拟测试 (全国通用)

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     专题15 化学反应原理综合题

    考点一、反应热与化学平衡的综合
    以能量变化、化学反应速率、化学平衡知识为主题,借助图像、图表的手段,综合考查关联知识。关联知识主要有:
    (1)ΔH符号的判断、热化学方程式的书写、应用盖斯定律计算ΔH。
    (2)化学反应速率的计算与比较,外因(浓度、压强、温度、催化剂)对化学反应速率的影响。
    (3)平衡常数、转化率的计算,温度对平衡常数的影响;化学平衡状态的判断,用化学平衡的影响因素进行分析和解释。
    (4)在多层次曲线图中反映化学反应速率、化学平衡与温度、压强、浓度的关系。
    1.热化学方程式的书写及反应热计算技巧
    首先根据要求书写目标热化学方程式的反应物、产物并配平,其次在反应物和生成物的后面的括号内注明其状态,再次将目标热化学方程式与已有的热化学方程式比对(主要是反应物和生成物的位置、化学计量数),最后根据盖斯定律进行适当运算得出目标热化学方程式的反应热ΔH,空一格写在热化学方程式右边即可。
    2.分析反应速率和化学平衡问题的注意点
    (1)熟练“三段式”,准确计算反应速率、转化率和平衡常数。
    ①明确三种量的意义:一是起始量(物质的量或浓度),二是变化量,三是平衡量;
    ②用变化量求反应速率和转化率,用平衡浓度求平衡常数。
    (2)化学平衡状态的比较分析时,要审清两个条件:①恒温恒容;②恒温恒压。
    (3)平衡常数的计算
    ①固体和纯液体的浓度视为常数(不出现在平衡常数表达式中);
    ②理解气体分压的意义(等于气体物质的量之比)以及气体压强平衡常数的计算。
    (4)对于可逆反应,温度变化对正、逆反应速率均产生影响,且影响趋势相同,但影响程度不同。
    ①升温对吸热反应影响较大,对放热反应影响较小;
    ②降温对吸热反应影响较小,对放热反应影响较大。
    3.分析图表时应注意的问题
    (1)仔细分析曲线的最高点、最低点、拐点和平衡点,找准纵坐标与横坐标的对应数据。
    (2)分析表格数据时,找出数据大小的变化规律。

    考点二、电解质溶液、电化学与化学平衡的综合
    1.题型特点
    主要以元素及其化合物的性质做素材,设计为溶液中进行的可逆反应。试题主要考查电化学、溶液中的电离平衡、水解平衡、沉淀溶解平衡的有关知识,同时往往涉及氧化还原反应的相关知识。
    2.解题指导
    (1)浏览全题
    根据题目提供的信息,结合相关基础知识,先对简单问题进行解答。
    (2)对于氧化还原反应
    ①通过陌生物质的价态判断其氧化性与还原性。
    ②氧化还原滴定的分析计算要正确利用“关系式”。
    (3)化学反应速率的影响因素的实验探究
    影响化学反应速率的探究实验中,控制变量是关键。
    (4)化学平衡常数及平衡转化率的计算
    平衡常数的计算可用三段式法找出浓度可变的反应物、产物在起始时、转化的、平衡时的浓度,然后代入平衡常数表达式(平衡时生成物浓度化学计量数次幂的乘积与反应物浓度化学计量数次幂的乘积的比值)进行计算。
    (5)对于电化学类试题,首先判断是原电池还是电解池,然后分析电极类别,书写电极反应式,最后按电极反应式进行相关计算。
     电化学中的电极反应式的书写要做到以下几点:
    (1)根据题意、装置图分清“原电池”“电解池”或“电镀池”。
    (2)定电极:阴极、阳极;正极、负极。
    (3)根据电极反应物和介质确定产物进而写出电极反应式。
    ①配平(原子守恒、电荷守恒、电子守恒);
    ②产物粒子在介质中存在的形式;
    ③得、失电子要表达准确,得电子写+ne-,失电子写-ne-。
    (4)对电化学计算要利用各电极转移的电子数相等求未知量。
    (6)对于电解质溶液类试题,要明确溶液中的物质类型及其可能存在的平衡类型,然后进行解答。
    【真题回顾练】
    1.(2021·湖北真题)丙烯是一种重要的化工原料,可以在催化剂作用下,由丙烷直接脱氢或氧化脱氢制备。
    反应Ⅰ(直接脱氢):C3H8(g)=C3H6(g)+H2(g)△H1=+125kJ·mol-1
    反应Ⅱ(氧化脱氢):C3H8(g)+O2(g)=C3H6(g)+H2O(g)△H2=-118kJ·mol-1
    (1)已知键能:E(C—H)=416kJ·mol-1,E(H—H)=436kJ·mol-1,由此计算生成1mol碳碳π键放出的能量为___kJ。
    (2)对于反应Ⅰ,总压恒定为100kPa,在密闭容器中通入C3H8和N2的混合气体(N2不参与反应),从平衡移动的角度判断,达到平衡后“通入N2”的作用是___。在温度为T1时,C3H8的平衡转化率与通入气体中C3H8的物质的量分数的关系如图a所示,计算T1时反应Ⅰ的平衡常数Kp=__kPa(以分压表示,分压=总压×物质的量分数,保留一位小数)。

    (3)在温度为T2时,通入气体分压比为p(C3H8):p(O2):p(N2)=10:5:85的混合气体,各组分气体的分压随时间的变化关系如图b所示。0~1.2s生成C3H6的平均速率为__kPa·s-1;;在反应一段时间后,C3H8和O2的消耗速率比小于2∶1的原因为___。
    (4)恒温刚性密闭容器中通入气体分压比为p(C3H8):p(O2):p(N2)=2:13:85的混合气体,已知某反应条件下只发生如下反应(k,k′为速率常数):
    反应Ⅱ:2C3H8(g)+O2(g)=2C3H6(g)+2H2O(g) k
    反应Ⅲ:2C3H6(g)+9O2(g)=6CO2(g)+6H2O(g) k′
    实验测得丙烯的净生成速率方程为v(C3H6)=kp(C3H8)-k′p(C3H6),可推测丙烯的浓度随时间的变化趋势为__,其理由是___。
    2.(2021·天津真题)铁单质及其化合物的应用非常广泛。
    (1)基态Fe原子的价层电子排布式为___________。
    (2)用X射线衍射测定,得到Fe的两种晶胞A.B,其结构如图所示。晶胞A中每个Fe原子紧邻的原子数为___________。每个晶胞B中含Fe原子数为___________。

    (3)合成氨反应常使用铁触媒提高反应速率。如图为有、无铁触媒时,反应的能量变化示意图。写出该反应的热化学方程式___________。从能量角度分析,铁触媒的作用是___________。

    (4)Fe3+可与H2O、SCN-、F-等配体形成配位数为6的配离子,如、、。某同学按如下步骤完成实验:

    ①为浅紫色,但溶液Ⅰ却呈黄色,其原因是___________,为了能观察到溶液Ⅰ中的浅紫色,可采取的方法是___________。
    ②已知Fe3+与SCN-、F-的反应在溶液中存在以下平衡:;,向溶液Ⅱ中加入NaF后,溶液颜色由红色转变为无色。若该反应是可逆反应,其离子方程式为___________,平衡常数为___________(用K1和K2表示)。
    3.(2021·辽宁真题)苯催化加氢制备环己烷是化工生产中的重要工艺,一定条件下,发生如下反应:
    Ⅰ.主反应:(g)+3H2(g)⇌(g) ∆H10
    回答下列问题:
    (1)已知:Ⅲ.
    Ⅳ.2 (g)+15O2(g)⇌12CO2(g)+6H2O(l) ∆H4
    Ⅴ.(g)+9O2(g)=6CO2(g)+6H2O(l) ∆H5
    则_______(用、和表示)。
    (2)有利于提高平衡体系中环己烷体积分数的措施有_______。
    A.适当升温 B.适当降温 C.适当加压 D.适当减压
    (3)反应Ⅰ在管式反应器中进行,实际投料往往在的基础上适当增大用量,其目的是_______。
    (4)氢原子和苯分子吸附在催化剂表面活性中心时,才能发生反应,机理如图。当中混有微量或等杂质时,会导致反应Ⅰ的产率降低,推测其可能原因为_______。

    (5)催化剂载体中的酸性中心能催化苯及环己烷的裂解。已知酸性中心可结合弧电子对,下图中可作为酸性中心的原子的标号是_______(填“①”“②”或“③”)。

    (6)恒压反应器中,按照投料,发生Ⅰ、Ⅱ反应,总压为,平衡时苯的转化率为α,环己烷的分压为p,则反应1的_______(列出计算式即可,用平衡分压代替平衡浓度计算,分压=总压×物质的量分数)。
    4.(2021·海南真题)碳及其化合物间的转化广泛存在于自然界及人类的生产和生活中。已知25℃,时:
    ①葡萄糖完全燃烧生成和,放出热量。
    ② 。
    回答问题:
    (1)25℃时,与经光合作用生成葡萄糖和的热化学方程式为___________。
    (2)25℃,时,气态分子断开化学键的焓变称为键焓。已知、键的键焓分别为、,分子中碳氧键的键焓为___________。
    (3)溶于水的只有部分转化为,大部分以水合的形式存在,水合可用表示。已知25℃时,的平衡常数,正反应的速率可表示为,逆反应的速率可表示为,则___________(用含的代数式表示)。
    (4)25℃时,潮湿的石膏雕像表面会发生反应:,其平衡常数___________。[已知,]
    (5)溶洞景区限制参观的游客数量,主要原因之一是游客呼吸产生的气体对钟乳石有破坏作用,从化学平衡的角度说明其原因___________。
    5.(2021·福建真题)化学链燃烧()是利用载氧体将空气中的氧传输至燃料的新技术,与传统燃烧方式相比,避免了空气和燃料的直接接触,有利于高效捕集。基于载氧体的甲烷化学链燃烧技术示意图如下。

    空气反应器与燃料反应器中发生的反应分别为:


    (1)反应 _______。
    (2)反应②的平衡常数表达式_______。
    (3)氧的质量分数:载氧体Ⅰ_______(填“>”“=”或“”“=”或“”、“T1,则△H4___________(填“>”“”、“”“”“ 0。若将3 mol双环戊二烯通入恒容密闭容器中,分别在T1和T2温度下进行反应。曲线A表示T2温度下n(双环戊二烯)的变化,曲线B表示T1温度下n(环戊二烯)的变化,T2温度下反应到a点恰好达到平衡。

    ①曲线B在T1温度下恰好达到平衡时的点的坐标为(m,n),则m_______2(填“>” “” “

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