高中化学人教版 (2019)选择性必修2第三章 晶体结构与性质第四节 配合物与超分子第1课时课后作业题

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课时1配合物
第四节 配合物与超分子
学习目标 CONTENT
配位键
配合物
配合物的应用
思考NH4+\H3O+成键方式
这类“电子对给予-接受”键被称为配位键。
一种特殊的共价键
微点拨：配位键中的共用电子对是由成键单方提供的，而其他的共价键的共用电子对是由成键双方提供的。
温故知新
Cu
H2O
H2O
H2O
OH2
2+
请你写出NH4+的配位键的表示法？
平面正方形结构
[Cu(H2O)4]2+
(电子对给予体)A→B(电子对接受体)或A—B
配位键的表示方法
配位键的形成条件
①成键原子一方能提供孤电子对。如分子有NH3、H2O、HF、CO等；离子有Cl－、OH－、CN－、SCN－等。②成键原子另一方能提供空轨道。如H＋、Al3＋、B及过渡金属的原子或离子。
(3)配位键同样具有饱和性和方向性。一般来说，多数过渡金属的原子或离子形成配位键的数目是基本不变的，如Ag＋形成2个配位键；Cu2＋形成4个配位键等。。
形成条件
一方能给予孤电子对
另一方能接受电子对（有空轨道）
一种特殊的共价键
配位键：“电子对给予-接受”键。
、H2O、Cl－、SCN－等。
、Fe3+、Cu2+、Zn2+、Mg2+、Al3+、Fe、Ni等
H+、Ag+
NH3
大多为过渡金属的原子或离子。
血红色溶液
【思考与讨论】
中心原子(离子)：提供空轨道，接受孤电子对。通常是过渡元素的原子或离子，如Fe、Ni、Fe3+、Cu2+、Zn2+、Ag+、Co3+、Cr3+等。
配位体：提供孤电子对的分子或离子，如分子CO、NH3、H2O等，阴离子F-、CN-、Cl-等。
注意
①配位键是一种特殊的共价键，配位键与共价键性质完全相同.②H3O+、NH4+中含有配位键.
③配位键同样具有饱和性和方向性,一般来说，多数过渡金属的原子或离子形成配位键的数目是基本不变的，如Ag＋形成2个配位键；Cu2＋形成4个配位键等。
配位键实质上是一种特殊的共价键。配位键的共用电子对由成键原子单方面提供,普通共价键的共用电子对则由成键原子双方共同提供,但实质是相同的。
(1) 中的配位键与其他三个N—H键的键参数是否相同?提示:相同。 可看成NH3分子结合1个H+后形成的,在NH3分子中中心原子氮采取sp3杂化,孤电子对占据一个杂化轨道,3个未成对电子分别占据另3个杂化轨道,分别结合3个H原子形成3个σ键,由于孤电子对的排斥,所以NH3分子的空间结构为三角锥形,键角压缩至107°。当遇到H+时,N原子的孤电子对会进入H+的空轨道,以配位键形成 ,这样N原子就不再存在孤电子对,键角恢复至109°28',故 为正四面体形,4个N—H键完全相同,配位键与普通共价键形成过程不同,但各种键参数完全相同。
【思考与讨论】
(2)配合物[Cu(NH3)4]SO4中含有的化学键类型有哪些?提示:[Cu(NH3)4]SO4中含有的化学键有离子键、共价键和配位键。(3)配制银氨溶液时,向AgNO3溶液中滴加氨水,先生成白色沉淀,后沉淀逐渐溶解,为什么?提示:氨水呈弱碱性,滴入AgNO3溶液中会生成AgOH白色沉淀;继续滴加氨水时,NH3分子与Ag+形成[Ag(NH3)2]+配合离子,使AgOH逐渐溶解,反应过程如下:
【思考与讨论】
把金属离子或原子(称为中心离子或原子)与某些分子或离子(称为配体或配位体)以配位键 结合形成的化合物称为配位化合物，简称配合物。如[Cu(NH3)4]SO4、[Ag(NH3)2]OH等均为配合物。
[Cu(H2O)4 ] S O 4
内界（配离子）
外界（离子）
中心离子
配位体
配位原子
配位数
思考：NH4Cl是配合物吗？
配位化合物：
形成难溶物
Cu2+ + 2NH3·H2O = Cu(OH)2↓+2NH4+
难溶物溶解，得到深蓝色的透明溶液
Cu(OH)2 + 4NH3 = [Cu(NH3)4](OH)2
析出深蓝色晶体
深蓝色晶体为[Cu(NH3)4]SO4·H2O，说明该配合物在乙醇中的溶解度小于在水中的溶解度
实验3-3
实验证明，无论在得到的深蓝色透明溶液中，还是在析出的深蓝色的晶体中，深蓝色都是由于存在 [Cu(NH3)4]2+，它是Cu2+的另一种常见配离子，中心离子仍然是Cu2+，而配体是NH3，配位数为4。
实验3-3
溶液变为红色
利用硫氰化铁配离子等颜色，可用于鉴别溶液中存在Fe3+；
Fe3++nSCN- = [Fe(SCN)n]3-n
n = 1-6，随SCN-的浓度而异
配位数可为1—6
实验3-4
AgCl+2NH3=== [Ag(NH3)2]Cl
Ag++Cl-===AgCl↓
先产生白色沉淀,滴加氨水后白色沉淀溶解
实验3-5
（1）对溶解性的影响一些难溶于水的金属氢氧化物、氯化物、溴化物、碘化物、氰化物，可以溶解于氨水中，或依次溶解于含过量的OH-、Cl-、Br-、I-、CN-的溶液中，形成可溶性的配合物。
（2）颜色的改变当简单离子形成配离子时，其性质往往有很大差异。颜色发生变化就是一种常见的现象，根据颜色的变化就可以判断是否有配离子生成。
（3）稳定性增强配合物具有一定的稳定性，配合物中的配位键越强，配合物越稳定。当作为中心离子的金属离子相同时，配合物的稳定性与配体的性质有关。
配合物的形成对性质的影响
（1） 在生命体中的应用
（2）在医药中的应用
叶绿素
血红素
抗癌药物
酶
维生素B12
钴配合物
含锌的配合物
含锌酶有80多种
Fe2+的配合物
Mg2+的配合物
（3） 配合物与生物固氮
固氮酶
（4）在生产生活中的应用
王水溶金
电解氧化铝的助熔剂 Na3[AlF6]
热水瓶胆镀银 [Ag(NH3)2]+
H[AuCl4]
配合物的应用
请根据给出的配合物完成下表
[Ag(NH3)2]＋
OH-
Ag+
NH3
2
【思考与讨论】
请根据给出的配合物完成下表
【思考与讨论】
配合物结构小结： 1、配合物有些存在外界、有些无外界； 2、中心粒子可以是阳离子，也可以是中性原子； 3、配位体可以是离子或分子，可以有一种或同时存在多种； 4、配位数通常为2、4、6、8这样的偶数。
配合物的结构特点
1．0.01mol氯化铬(CrCl3· 6H2O)在水溶液中用过量硝酸银溶液处理，产生0.02mol AgCl沉淀。此氯化铬最可能是（ ）A．[Cr(H2O)6]Cl3 B．[Cr(H2O)5Cl]Cl2·H2OC．[Cr(H2O)4Cl2]Cl·2H2O D．[Cr(H2O)3Cl3]·3H2O
B
[课堂练习]
2.下列化合物属于配合物的是( )A.Cu2(OH)2SO4 B.NH4Cl C.[Zn(NH3)4]SO4 D.KAl(SO4)2
3.某物质A的实验式为CoCl3·4NH3，1 mol A中加入足量的AgNO3溶液中能生成1 mol白色沉淀，以强碱处理并没有NH3放出，则关于此化合物的说法中正确的是( )A.Co3＋只与NH3形成配位键 B.配合物配位数为3C.该配合物可能是平面正方形结构D.此配合物可写成[Co(NH3)4 Cl2] Cl
D
D
[课堂练习]
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