广西高考化学三年（2020-2022）模拟题分类汇编-28分子结构与性质

这是一份广西高考化学三年（2020-2022）模拟题分类汇编-28分子结构与性质，共46页。试卷主要包含了单选题，填空题，结构与性质等内容，欢迎下载使用。
广西高考化学三年（2020-2022）模拟题分类汇编-28分子结构与性质

一、单选题
1．（2022·广西北海·统考模拟预测）下列说法正确的是
A．纯碱和烧碱熔化时克服的化学键类型相同
B．碘晶体受热转变成碘蒸气，吸收的热量用于克服碘原子间的作用力
C．SO3溶于水的过程中有共价键的断裂和离子键的形成
D．HF的热稳定性很好，主要是因为HF分子间存在氢键

二、填空题
2．（2020·广西·统考二模）我国秦俑彩绘和汉代器物上用的颜料被称为“中国蓝”、“中国紫”，近年来，人们对这些颜料的成分进行了研究，发现其成分主要为BaCuSi4O10、BaCuSi2O6。
(1)“中国蓝”、“中国紫”中均有Cun＋离子，n＝___________，基态时该阳离子的价电子排布式为___________。
(2)“中国蓝”的发色中心是以Cun＋为中心离子的配位化合物，其中提供孤对电子的是____元素。
(3)已知Cu、Zn的第二电离能分别为1957.9 kJ·mol－1、1733.3 kJ·mol－1，前者高于后者的原因是________________________________________。
(4)铜常用作有机反应的催化剂。例如，2CH3CH2OH＋O22CH3CHO＋2H2O。
①乙醇的沸点高于乙醛，其主要原因是_________________________________；乙醛分子中π键与σ键的个数比为___________。
②乙醛分子中碳原子的杂化轨道类型是___________。
(5)铜的晶胞如图所示。铜银合金是优质的金属材料，其晶胞与铜晶胞类似，银位于顶点，铜位于面心。

①该铜银合金的化学式是___________________。
②已知：该铜银晶胞参数为a cm，晶体密度为ρ g·cm－3。则阿伏伽德罗常数(NA)为_______mol－1(用代数式表示，下同)。
③若Ag、Cu原子半径分别为b cm、c cm，则该晶胞中原子空间利用率φ为___________。(提示：晶胞中原子空间利用率＝×100%)

三、结构与性质
3．（2022·广西南宁·统考模拟预测）软包电池(水系)具有优异的稳定性，良好的容量保持率，且成本较低，大规模储能的应用前景广泛。
回答下列问题：
(1)基态原子核外电子排布式为_______；原子中运动的电子有两种相反的自旋状态，若一种自旋状态用表示，则与之相反的用表示，称为电子的自旋磁量子数。对于基态原子，其核外电子自旋磁量子数的代数和为_______。
(2)是锰的一种配合物。配体与中心原子形成配位键时，提供孤对电子的原子是_______(填元素符号)，其能量最高的电子所在的能级符号为_______，配合物中心原子的配位数是_______。
(3)软包电池的关键组件结构如图所示。

①其中S原子的杂化轨道类型为_______。
②中存在的作用力为_______(填标号)。
A．金属键    B．键    C．键    D．氢键
③中第二周期非金属元素的第一电离能由大到小的顺序为_______，原因是_______。
(4)掺杂的氮化钛晶胞结构如图所示。距离最近的有_______个，已知阿伏加德罗常数的值为，若晶体的密度为，该晶胞的边长为_______cm(列出算式)。

4．（2022·广西玉林·统考一模）硫、磷的化合物在农药、石油工业、矿物开采、萃取及有机合成等领域的应用广泛，如O，Oˊ二取代基二硫代磷酸在萃取金属中有如下应用：

回答下列问题：
(1)P的第一电离能大于S的原因是_______。
(2)基态氧原子价电子排布式为_______。
(3)物质(A)中的S原子的杂化方式为_______，二硫代磷酸根的VSEPR模型为_______。
(4)H2O、H2S、H2Se沸点由低到高的顺序_______，Te与S同主族，与I同周期，Te属于元素周期表中_______区元素。
(5)将物质(A)在N2气氛中加热至730℃不再失重，得到金属硫化物的无定形粉末，其六方晶胞如图所示。已知该晶胞参数α=120°，β=γ=90°，X的相对原子质量用M表示，阿伏加德罗常数用NA表示，则该晶体的密度为_______g·cm-3(列出计算式)。

5．（2022·广西柳州·统考模拟预测）Cu、Mn等金属单质及其化合物应用十分广泛。回答下列问题：
(1)基态Cu的价层电子排布式为___________。基态Mn原子核外未成对电子数为___________。
(2)Cu可以形成一种离子化合物，中氧原子的杂化类型为___________；配体中的配位原子是___________；配体中非金属元素的电负性由大到小的顺序为___________。
(3)硝酸锰是工业制备中常用的催化剂，的空间构型为___________；O的第一电离能小于N的第一电离能，原因为___________。
(4)锰的一种晶型结构为体心立方堆积(如图)，晶胞参数为891.25pm。锰原子半径为___________pm；已知阿伏加德罗常数的值为，该晶体的密度为___________。(列出计算式)

6．（2022·广西·统考一模）我国科学家在2021年《Natural·Chemical》 发表了研究成果—AgCrS2在室温下具有超离子行为。回答下列问题：
(1)基态铬原子核外电子排布式为_______，基态硫原子核外电子运动状态有_______种。
(2)铬的化合物氯化铬酰(CrO2Cl2)，熔点95.6℃、 沸点117℃，易溶于CCl4，可作为化工生产中的氧化剂。能通过反应K2Cr2O7+ 3CCl4=2KCl + 2CrO2Cl2 + 3COCl2↑来制备。
①反应方程式中的非金属元素电负性由大到小的关系为_______(用元素符号表示)。
②固态CrO2Cl2属于_______  晶体。化合物COCl2中存在的共价键类型是_______。
(3)中S的杂化轨道类型为_______。已知氧族元 素氢化物的熔沸点高低顺序为：H2O＞H2Te＞H2Se＞H2S，其原因是_______。
(4)复合材料氧铬酸钙的立方晶胞如图所示。已知A、B的原子坐标分别为(0，0，0)、(1，1，0)，则C的原子坐标为_______，1个钙原子与_______个氧原子等距离且最近，已知钙和氧的最近距离为a nm，则该晶体的密度为_______g/cm3 (列出计算式，NA为阿伏伽德罗常数的值)。

7．（2022·广西·统考模拟预测）我国科学家研究发现AgGrS2在室温下具有超离子行为(原子可在晶体中自由移动)。回答下列问题：
(1)基态铬原子的核外电子排布式为___________， 基态硫原子核外有___________种不同运动状态的电子。
(2)与硫元素同族的几种元素中，电负性最大的是___________ ( 填元素符号)。常见含硫的微粒有SO2、SO3、、、 H2S等，的空间构型为___________ ； 请写出与H2S互为等电子体的一种微粒的化学式___________ ；SO2、SO3杂化轨道类型相同，但键角SO3大于SO2，原因是___________。
(3)Ag+与氨水形成的二氨合银配离子[Ag(NH3)2]+的空间构型是直线型，则其中心原子的杂化类型是_____，该配离子中的配位原子是___________(填元素符号)，lmol该配离子中含有的σ键的数目为________。
(4)复合材料氧铬酸钙的立方晶胞如图所示。
已知A、B的原子分数坐标分别为(0，0，0)、(1，1，0)，则C的原子分数坐标为___________，该物质的化学式为___________，已 知钙和氧的最近距离为a pm。晶体的密度ρ g·cm-3，则阿伏加德罗常数NA=___________ mol-1( 用含a和ρ的式子表示，列出计算式即可)。
8．（2022·广西·统考模拟预测）碳族元素在生产生活中的应用极其广泛，请回答以下有关碳族元素的问题。
(1)Si位于周期表的_______区， 基态Si原子含有_______个未成对电子，其核外电子有_______种空间运动状态。
(2)甲醇重整制氢反应中，铜基催化剂(CuO/SiO2)具有重整温度低、催化选择性高等优点。Cu、Si、O三种元素的电负性由大到小的顺序是_______。
(3)锡(Sn)是人类最早使用的元素之一，化合物SnCl4常温下为无色液体，它的晶体类型是_______，属于_______(填“极性分子”或“非极性分子”)，与SnCl4互为等电子体的阴离子_______(写一种)。
(4)C16S8是新型环烯类储氢材料，研究证明其分子呈平面结构(如图1所示)。

             图1
①C16S8分子中C原子和S原子的杂化轨道类型分别为_______、_______。
②测得C16S8中碳硫键的键长介于C-S键和C=S键之间，其原因可能是_______。
(5)锗(Ge)是典型的半导体材料，在电子、材料等领域应用广泛。锗单晶的晶胞结构如图2所示，其晶胞参数为apm，阿伏加德罗常数的值为NA，则晶体密度为_______g·cm-3(列出计算式即可)。

9．（2022·广西·统考一模）VA族元素及其化合物在材料等方面有重要用途。根据所学知识回答下列问题：
(1)基态砷原子处于最高能级的电子云轮廓图为_______形。
(2)NH3、PH3、AsH3是同主族元素的氢化物，其中键角最小的是_______。
(3)叠氮化钠(NaN3)用于汽车的安全气囊中，当发生车祸时迅速分解放出氮气，使安全气囊充气。可与酸反应生成叠氮酸(HN3，结构可视为H-N=N≡N)，则叠氮酸中3个氮原子的杂化类型分别为_______(不分先后)。
(4)N原子之间可以形成π键，而As原子之间较难形成π键。从原子结构角度分析，其原因为_______。
(5)Na3AsO4可用作杀虫剂，AsO的立体构型为_______，与其互为等电子体的分子的化学式为_______(任写一种)。
(6)磷的一种同素异形体为白磷(P4)，推测白磷在CS2中的溶解度_______(填“大于”、“小于”或“等于”)其在水中的溶解度。
(7)HgCl2和不同浓度NH3—NH4Cl反应得到某种含汞化合物的晶胞结构(有四个等同的小立方体)如图所示。(部分微粒不在晶胞内，每个Hg原子均处于小立方体的面心)

写出该含汞化合物的化学式_______。则该晶体的密度ρ=_______g·cm-3(设阿伏加德罗常数的值为NA，用含a、NA的代数式表示)。
10．（2022·广西南宁·统考二模）我国科学家首次用砷化镉纳米片观察到三维量子霍尔效应，并在碲化锆(ZrTe5)上发现了金属-绝缘体的转换，此项研究成果对红外探测等的研究具有应用价值。回答下列问题：
(1)基态As原子价电子排布图为_______，电子占据最高能级的电子云轮廓图形状为_______。
(2)AsH3的空间构型为_______；H3PO4分子中P的杂化轨道与O的_______轨道形成_______键。
(3)ZnS熔点为2830℃，CdS熔点为1750℃，ZnS熔点更高的原因是_______。
(4)碱式碳酸锆( )中C原子的杂化方式为_______；该化合物中非金属元素的第一电离能大小关系为_______。
(5)氧化锆晶胞结构如图所示，其硬度极高，可用于陶瓷和耐火材料。晶胞中Zr原子的配位数为_______；已知阿伏加德罗常数的值为NA，若晶体的密度为ρg/cm3，则该晶胞中距离最近的两个锆原子之间的距离为_______cm(列出计算式)。

11．（2021·广西北海·统考一模）C、Si、Ge、Sn是同族元素，该族元素单质及其化合物在材料、医药等方面有重要应用。请回答下列问题：
(1)科学家常利用___________区分晶体SiO2和非晶体SiO2.，基态Ge原子价电子排布图为___________，第四周期与基态Ge原子具有相同数目未成对电子数的元素有___________(填元素符号)。
(2)SnCl2极易水解生成Sn(OH)Cl沉淀，Sn(OH)Cl中四种元素电负性由小到大的顺序为___________。SnO2是一种重要的半导体传感器材料，用来制备灵敏度高的气敏传感器，SnO2与熔融NaOH反应生成Na2SnO3，Na2SnO3中阴离子的空间构型为___________。
(3)灰锡的晶体结构与金刚石相似(如图所示)，其中A处原子的原子分数坐标为(0，0，0)。

①B处原子的原子分数坐标为___________。
②已知灰锡的密度为ρg·m-3，设NA为阿伏加德罗常数的值，根据硬球接触模型，则Sn原子半径r(Sn)=___________pm(可只列式不计算)。
12．（2021·广西柳州·统考三模）寻找室温超导材料一直是科学家们竞相追求的目标， CaFeAsF 、LaH10、H2S等均是近年来的研究热点。回答下列问题：
(1)基态As原子价层电子的电子排布图(轨道表达式)为___________，基态La原子价电子排布为5d16s2，成为阳离子时首先失去___________轨道电子。
(2)CaFeAsF中，电负性最高的元素是___________。
(3)Ca与Fe位于同周期且最外层电子构型相同，Ca的熔点和沸点均比Fe的低，这是因为___________。
(4)H2S的的空间构型为___________，写出一种与H2S互为等电子体的分子的化学式___________。
(5)含砷化合物(以)中碳原子杂化方式是___________， 每个分子中含σ键和π键个数比为___________。
(6)Ca、Fe、As构成的超导材料的晶胞结构如图所示，边长为apm，高为cpm，则紧邻的Ca原子之间的距离为___________ pm，该晶体的密度为___________ g•cm-3。

13．（2021·广西南宁·统考一模）镧(La)、镍(Ni)是生产新型储氢材料的原料。HC≡N、CH3CH(OH)COONH4是重要的无机、有机含氮化合物。回答下列问题：
(1)基态镍原子的未成对电子与三价铁离子未成对电子数之比为____。
(2)基态氮原子比基态氧原子第一电离能大的原因是_____。
(3)与HC≡N电子数相等的有机分子的结构简式为______。
(4)CH3CH(OH)COONH4，中具有相同杂化轨道的碳原子、氮原子的个数比为____。
(5)四羰基镍、氧化镍的物理性质如下：
名称(化学式)
状态
熔点
溶解性
说明
四羰基镍[Ni(CO)4]
无色挥发性剧毒液体
-25℃
不溶于水，易溶于苯、四氯化碳等有机溶剂
正四面体分子、分子中碳原子与镍成键
氧化镍(NiO)
绿色粉末状固体
1980℃
不溶于水
阴离子、阳离子构成
由此判断：[Ni(CO)4]是配合物，其配位体是____。[Ni(CO)4]分子是____分子(填“极性”或“非极性”)。[Ni(CO)4]比NiO熔点低的原因是____。
(6)有一种镧镍合金是重要的储氢材料，其晶体属六方晶系，晶胞结构如图1所示。其储氢原理是氢分子先变为氢原子，氢原子进入合金的孔隙中。图2所示晶体中两个镧原子和2个镍原子组成的四面体孔隙中只能进入1个氢原子，晶胞中的所有类似四面体中都有氢原子进入，即达到储氢稳定状态。当需要氢气时，给储氢合金加热，氢原子变为氢气逸出。

晶体中Ni、La的原子个数比=__。每升该储氢材料达到储氢稳定状态，储氢原子__mol。
14．（2021·广西·统考二模）硫及其化合物有许多用途。请回答下列问题。
(1)基态硫原子的价电子排布式为___________，其电子占据最高能级的电子云轮廓图形状为___________
(2)常见含硫的物质有单质硫(S8)、SO2、Na2S、K2S等，四种物质的熔点由高到低的顺序依次为___________，原因是___________。
(3)炼铜原料黄铜矿中铜的主要存在形式是CuFeS2，煅烧黄铜矿生成SO2，CuFeS2中存在的化学键类型是___________，SO2中心原子的价层电子对数为___________。
(4)方铅矿(即硫化铅)是一种比较常见的矿物，酸溶反应为：PbS+4HCl(浓)= H2[PbCl4]+H2S↑。H2S分子属于___________(填“极性”或“非极性”)分子，其中心原子的杂化方式为___________。下列分子的空间构型与H2S相同的有___________
A． H2O B． CO2 C． SO2 D． CH4
(5)方铅矿的立方晶胞如图所示，硫离子采取面心立方堆积，铅离子填在由硫离子形成的___________空隙中。已知晶体密度为g•cm-3，阿伏加德罗常数的值为NA，则晶胞中硫离子与铅离子最近的距离为___________nm

15．（2021·广西桂林·统考一模）铁、钴、镍的相关化合物在化工、医药、材料等领域有着广泛的应用。回答下列问题：
(1)在现代化学中，常利用___________上的特征谱线来鉴定元素，称为光谱分析。
(2)钴元素基态原子的电子排布式为___________，3d能级上的未成对的电子数为___________。Co与Ca同周期且最外层电子数相同，但是单质钴的熔、沸点均比钙高，其原因是___________。
(3)镍易形成配合物。
①Ni(CO)4的熔点为-19.3℃，沸点为43℃，则其晶体类型是___________，其分子中σ键与π键数目之比为___________。
②Ni的一种配合物的分子结构如图所示，该配合物中C原子的杂化轨道类型是___________，配合物分子内不含有___________(填标号)。

A．共价键     B．离子键     C．配位键     D．金属键
(4)向FeCl3溶液中加入KSCN溶液形成血红色的K3[Fe(SCN)6]溶液。C、N两种元素的电负性大小关系为___________，与SCN-互为等电子体的分子为___________(写一种即可)。
(5)钴的一种化合物晶胞结构如下图所示。

①已知a点的原子坐标参数为(0，0，0)，b点为(，，0)，c点为(1，，)，则d点的原子坐标参数为___________。
②已知该晶体的密度为ρ g·cm-3，则晶胞参数a=___________nm(用含ρ、NA的代数式表示)。
16．（2021·广西·统考二模）钴元素的用途广泛，据古文献记载：宜德时期青花瓷使用的颜料“苏勃泥青"是从一种进口钴毒矿[主要成分：(FeCo)xAsS]中提取出来的。
(1)Co的价电子排布式为_______
(2)无水CoCl2的熔点是735°C ，沸点1049°C ，CoCl2属于_______晶体；砷酸(H3AsO4)分子中As原子的杂化方式为_______杂化；砷酸根离子的空间构型为_______；第一电离能I1(As)_______I1(Se)(填“大于”或“小于")。
(3)[Co(NH3)4(H2O)2]Cl3是一种特殊的配合物，其中心离子的配位数是_______，每个[Co(NH3)4(H2O)2]3+所含共价键的数目是_______，配体NH3的熔沸点大于同族元素氢化物AsH3的原因是_______。
(4)钴氰化钾K3[Co(CN)6]是一种浅黄色单斜棱晶体，与配体CN-原子总数相等的等电子体是_______。
(5)金属钴晶体的晶胞结构如图所示，其中正六边形的面积为apm2，棱长为bpm；每个Co距离最近且相等的Co原子数目为_______ ； 设阿伏加德罗常数的值为NA，则该晶体的密度为_______(用含a、b、NA的代数式表示) g·cm-3。

17．（2021·广西梧州·统考一模）硒（Se）是一种非金属元素。可以用作光敏材料、电解锰行业催化剂、动物体必需的营养元素和植物有益的营养元素等。请回答下列问题：
（1） Se元素基态原子的电子排布式为____；第四周期中第一电离能比Se元素大的共有____种（氪元素除外）。
（2）气态SeO3分子的价层电子对互斥模型为____ ；SeO42-离子中Se原子的杂化方式为 ___ 。
（3）固态SeO2是以[SeO3]角锥体以角相连接的展平的聚合结构，每一锥体带有一悬垂的终端O原子（如下图1所示）。
①图1中Se-O键键长较短的是 ___（填“a"或“b"），其原因是______。
②SeO2熔点为350℃，固态SeO2属于___晶体，其熔点远高于SO2（-75.5℃）的原因是 ____。

（4）硒化锌（ZnSe）是一种重要的半导体材料，其晶胞结构如上图2所示，其中阴离子采用面心立方最密堆积方式，X射线衍射实验测得ZnSe的晶胞参数a=0. 560nm，则Se2-的离子半径r(Se2-)= ____nm（计算结果保留3位有效数字，下同）；硒化锌晶体的密度为________ g．cm-3。
18．（2020·广西·统考一模）(1)氨硼烷(NH3BH3)是一种潜在的储氢材料，它可由六元环状化合物(BH=NH)3通过3CH4+2(HB=NH)3 +6H2O=3CO2 + 6H3BNH3制得。
①N原子价电子排布式是_______，核外电子运动状态有_______种。
②NH3BH3中B原子的杂化类型是_______，N与B之间的作用力是 _______。
③与(HB=NH)3互为等电子体的分子为_______(填写分子式)。
(2)已知液态的二氧化硫可以发生类似的水自身电离反应：2SO2(l) ⇌SO2++SO。 SO2+与氮气是等电子体，其中的σ键和π键数目之比为_______，SO空间构型是_______。
(3)由O、Cl元素可组成不同的单质和化合物，其中Cl2O2能破坏臭氧层。Cl2O2 的沸点比H2O2低，原因是_______。
(4)氮化镓是一种半导体材料。如图所示，晶胞结构可看作金刚石晶胞内部的碳原子被N原子代替(如b)，顶点和面心的碳原子被Ga原子代替(如a)

①与同一个Ga原子相连的N原子构成的空间构型为_______。
②用三维坐标表示原子的位置( )，若A点的坐标是(0，0，0)，b点的坐标是_______。
③阿伏加德罗常数的值为NA ，则GaN晶体的密度为ρg· cm-3。 GaN晶胞边长为_______pm(1pm=10-12 m)。
19．（2020·广西北海·统考一模）点击化学的代表反应为铜催化的叠氮-炔基Husigen环加成反应，NaN3、SO2F2、FSO2N2等均是点击化学中常用无机试剂。回答下列问题：
(1)基态Cu原子价电子排布式为___________；基态N原子未成对电子有___________个。
(2)F、O、N的电负性从小到大的顺序是___________。
(3)SO2F2中硫原子价层电子对数目为___________；SO2F2的沸点比FSO2N3的低，其主要原因是___________。
(4)NaN3是HN3的钠盐，下列有关HN3说法正确的是___________(填字母)。
a．HN3分子呈直线型               b．HN3分子间存在氢键
c．HN3中氮原子杂化方式只有sp     d．HN3与HOCN互为等电子体
(5)是一种叠氮-炔基Husigen环加成反应产物，每个该分子中含有___________个σ键。
(6)CuBr是点击化学常用的催化剂，其晶胞结构如图所示，晶胞参数为a pm。

已知①、②号铜原子坐标依次为(0，0，0)、(，0，)，则③号溴原子的坐标为___________；设NA为阿伏加德罗常数的值，CuBr的密度为___________g·cm-3(列出计算式)。
20．（2020·广西北海·统考一模）钯(Pd)、锌及其化合物在合成酮类物质中有极其重要的作用，如图为合成的反应过程：

回答下列问题：
(1)I原子价电子排布式为_________，其能量最高的能层是______(填能层符号)。
(2)H、C、O三种元素的电负性由大到小的顺序为__________。
(3) 中碳原子的杂化方式为__________。
(4)ZnCl2溶液中加入足量氨水，发生的反应为ZnCl2+4NH3·H2O=[Zn(NH3)4]Cl2+4H2O
①上述反应涉及的物质中，固态时属于分子晶体的是________。
②NH3的空间构型为_____________。
③1 mol[Zn(NH3)4]Cl2中含有______mol σ键。
(5)金属钯的堆积方式如图所示：

①该晶胞中原子的空间利用率为_________(用含π的式子表示)。
②若该晶胞参数a=658 pm，则该晶胞密度为______(列出计算表达式)g/cm3。
21．（2020·广西玉林·统考一模）氮及其化合物在工、农业生产中用途广泛。
(1)基态氮原子的核外电子排布式为__________；与N同周期的主族元素中，电负性大于N的有_______种。
(2)NaN3在强烈撞击的情况下快速分解并产生大量氮气，可用于汽车安全气囊的制造。写出一种与互为等电子体的分子的化学式：____________，的空间构型为_________。
(3)氮化硼(BN)和碳一样可以形成像石墨那样的平面六角形的层状结构，如图1所示，其中B原子的杂化方式为_______________。该氮化硼晶体具有良好的润滑性，其原因是___________________。

(4)一定条件下，层型BN可转变为立方氮化硼，其晶胞结构如图2所示。晶胞中B原子的配位数为_____________；已知晶体的密度为d g·cm-3，NA为阿伏伽德罗常数的值，则晶胞边长为__________pm(用含d、NA的代数式表示)。
22．（2020·广西来宾·模拟预测）含铬化合物及铬合金用途非常广泛。回答下列问题：
⑴基态Cr原子价电子排布式为___；第三电离能I3(Cr)=2987kJ·mol-1，I3(Mn)=3248kJ·mol-1，I3(Cr)N>O>C 中第二周期非金属元素为F、C、N、O，同周期主族元素随原子序数增大第一电离能呈增大趋势，N原子轨道为半充满稳定状态，第一电离能大于同周期相邻元素，故第一电离能为F>N>O>C
(4) 4 或

【详解】（1）是25号元素，基态原子核外电子排布式为；原子中运动的电子有两种相反的自旋状态，若一种自旋状态用表示，则与之相反的用表示，称为电子的自旋磁量子数。对于基态原子，电子排布式为，其核外电子自旋磁量子数的代数和为或；
（2）中，甲基与碳形成C-C单键，C与N形成三键，含有孤电子对的原子为N原子，其电子排布式为，其能量最高的电子所在的能级符号为，配合物中心原子Mn的配位数是6；
（3）①根据结构简式中S的价键可知，S形成6对共用电子对，没有孤电子对，S原子的杂化轨道类型为sp3杂化；
②中既有单键也有双键，非金属元素之间形成共价键，故存在的作用力为键、键 ，不存在金属键、氢键，答案选BC；
③中第二周期非金属元素为F、C、N、O，同周期主族元素随原子序数增大第一电离能呈增大趋势，N原子轨道为半充满稳定状态，第一电离能大于同周期相邻元素，故第一电离能为F>N>O>C；
（4）位于晶胞体心，位于晶胞的棱，若以为中心，则围在以为中心的棱为中心的四个晶胞的中心为距离最近的，总共有4个；
根据均摊法，晶胞中含有8个N，12个，1个，已知阿伏加德罗常数的值为，若晶体的密度为，该晶胞的质量为g，体积为，则边长为或cm。
4．(1)P原子最外层3p能级电子为半充满，较稳定
(2)2s22p4
(3) sp2、sp3 四面体
(4) H2SCu
(3) 分子晶体 非极性分子 、、 (任写一种，或其他合理答案)
(4) sp2 sp3 分子中的C与S原子之间有π键(或分子中的碳硫键具有一定程度的双键性质)
(5)

【详解】（1）Si是14号元素，基态电子排布式为1s22s22p63s23p2，位于周期表的p区，含有2个未成对电子，其核外电子有8种空间运动状态；
（2）非金属性越强，元素的电负性越大，非金属性O＞Si＞Cu，故元素的电负性：O＞Si＞Cu；
（3）SnCl4常温下为无色液体，熔沸点低，由此可判断SnCl4是由共价键结合的分子，分子间作用力较弱，该晶体为分子晶体；SnCl4分子价电子对数为=4，形成了四条杂化轨道，杂化轨道空间构型为正四面体，且每条杂化轨道均与Cl形成共价键，其空间构型为正四面体，SnCl4正负电荷重心重合，属于非极性分子；与SnCl4互为等电子体的一种阴离子有 、、等；
（4）①由图1可知，C16S8分子中C原子和S原子的价层电子对个数分别是3、4，根据价层电子对互斥理论可判断C、S原子杂化类型分别为sp2、sp3；
②C16S8分子中的碳硫键具有一定程度的双键性质，是介于S-C单键和S=C双键之间的特殊共价键；
（5）一个晶胞中含有Ge的个数为8×+6×+4=8个，晶胞质量为m=，晶胞参数为apm，晶胞体积为V=(a×10-10)3cm3，晶体密度为 g·cm-3。
9．(1)哑铃
(2)
(3)sp2、sp、sp
(4)原子半径大，形成的σ键长，p−p轨道肩并肩重叠很少或几乎不重叠
(5) 正四面体形 SiF4、CCl4、SiCl4等(任写其一)
(6)大于
(7)

【详解】（1）砷为33号元素，基态砷原子处于最高能级为4p能级，4p能级的电子云轮廓图为哑铃形；
（2）、、是同主族元素的氢化物，N、P、As的电负性逐渐减小，对电子的排斥力减小，因此其键角逐渐减小，则键角最小的是；
（3）叠氮酸()的结构可视为H-N=N≡N，与H相连的N原子价层电子对数为3，其杂化为sp2杂化，另外两个氮原子价层电子对数为2，杂化为sp杂化，因此叠氮酸中3个氮原子的杂化类型分别为sp2、sp、sp；
（4）N原子之间可以形成π键，而原子之间较难形成π键。从原子结构角度分析，其原因为N原子半径较小，形成的σ键短，而原子半径大，形成的σ键长，p−p轨道肩并肩重叠很少或几乎不重叠；
（5）的中心原子的价电子对数为，不含有孤对电子，则立体构型为正四面体形，等电子体原子个数相等，价电子数相等，则与其互为等电子体的分子为SiF4、CCl4、SiCl4等；
（6）白磷分子是正四面体结构，四个P原子位于正四面体顶点上，所以键角是60°，为非极性分子，依据相似相溶原理可知，易溶于非极性溶剂中，二硫化碳为非极性溶剂，水为极性溶剂，所以白磷在CS2中的溶解度大于在水中的溶解度；
（7）根据结构分析得到Hg个数为，Cl个数为，NH3个数为4个，则该含汞化合物的化学式：。则该晶体的密度。
10．(1) ； 纺锤形（哑铃形）；
(2) 三角锥形； 2p
(3)ZnS晶体中锌离子比镉离子半径小，离子键强，熔点高；
(4) sp2； O>H>C；
(5) 8； 。

【详解】（1）As的价层电子排布为4s2sp3，价层电子排布图为；电子占据的最高能级为4p能级，电子云轮廓图为纺锤形（哑铃形）；
（2）AsH3的价层电子对数为4，配位原子数为3，故分子空间构型为三角锥形；磷酸中P原子杂化方式为sp3杂化，氧原子的价层电子排布为2s22p4，氧原子用2p轨道与P的杂化轨道形成键；
（3）ZnS和CdS均为离子晶体，ZnS晶体中锌离子半径小，离子键强，熔点高；
（4）该化合物中C原子只形成了碳氧双键，为sp2杂化；该化合物含有的非金属元素是H、C、O，第一电离能O>H>C；
（5）由晶胞可以看出，上、下面两个面心Zr原子周围各有4个O原子，故每个Zr周围有8个O原子，配位数为8；晶胞中Zr位于顶点和面心，有4个Zr原子，O原子位于晶胞内部，有8个O原子，化学式为ZrO2。设两个Zr原子之间的距离为dcm，则晶胞参数为cm，晶胞密度，故d=。
11．(1) X-射线衍射实验 Ti、Ni、Se
(2) Sn＜H＜Cl＜O 平面三角形
(3)

【详解】（1）构成晶体的粒子在微观空间里呈现周期性的有序排列，晶体的这一结构特征可以通过X-射线衍射图谱反映出来，因此区分晶体SiO2和非晶体SiO2的最可靠的科学方法是对固体进行X-射线衍射实验；Ge是32号元素，根据构造原理写出基态Ge原子核外电子排布式为1s22s22p63s23p63d104s24p2，价电子排布式为4s24p2，则价电子排布图为 ，锗基态原子有2个未成对电子，与锗同周期且基态原子未成对电子数与Ge原子相同的元素有Ti、Ni、Se；
（2）同周期元素从左到右元素的电负性逐渐增大，非金属性越强电负性越大，故电负性：Sn＜H＜Cl＜O；Na2SnO3中阴离子为，价层电子对数为3+（4+2-3×2）=3，没有孤对电子，空间构型为平面三角形；
（3）B位于4个Sn原子形成的正四面体空隙中，在底面的投影距离y轴，距离x轴，在左侧面的投影距离轴，距离y轴，所以坐标为；位于正四面体中心的Sn原子与周围4个Sn紧密接触，所以有2r(Sn)为体对角线的四分之一，则晶胞的体积为，则晶胞中Sn原子的个数为，所以晶胞的质量为，所以有，解得r=pm。
12． 6s F Ca 的原子半径比 Fe 的大，价电子数比 Fe 少，钙的金属键比铁的弱 V 形 H2O、H2Se等 sp2和 sp3 22∶1 a
【分析】利用元素周期律、洪特规则和泡利不相容原理对原子轨道进行理解；金属性即失电子能力，非金属即得电子能力。
【详解】(1)As位于第四周期第VA族，其基态原子的价层电子排布为，轨道表示式为；元素成为阳离子时优先失去能量高的电子，La原子的价层电子为5d16s2，6s轨道电子能量高，成为阳离子时优先失去，故填、6s；
(2) 金属与非金属相比，非金属的电负性高，CaFeAsF中，Ca、Fe为金属，As、F为非金属元素，其中F是元素周期表中电负性最强的元素，故填F；
(3)Ca的价层电子排布为，Fe的价层电子为，Ca的价层电子数少，且原子半径比Fe大，金属键弱，所以熔点低，故填Ca 的原子半径比 Fe 的大，价电子数比 Fe 少，钙的金属键比铁的弱；
(4) 与水相似，其空间构型为V形；价电子数为8，根据等电子体的定义，与其互为等电子体的有、等，故填V形、、等；
(5) 中，C原子分别以单键或者双键成键，为、杂化；其中单个分子中σ键有22个，π键有1个，其个数比为22:1，故填和、22:1；
(6)图中相邻的两个Ca原子为晶胞的底面中心与四个角距离最短，其中底面正方形的边长为apm，对角线长为pm，所以相邻的Ca原子的距离为pm；晶胞中Ca原子的个数为、As原子的个数为、Fe原子的个数为8，其分子式为，根据=，故填、。
13． 2:5 基态氮原子的p轨道为半满稳定结构，具有较大的第一电离能；基态氧原子的p轨道有4个电子，易失去1个电子形成半满稳定结构，故第一电离能较小 HC≡CH 2:1 CO 非极性 四羰基镍是分子晶体，氧化镍是离子晶体，破坏分子晶体的范德华力比破坏离子晶体的离子键要容易得多 5:1
【详解】(1)Ni原子价电子排布式为：3d84s2，其3d能级上有2个未成对电子，Fe3+价电子排布式为：3d5，其3d能级上有5个未成对电子，故此处填2:5；
(2) 基态氮原子的2p能级电子排布为2p3半满稳定结构，具有较大的第一电离能；基态氧原子的2p能级电子排布为2p4，易失去1个电子形成半满稳定结构，故第一电离能较小；
(3)该分子中含有三键，联想到乙炔，且乙炔分子的价电子总数、原子总数与该分子相等，互为等电子体，故此处填HC≡CH；
(4)该化合物中酯基碳原子为sp2杂化，其余碳原子为sp3杂化，铵根离子中N为sp3杂化，故C、N相同杂化为sp3杂化，对应个数比为2:1；
(5)该配合物中Ni为中心原子，提供空轨道，CO作为配体提供孤电子对，与中心Ni之间形成配位键，故此处填CO；中心Ni原子周围形成4根配位键，根据价层电子对互斥理论，该分子为正四面体结构，故为非极性分子；由题目信息知，Ni(CO)4是分子晶体，熔化时破坏分子间作用力，而氧化镍是离子晶体，熔化时破坏离子键，破坏分子晶体的范德华力比破坏离子晶体的离子键要容易得多，故Ni(CO)4熔点比NiO低；
(6)该晶胞中含Ni个数=，含La个数=，故晶体中Ni与La个数比为5：1；由图示知，该晶胞右侧可储存3个H，同理左侧也可储存3个H，整个晶胞达稳定状态可储存6个H，该晶胞底面菱形的高h=a·sin60°=，则晶胞体积V=，每升该晶体含有晶胞的个数=，故总共储存的H=，对应物质的量= 。
14． 3s23p4 哑铃形 Na2S＞K2S＞S8＞SO2 Na2S、K2S为离子晶体，熔点较高，离子半径：K+＞Na+，离子半径越小，离子键越强，熔点越高，所以熔点：Na2S＞K2S，S8、SO2形成的是分子晶体，熔点较低，相对分子质量越大，熔点越高，相对分子质量：S8＞SO2，所以熔点：S8＞SO2， 离子键 3 极性 sp3 AC 四面体
【详解】(1) S位于周期表中第3周期第ⅥA族，基态硫原子的价电子排布式为3s23p4，其电子占据最高能级为P能级，电子云轮廓图形状为哑铃形；,
(2)Na2S、K2S为离子晶体，熔点较高，离子半径：K+＞Na+，离子半径越小，离子键越强，熔点越高，所以熔点：Na2S＞K2S，S8、SO2形成的是分子晶体，熔点较低，相对分子质量越大，熔点越高，相对分子质量：S8＞SO2，所以熔点：S8＞SO2，故四种物质的熔点由高到低的顺序依次为Na2S＞K2S＞S8＞SO2；
(3)CuFeS2是离子化合物，Cu2+、Fe2+、S2-之间存在离子键；SO2中心原子S原子形成2个σ键，孤电子对数为，则价层电子对数为3；
(4)H2S分子中S原子形成2个σ键，孤电子对数为，价层电子对数为4，则中心原子S原子的杂化方式为sp3，分子构型为角形，正负电荷中心不重合，则H2S分子属于极性分子；与H2S分子的空间构型相同的有H2O、SO2，均为角形，CO2为直线形，CH4为正四面体型，故选AC；
(5)硫离子采取面心立方堆积，铅离子填在由硫离子形成的四面体空隙中，与周围最近的4个硫离子形成正四面体，与正四面体顶点的距离即为晶胞中硫离子与铅离子最近的距离，顶点与四面体中心的连线处于晶胞体对角线上，且二者距离为晶胞体对角线长度的，而晶胞体对角线长度等于晶胞棱长的，一个晶胞中有4个铅离子，个硫离子，则晶胞的总质量为，故晶胞的体积为，晶胞的边长为，则晶胞中硫离子与铅离子最近的距离为。
15． 原子光谱 1s22s22p63s23p63d74s2 3 Co原子半径比Ca小，价电子数比Ca多，金属Co中的金属键比Ca强 分子晶体 1：1 sp3、sp2 BD C＜N CO2或N2O (，1，)
【详解】(1)不同元素原子的吸收光谱或发射光谱不同，因此常利用原子光谱上的的特征谱线来鉴定元素；
(2)钴元素是27号元素，根据构造原理可知基态Co原子的电子排布式为1s22s22p63s23p63d74s2；由于3d轨道有5个，一个轨道上最多可容纳2个自旋方向相反的电子，所以3d能级上的未成对的电子数为3个；
Co与Ca同周期且最外层电子数相同，但是单质钴的熔、沸点均比钙高，这是因为Co原子半径比Ca小，价电子数比Ca多，金属Co中的金属键比Ca强；
(3)①Ni(CO)4的熔点为-19.3℃，沸点为43℃，则其晶体类型是分子晶体；在Ni(CO)4分子中，中心Ni原子与4个配位体的CO中的C原子以配位键结合，配位键属于σ键；在配位体CO中C原子与O原子之间含有1个σ键和2个π键，所以Ni(CO)4分子中含有8个σ键和8个π键，故分子中σ键与π键数目之比为1：1；
②根据图示可知：该物质分子中含有饱和C原子和不饱和C原子，饱和C原子采用sp3杂化，不饱和C原子形成了双键，以sp2杂化成键，故分子中C原子杂化类型有sp3、sp2杂化
由图示可知：该配合物分子内含有共价键、配位键，不含有离子键和金属键，故合理选项是BD；
(4)同一周期元素，原子序数越大，元素的非金属性就越强；元素的非金属性越强，其电负性越大。由于元素的非金属性：C＜N，所以电负性：C＜N；等电子体是原子总数相等，价电子总数也相等的微粒，则与SCN-互为等电子体的分子为CO2或N2O；
(5)①根据图示可知d点在后面的面心上，则d点的坐标为(，1，)；
②根据图示可知：在一个晶胞中含有Ti原子个数为8×=1，含有Co原子数为1；含有O原子数为6×=3，所以晶胞密度ρ=，所以a=nm。
16． 3d74s2 离子 sp3 正四面体形 大于 6 22 NH3分子间可形成氢键，使得熔沸点升高 CO或NO+ 12
【详解】(1)Co是27号元素，核外电子排布式为[Ar]3d74s2，价电子排布式为3d74s2；
(2)无水CoCl2的熔点是735°C，沸点1049°C，熔沸点较高，属于离子晶体；砷酸(H3AsO4)分子中As的杂化方式与中As的杂化方式相同，As的价层电子对数为4+×(5+3-4×2)=4，故杂化方式为sp3杂化；根据As的价层电子对数为4可知，的空间构型为正四面体形；由于As是第VA族元素，价层电子排布式为4s24p3，p轨道半满，较稳定，不易失去电子，故第一电离能比Se大；
(3)由[Co(NH3)4(H2O)2]Cl3可知，每个Co3+有4个NH3和2个H2O配位，配位数为6；[Co(NH3)4(H2O)2]3+中，每个Co3+与NH3形成4条配位键，与H2O形成2条配位键，NH3中N与H形成3条共价键，4个NH3形成12条共价键，H2O中O与H形成2条共价键，2个H2O形成4条共价键，配位键属于共价键，所以共价键数目为4+2+12+4=22；由于N的电负性较强，可以吸引相邻NH3分子的H，故NH3分子间可形成氢键，使得熔沸点升高；
(4) CN-中含有2个原子，14个电子，等电子体有CO或NO+；
(5)由图可知Co为六方最密堆积，所以每个Co距离最近且相等的Co原子数目为12；根据均摊法，每个晶胞中Co原子数目为12×+2×+3×1=6，晶胞密度=。
17． 1s22s22p63s23p63d104s24p4或[Ar]3d104s24p4 2 平面三角形 sp3杂化 b b中含有π键，电子云重叠程度更大，使得键长缩短 分子 SeO2形成聚合分子，相对分子量远比SO2大，熔化时需要破坏分子间作用力更大 0.198 5.45
【详解】（1）Se与O元素同主族，位于第四周期，其元素序号为34，Se元素基态原子的电子排布式为1s22s22p63s23p63d104s4p4或[Ar]3d104s24p4；同一周期中，第一电离能从左至右有增大的趋势，但IIA族与IIIA族、VA族与VIA族反常，第四周期中第一电离能比Se元素大的有As、Br两种元素(氪除外)；
（2）SeO3分子中σ键电子对数为3，孤电子对数为，故分子构型为平面三角形；中σ键电子对数为4，孤电子对数为，价层电子对数为4，因此Se原子采取sp3杂化；
（3）①根据结构图示以及O原子成键特点可知，a为单键，b为双键，因此键长较短的是b；其原因是：b中含有π键，电子云重叠程度更大，使得键长缩短；
②固态SeO3的熔点不是特别高，由此可知，固态SeO3为分子晶体；由题可知，SeO2形成聚合分子，相对分子量远比SO2大，熔化时需要破坏分子间作用力更大，因此熔点较SO2高；
（4）Se2-采取面心立方最密堆积方式，设r(Se2-)=rnm，则，解得r≈0.198；一个晶胞中含有Se2-个数为，含有Zn2+个数为4，硒化锌晶体的密度。
【点睛】对于晶体的密度计算方法为：先计算一个晶胞的质量，然后根据晶胞参数计算晶胞的体积，然后利用密度公式计算晶胞密度，其主要易错点在于单位的换算以及晶胞内相关原子个数的计算。
18． 2s22p3 7 sp3 配位键 C6H6 1 ：2 三角锥形 H2O2分子之间形成氢键 正四面体 (0. 25，0. 25，0.75)
【详解】(1)①主族元素的价电子就是最外层电子，N最外层为第二层，排布5个电子，对应排布式为：2s22p3；N原子共有7个电子，每一个电子运动状态都是不同的（即使是同一轨道内自旋方向也是不同的），故核外电子运动状态有7种；
②B原子连了3个H原子和1个N原子，其中N→B为配位键，故B共有4对价层电子对，根据杂化理论知其为sp3杂化；B原子有3个价电子，按照价键理论只能形成3个共价键，故与N之间的共价键为配位键，N提供孤电子对，B提供空轨道；
③将分子中的B、N原子均换成C原子，可保证原子数和价电子数均不变，故其等电子体为苯，分子式为C6H6；
(2)等电子体具有相似的化学键结构，故SO2+中S与O之间为三键，1个为σ键，2个为π键，故此处填1：2；中心S原子的价层电子对=σ电子对+孤电子对=3+，根据价层电子对互斥理论知，空间构型为三角锥形；
(3)虽然Cl2O2相对分子质量比H2O2大，但H2O2分子间能形成氢键，故沸点比Cl2O2高；
(4)①该晶胞中含有N原子4个，Ga原子，故两者之比为1：1，两者配位数相同，由图示可知N原子配位数为4，故Ga配位数也为4，即1个Ga连接4个N，其空间构型类似CH4，为正四面体；
②将晶胞分割成8个小立方体，b点位于小立方体的体心，x、z轴等于边长的，y轴等于边长的，故b点坐标为(0. 25，0. 25，0.75)；
③由①问分析知，该晶胞中含4个GaN，故晶胞的质量=，设边长为a cm，则晶胞体积=a3 cm3，故晶胞密度=，解得a=，即 pm。
19． 3d104s1 3 NN>C>H；其中C形成4条σ键，无孤电子对，采取sp3杂化类型；N形成3条σ键，有一对孤电子对，采取sp3杂化类型，所以C和N的杂化方式均为sp3；HOCH2CH2NH2中O有两对孤电子对，而N只有一对孤电子对，O的孤电子对对成键电子对斥力更大导致∠HOC小于∠HNC。
（3）Co在元素周期表中第四周期，第Ⅷ族，所以在周期表d区；HOCH2CH2NH2是中只有N和O存在孤电子对，能提供电子对给Co2+，形成配位键，所以配位原子为N和O。
（4）氮化镓为六方晶胞，根据图可知，Ga周围有四个原子，所以围成的是正四面体空隙；根据均摊法可知，该晶胞中含有Ga：，含有N：，由于为六方晶胞，所以底面边长为a，其中一个角为60°的菱形，可得其高为apm ，底面面积为a2pm2，晶胞体积为a2c pm3=a2c×10-30cm3，则密度为 g•cm-3。

24． 2 sp2 7:1 CS2、SCN-等 分子 1s22s22p63s23p63d5 Ca2+的半径小于Ba2+，更容易结合CO32-中O2-，因此CaCO3更容易分解 2 12 4
【详解】(1)C原子的核外有6个电子，电子排布式为1s22s2p2，其中1s、2s上的2对电子的自旋方向相反，而2p轨道上的电子自旋方向相同，所以核外存在2对自旋方向相反的电子；
(2)丙酮分子中中间碳原子形成碳氧双键，为sp2杂化； 分子中每个碳氧双键中各有一个π键，其他化学键均为键，共14个，所以键和π键的数目之比为7:1；
(3)O与S同主族，所以与CO2具有相同空间结构的分子为CS2；等电子体具有相同的空间结构，与CO2互为等电子的离子有SCN-；
(4)Fe(CO)5的熔点为253K，沸点为376K，熔沸点较低，所以为分子晶体；Fe为26号元素，根据电子排布规律可知基态Fe原子核外电子排布为1s22s22p63s23p63d64s2，失去外层3个电子后形成Fe3+，所以其核外电子排布为1s22s22p63s23p63d5；
(5)Ca2+的半径小于Ba2+，更容易结合CO32-中O2-，因此CaCO3更容易分解；CO32-中心原子价层电子对数为，因此CO32-的空间构型为平面三角形，C原子、O原子有平行的p轨道，价电子总数为4+2+6×3=24，每个O原子有2对孤电子对未参与成键，所以单电子数=24-2×3-4×3=6，所以CO32-为4原子、6电子形成的大π键，表示为；
(6)①根据均摊法，石墨烯中每个C原子被3个六元环共有，则每个六元环占有的C原子数为=2；
②每个C原子周围形成4个共价键，可以组合6个角，每个角延伸为两个六元环，因此每个C原子连接有2×6= 12个六元环；根据几何知识，六元环中最多有4个C原子共面，如图所示 。
【点睛】大π键中成键电子数=价电子总数-键数×2-未参与的孤对电子个数；具有相同价电子数和相同原子数的分子或离子具有相同的结构特征，这一原理称为等电子原理，满足等电子原理的分子、离子或原子团称为等电子体。
25． F＞O＞B 1s22s22p63s23p6或[Ar] 正四面体 sp3 ac 3 前三种为离子晶体，晶格能依次增大，后三种为分子晶体，分子间力依次增大
【分析】(1)氟代硼酸钾中非金属元素有F、O、B，元素的非金属性越强，电负性越大；基态K+核外电子总数为18；
(2)BH4-的中心原子B原子孤电子对数==0，价层电子对数=0+4=0，微粒空间构型与VSEPR模型相同；Na+与BH4-之间形成离子键，B原子有3个价电子，H有空轨道，而BH4-中形成4个B-H键，故BH4-中含有1个配位键、3个σ键；
(3)双聚分子为Be2Cl4，Be原子价电子数为2，形成2个Be-Cl键，Be原子有空轨道、Cl原子有孤电子对，每个BeCl2分子中的1个Cl原子另外分子中Be原子之间形成1个配位键；
(4)氟化物的熔点与晶体类型，离子晶体的熔点较高，分子晶体的熔点较低；离子半径越小、电荷越大，晶格能越大，离子晶体的熔沸点越高。而相对分子质量越大，分子间作用力越强，分子晶体的熔沸点越高；
(5)晶胞中白色球数目为4、黑色球数目为1+8×+6×+12×=8，结合化学式可知，白色球代表Ca2+、黑色球代表F-，Ca2+占据F-形成的立方体的体心，晶胞中F-形成8个小立方体，只有4个Ca2+占据；处于晶胞中F-形成的小立方体体心的Ca2+与小立方体顶点F-紧密相邻，若r(F-)=xpm，r(Ca2+)=ypm，则小立方体棱长=pm，故晶胞棱长=pm，计算晶胞中微粒总质量，即为晶胞质量，晶体密度=晶胞质量÷晶胞体积。
【详解】(1)氟代硼酸钾中非金属元素有F、O、B，非金属性强弱顺序为F＞O＞B，电负性大小顺序为F＞O＞B；基态K+核外电子总数为18，则电子排布式为1s22s22p63s23p6或[Ar]；
(2)BH4-的中心原子B原子孤电子对数==0，价层电子对数=0+4=0，微粒空间构型与VSEPR模型相同为正四面体形，B原子采取sp3杂化；Na+与BH4-之间形成离子键，B原子有3个价电子，H有空轨道，而BH4-中形成4个B-H键，故BH4-中含有1个配位键、3个σ键，没有氢键与π键，故答案为ac；
(3)双聚分子为Be2Cl4，Be原子价电子数为2，形成2个Be-Cl键，Be原子有空轨道、Cl原子有孤电子对，每个BeCl2分子中的1个Cl原子另外分子中Be原子之间形成1个配位键，BeCl2的结构式为，其中Be的配位数为3；
(4)NaF、MgF2和AlF3为离子晶体，晶格能依次增大，熔点依次升高，而SiF4、PF5和SF6为分子晶体，分子间力依次增大，熔点依次增大；
(5)晶胞中白色球数目为4、黑色球数目为1+8×+6×+12×=8，结合化学式可知，白色球代表Ca2+、黑色球代表F-，Ca2+占据F-形成的立方体的体心，晶胞中F-形成8个小立方体，只有4个Ca2+占据，可知Ca2+占据F-形成的空隙占有率为50%；处于晶胞中F-形成的小立方体体心的Ca2+与小立方体顶点F-紧密相邻，若r(F-)=xpm，r(Ca2+)=ypm，则小立方体棱长=pm，故晶胞棱长=pm，晶胞相当于含有4个“CaF2”，晶胞质量=4×g，晶体密度g•cm-3。
【点睛】价层电子对互斥模型(简称VSEPR模型)，根据价电子对互斥理论，价层电子对个数=σ键个数+孤电子对个数．σ键个数=配原子个数，孤电子对个数=×(a-xb)，a指中心原子价电子个数，x指配原子个数，b指配原子形成稳定结构需要的电子个数；分子的立体构型是指分子中的原子在空间的排布，不包括中心原子未成键的孤对电子；实际空间构型要去掉孤电子对，略去孤电子对就是该分子的空间构型。
26． 1s22s22p63s23p63d54s1或者[Ar]3d54s1 Be＞B＞Li 正四面体 sp2、sp3 20NA 甲苯分子极性小，难溶于极性溶剂 12 ××1010
【详解】(1)Cr为24号元素，核外有24个电子，且3d轨道半充满，其基态核外电子排布式为：1s22s22p63s23p63d54s1或者[Ar]3d54s1，故答案为：1s22s22p63s23p63d54s1或者[Ar]3d54s1；
(2)同周期元素，从左往右，第一电离能增大，Li的第一电离能最小，但Be的价层电子充满2s轨道，比相邻的B难失去电子，所以Be的第一电离能大于B，综上所述，第一电离能由大到小的顺序为：Be＞B＞Li，故答案为：Be＞B＞Li；
(3)AlH4-的成键电子对数==4，孤电子对数==O，故AlH4-中Al原子为sp3杂化且没有孤对电子，则AlH4-为正四面体构型，故答案为：正四面体；
(4)①甲基的C为sp3杂化，羰基的C为sp2杂化，故答案为：sp2、sp3；
②C-C键、C-H键全是σ键，碳氧双键含一个σ键，一个π键，苯环中含C和C之间含6个σ键和一个大π键，所以，l mol对甲基苯乙酮分子中含20molσ键，即数目为：20NA，故答案为：20NA；
③甲苯分子极性小，难溶于极性溶剂，所以，甲苯分子难溶于水，故答案为：甲苯分子极性小，难溶于极性溶剂；
(5)从晶胞结构上看，与Ca离子周围距离最近且相等的O为与Ca离子相交的三个面面心的O，共3个，根据均摊法，实际个数=3×=1.5，那么与Ca离子周围距离最近且相等的O的个数=1.5×8=12。由均摊法可知，1个晶胞中，Ca个数=8×=1，O个数=6×=3，Cr个数=1，所以1个晶胞的质量=g，又因为密度为ρg·cm-1，则1个晶胞的体积V=a3=，a=cm，如图所示：，相邻两个面心氧离子最短核间距为面对角线的一半，设晶胞参数为a，则d=a=×cm=××1010pm，故答案为：12；××1010。
【点睛】(5)由晶胞结构计算与Ca原子相近的O原子个数，用均摊法计算。
27． 4 Mn的第三电离能失去的是半充满的3d5电子，而铁的第三电离能失去的是3d6电子 三角锥 sp3 乙烷 ZnTe (，，)
【分析】(l)铜是29号元素，基态Cu2+的外围电子排布式为3d9；铁为26号元素，Fe2+的电子排布式为1s22s22p63s23p63d6，据此分析解答；
(2)Mn2+的电子排布式为1s22s22p63s23p63d5，Fe2+的电子排布式为1s22s22p63s23p63d6，据此分析解答；
(3)氨气分子中的N原子有3个σ键和1个孤电子对；甲苯分子上甲基的碳原子形成4个σ键，没有孤电子对；氨硼烷中N原子提供孤电子对与B形成氢键，等电子体具有相同的原子数和价电子数，据此分析解答；
(4)①根据均摊法计算解答；②如图坐标中，过前、后、左、右四个面心Te的平面将晶胞上下2等分，该平面平行坐标系中面xOy，过体内Zn原子且平行坐标系中面xOy的平面又将上半部、下半部再次平分，据此分析解答；③顶点与面心的Te原子之间距离最短，该距离等于晶胞棱长的倍，则晶胞棱长=a结合晶胞质量计算晶体密度。
【详解】(l)铜是29号元素，基态Cu2+的外围电子排布式为3d9，外围电子排布图为 ；铁为26号元素，Fe2+的电子排布式为1s22s22p63s23p63d6，含有4个未成对电子，故答案为： ；4；
(2)Mn的电子排布式为1s22s22p63s23p63d54s2，失去2个电子后达到3d5稳定结构，再失去1个电子较难，而Fe2+的电子排布式为1s22s22p63s23p63d6，失去一个电子后3d变成半充满的稳定状态，所以Mn的第三电离能大于Fe的第三电离能，故答案为：Mn的第三电离能失去的是半充满的3d5电子，而铁的第三电离能失去的是3d6电子；
(3)氨气分子中的N原子有3个σ键和1个孤电子对，空间构型为三角锥形；甲苯分子上甲基的碳原子形成4个σ键，杂化方式为sp3；氨硼烷化合物(NH3▪BH3)是一种新型化学氢化物储氢材料，氨硼烷中N原子提供孤电子对与B形成氢键，结构式为 ；等电子体具有相同的原子数和价电子数，与氨硼烷互为CH3CH3，名称为乙烷，故答案为：三角锥；sp3； ；乙烷；
(4)①顶点与面心的Te原子之间距离最短，该距离等于晶胞棱长的倍，则晶胞棱长=a pm=a×10-10 cm，Te处于晶胞顶点与面心，晶胞中Te原子数目=8×+6×=4，Zn原子处于晶胞内部，Zn原子数目=4，化学式为ZnTe，故答案为：ZnTe；
②如图坐标中，已知a、b、c的原子坐标参数分别为(0，0，0)、(，0，)、(，，)，过前、后、左、右四个面心Te的平面将晶胞上下2等分，该平面平行坐标系中面xOy，过体内Zn原子且平行坐标系中面xOy的平面又将上半部、下半部再次平分，针对坐标系的其它面也相同。c、d到xOy面的距离相等，即参数z关系，d到yOz面的距离是c的3倍，即参数x关系，b的参数y=0，c的参数y=，则d到xOz面距离是c的3倍，即y参数关系，故d的参数：x=，y=，z=，即参数坐标为(，，)，故答案为：(，，)；
③顶点与面心的Te原子之间距离最短，该距离等于晶胞棱长的倍，则晶胞棱长=a pm=a×10-10 cm，晶胞质量=4×g=g，晶体密度==g/cm3，故答案为：。
【点睛】本题的难点为(4)③，要注意晶胞棱长的计算，同时注意单位的换算。