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突破03 小题专练——守恒法在化学平衡多重反应中的应用-备战2023年高考化学《反应原理综合大题》逐空突破系列
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守恒法在化学平衡多重反应中的应用——平衡常数、平衡浓度、转化率计算类型一 连续反应连续平衡是指有关的两个可逆反应有着关联,第一个反应的某一生成物,是第二个反应的反应物。解题时要注意如果该物质是第一个反应的生成物,第二个反应的反应物;则在第一个反应中,该物质的初始量为0,它的平衡量则为第二个反应中该物质的初始量 (在计算第二个反应的转化率尤为重要)例1、[2019·天津Ⅰ·节选] 在 1 L真空密闭容器中加入 a mol PH4I固体,t℃ 时发生如下反应:PH4I (s)PH3(g) + HI (g) ①4 PH3(g)P4(g)+ 6H2(g) ②2HI (g)H2 (g) + I2 (g) ③达到平衡时,体系中n(HI)=b mol,n(I2)=c mol, n(H2)=d mol,则t℃时反应①的平衡常数K值为 【答案】K=(b+)b或 K=(b-)b【解析】对于连续反应,本题采取原子守恒法设平衡时为PH4I 为x mol,PH3为y mol,P4为z mol,根据:P守恒:a=x+y+4zH守恒:4a=4x+3y+b+2dI守恒:a=x+b+2c解得:x=a-b-2c,y=,z=,则反应的平衡常数k=例2、将固体NH4I置于密闭容器中,在一定温度下发生下列反应:①NH4I(s)NH3(g)+HI(g) ②2HI(g)H2(g)+I2(g)达到平衡时,c(H2)=0.5mol·L-1,c(HI)=4mol·L-1,则此温度下反应①的平衡常数为 ,平衡时NH3的浓度 A.9 B.16 C.20 D.25【答案】20 5 mol·L-1 【解析】设起始状态时NH4I为x mol·L-1 ,平衡时NH4I为a mol·L-1,NH3为b mol·L-1,I2为c mol·L-1,根据:N守恒:x=a+bH守恒:4x=4a+3b+4+2×0.5I守恒:x=a+2c+4解得:b=5,c=0.5,此题平衡时NH4I浓度无法求的,反应①的平衡常数K=4×5=20例3、二甲醚是一种清洁能源,用水煤气制取二甲醚的原理如下:I、CO(g)+2H2(g)CH3OH(g)II、2CH3OH(g)CH3OCH3(g)+H2O(g)500K时,在2L密闭容器中充入4molCO和8molH2,4min达到平衡,平衡时CO的转化率为80%,且2c(CH3OH)=c(CH3OCH3),则:①0~4min,反应I的v(H2)=______②反应II中CH3OH的转化率α=__________,反应I的平衡常数K=_______【答案】①0.8 mol·L-1·min-1 ②80% 1.25【解析】设平衡时CO为x mol,H2为y mol,CH3OH为zmol,则CH3OCH3为2z mol,H2O为b mol,根据:C守恒:x+z+2×2z=4H守恒:2y+4z+6×2z+2b=2×8O守恒:x+z+2z+b=4CO的转化率=,解得x=0.8,y=1.6,z=0.64,b=1.28,v(H2)=mol·L-1·min-1,反应I中CO的转化率为80%,则生成的CH3OH为4×80%=3.2,反应II生成的CH3OCH3为2z即2×0.64=1.28mol,则反应II转化的2×1.28=2.56mol,则反应II中CH3OH的转化率α=根据之前所解方程,可得平衡时:CH3OH、H2、CO的浓度分别为0.32mol·L-1、0.8mol·L-1、0.4mol·L-1,反应I的平衡常数K=【经典练习】1、将固体NH4I置于密闭容器中,在一定温度下发生下列反应:①NH4I(s)NH3(g)+HI(g) ②2HI(g)H2(g)+I2(g)达到平衡时,c(H2)=0.5mol·L-1,c(HI)=3mol·L-1,则此温度下反应①的平衡常数为_____2、加热N2O5,依次发生的分解反应为①N2O5(g)N2O3(g)+O2(g),②N2O3(g)N2O(g)+O2(g)。在容积为2 L的密闭容器中充入8 mol N2O5,加热到t ℃,达到平衡状态后O2为9 mol,N2O3为3.4 mol,则t ℃时反应①的平衡常数为( )A.10.7 B.8.5 C.9.6 D.10.23、在某温度T时能同时发生反应:①2N2O5(g)2 N2O4(g)+O2(g) k1 ②N2O4(g)2 NO2(g) k2 若向一体积固定为2L的密闭容器内加入N2O5 2 mol 一段时间后,容器内的反应达到平衡,此时n(NO2)=0.4 mol已知K2=0.1,请计算出k1= 4、在容积为2 L的恒容密闭容器中充入4 mol N2O3,恒温t℃时发生反应:N2O3(g)N2O(g)+O2(g),N2O3(g)+O2(g)N2O5(g),达平衡时,测得N2O5为0.7 mol / L,O2为0.5 mol / L,则( ) A. c(N2O3)=0.8 mol/L B. c(N2O3)=0.1 mol/L C. c(N2O)=0.5 mol/L D. c(N2O)=1.2 mol/L 5、某温度下,C和H2O(g)在密闭溶液器中发生下列反应:C(s)+H2O(g)CO(g)+H2(g),CO(g)+H2O(g)CO2(g)+H2(g),当反应平衡时,测得c(H2)=1.9 mol / L,c(CO)=0.1 mol / L,则CO2的浓度为( ) A. 1 mol/L B. 0.9 mol/L C. 1.9 mol/L D. 1.8 mol/L 6、某温度下,4molH2O和lmolCH4在体积为2L的刚性容器内同时发生I、II反应,达平衡时,体系中n(CO)=bmol、n(CO2)=dmol,则该温度下反应I的平衡常数K值为__________________(用字母表示)I、CH4(g)+H2O(g)CO(g)+3H2(g) △H1=+206.4kJ·mol-1II、CO(g)+H2O(g)CO2(g)+H2(g) △H27、甲醚又称二甲醚,简称DME,熔点-141.5 ℃,沸点-24.9 ℃,与石油液化气(LPG)相似,被誉为“21世纪的清洁燃料”。由合成气(CO、H2)制备二甲醚的反应原理如下:①CO(g)+2H2(g)CH3OH(g) ΔH1=-90.0 kJ·mol-1②2CH3OH(g)CH3OCH3(g)+H2O(g) ΔH2有人模拟该制备原理,500 K时,在2 L的密闭容器中充入2 mol CO和6 mol H2,5 min达到平衡,平衡时CO的转化率为60%,c(CH3OCH3)=0.2 mol·L-1,用H2表示反应①的速率是________ mol·L-1·min-1,可逆反应②的平衡常数K2=________。若在500 K时,测得容器中n(CH3OCH3)=2n(CH3OH),此时反应②的v正____v逆(填“>”“<”或“=”) 类型二 竞争反应(平行反应)平行反应是指反应物能同时平行地进行两个或两个以上的不同反应,得出不同的产物。其中反应较快或产物在混合物中所占比率较高的称为主反应,其余称为副反应。解题时要注意如果一个物质是两个平行反应的反应物,则题目中所给初始量则是该物质在这两个反应中的初始量之和例1、CO2在 Cu-ZnO催化下,同时发生如下反应I,II,是解决温室效应和能源短缺的重要手段。Ⅰ、CO2(g)+3H2(g)CH3OH (g)+H2O(g) △H1<0Ⅱ、CO2(g)+H2(g)CO(g)+ H2O(g) △H2>0保持温度T时,在容积不变的密闭容器中,充入一定量的CO2及H2,起始及达平衡时,容器内各气体物质的量及总压强如下表:若反应I、II均达平衡时,p0=1.4p,则表中n=__________;反应1的平衡常数Kp=________ (kPa)-2。(用含p的式子表示)【答案】0.2 【解析】对于竞争反应,本题同样采取原子守恒法设平衡时CO2 为x mol,H2为y mol,CO为z mol,根据:C守恒:x+n+z=0.5H守恒:2y+4n+0.3×2=0.9×2O守恒:2x+n+0.3+z=0.5×2 解得:x=0.2,y=0.2,z=0.1,n=0.2平衡后物质的总量:0.2+0.6-2×0.2+0.2+0.3+0.3-0.2=1.0mol平衡后各物质分压: CO2(g):(0.2/1)P=0.2P H2(g) :(0.2/1)P=0.2P CH3OH (g):(0.2/1)P=0.2P H2O(g):(0.3/1)P=0.3P Kp==【经典练习】1、二甲醚(CH3OCH3)是一种新兴化工原料,具有甲基化反应性能。反应i 2CH3OH(g)CH3OCH3(g)+H2O(g) ΔH1反应ii 2CH3OH(g)C2H4(g)+2H2O(g) ΔH2=-29.1 kJ·mol-1某温度下,以CH3OH(g)为原料,平衡时各物质的分压数据如下表:物质CH3OH(g)CH3OCH3(g)C2H4(g)H2O(g)分压/MPa0.160.2880.016…则反应i中,CH3OH(g)的平衡转化率α=________,反应i的平衡常数Kp=________(用平衡分压代替平衡浓度计算;结果保留两位有效数字) 2、CO2在Cu−ZnO催化下,可同时发生如下的反应I、II,其可作为解决温室效应及能源短缺的重要手段。,保持温度T不变,在一刚性密闭容器中,充入一定量的CO2及H2,起始及达平衡时,容器内各气体物质的量如下表:I、CO2(g)+3H2(g)CH3OH(g)+H2O(g)ΔH1=-57.8kJ/molII、CO2(g)+H2(g)CO(g)+H2O(g)ΔH2=+41.2kJ/mol CO2H2CH3OHCOH2O(g)总压/kPa起始/mol5.07.0000p0平衡/mol n1 n2p若反应I、II均达平衡时,p0=1.2p,则表中n1=_____;若此时n2=3.则反应I的平衡常数Kp=_____(无需带单位,用含总压p的式子表示)3、NH3作为一种重要化工原料,被大量应用于工业生产,与其有关性质反应的催化剂研究曾被列入国家863计划。催化剂常具有较强的选择性,即专一性。已知:反应I:4NH3(g) +5O2(g)4NO(g) +6H2O(g) △H=-905.0 kJ·molˉ1反应 II:4NH3(g)+3O2(g)2N2(g) +6H2O(g) △H=-1266.6 kJ·mol-1氨催化氧化时会发生上述两个竞争反应I、II。为分析某催化剂对该反应的选择性,在1L密闭容器中充入1 mol NH3和2mol O2,测得有关物质的量关系如下图:①该催化剂在低温时选择反应_______(填“ I ”或“ II”)。② 52℃时,4NH3+3O22N2+6H2O的平衡常数K=_______(不要求得出计算结果,只需列出数字计算式)③ C点比B点所产生的NO的物质的量少的主要原因________4、CO2经催化加氢可以生成低碳烃,主要有以下两个竞争反应:反应Ⅰ:CO2(g)+4H2(g)CH4(g)+2H2O(g)反应Ⅱ:2CO2(g)+6H2(g)C2H4(g)+4H2O(g)为分析催化剂对反应的选择性,在1 L密闭容器中充入2 mol CO2和4 mol H2,测得有关物质的物质的量随温度变化如图所示:该催化剂在较低温度时主要选择______(填“反应Ⅰ”或“反应Ⅱ”)。520 ℃时,反应Ⅰ的平衡常数K=________(只列算式不计算)。5、将4 mol SO3气体和4 mol NO置于2 L容器中,一定条件下发生如下可逆反应(不考虑NO2和N2O4之间的相互转化):2SO3(g)2SO2(g)+O2(g),2NO(g)+O2(g)2NO2(g)(1)当上述系统达到平衡时,O2和NO2的物质的量分别为n(O2)=0.1 mol,n(NO2)=3.6 mol,则此时SO3气体的物质的量为________(2)当上述系统达到平衡时,欲求其混合气体的平衡组成,则至少还需要知道两种气体的平衡浓度,但这两种气体不能同时是SO3和________或NO和________(填它们的分子式)(3)在其他条件不变的情况下,若改为起始时在1 L容器中充入2 mol NO2和2 mol SO2,则反应达到平衡时,c(SO2) 是________ mol·L-1 【守恒法在化学平衡多重反应中的应用】答案类型一 连续反应【经典练习】1、122、B3、0.164、B5、B 6、7、0.24 1 < 类型二 竞争反应(平行反应)【经典练习】1、75% 3.62、1.0mol 3、II 该反应为放热反应,温度升高,平衡向逆反应方向移动或催化剂活性降低4、反应Ⅰ 5、(1)0.2 mol (2)SO2 NO2 (3)1.9
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