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    2024高考化学一轮复习讲义(步步高版)第4章 第24讲 氮及其化合物的转化关系
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    2024高考化学一轮复习讲义(步步高版)第4章 第24讲 氮及其化合物的转化关系

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    这是一份2024高考化学一轮复习讲义(步步高版)第4章 第24讲 氮及其化合物的转化关系,共20页。


    1.氮元素的“价—类”二维图
    氮元素有多种可变化合价,物质的种类较多,在复习时要从物质类别和价态变化理解这些物质之间的转化关系。
    2.含氮元素物质之间的转化关系
    典型物质间转化方程式再落实。
    (1)工业合成氨:N2+3H2eq \(,\s\up7(高温、高压),\s\d5(催化剂))2NH3;
    (2)实验室用NH4Cl固体制NH3:2NH4Cl+Ca(OH)2eq \(=====,\s\up7(△))2NH3↑+2H2O+CaCl2;
    (3)NH3的催化氧化:4NH3+5O2eq \(=====,\s\up7(催化剂),\s\d5(△))4NO+6H2O;
    (4)NO2溶于水:3NO2+H2O===2HNO3+NO;
    (5)Cu溶于稀HNO3:3Cu+8H++2NOeq \\al(-,3)===3Cu2++2NO↑+4H2O;
    (6)Cu溶于浓HNO3:Cu+4H++2NOeq \\al(-,3)===Cu2++2NO2↑+2H2O;
    (7)炽热的炭在浓硝酸中燃烧:C+4HNO3(浓)eq \(=====,\s\up7(△))CO2↑+4NO2↑+2H2O;
    (8)浓硝酸见光分解:4HNO3eq \(=====,\s\up7(光照))4NO2↑+O2↑+2H2O。
    一、氮在自然界中的循环
    1.自然界中氮的循环如图所示。下列说法不正确的是( )
    A.工业合成氨属于人工固氮
    B.雷电作用下N2与O2发生了化学反应
    C.在氮的循环中不涉及氧化还原反应
    D.含氮无机物与含氮有机化合物可相互转化
    答案 C
    解析 工业合成氨是氮气和氢气在高温、高压和催化剂条件下生成氨气,属于人工固氮,故A正确;雷电作用下N2与O2发生反应生成NO,故B正确;在氮的循环中,工业合成氨、雷电作用过程中N元素化合价改变,涉及氧化还原反应,故C错误;含氮无机物与含氮有机化合物可相互转化,如氨气可合成尿素,故D正确。
    2.(2023·无锡高三模拟)下列关于自然界中氮循环(如图)的说法错误的是( )
    A.①和②均属于氮的固定
    B.氢、氧元素也参与了自然界中的氮循环
    C.④中每生成1 ml NOeq \\al(-,3),消耗2 ml O2
    D.③和⑤过程中氮元素分别被还原和氧化
    答案 D
    解析 反应①将N2转化为NO,属于氮的固定,反应②属于植物固氮,A正确;由图示知,氮循环过程中涉及氢、氧元素,B正确;反应④是O2将NH3氧化为NOeq \\al(-,3),N元素化合价由-3价升高到+5价,即生成1 ml NOeq \\al(-,3)失去8 ml电子,根据得失电子守恒可知每生成1 ml NOeq \\al(-,3)需要消耗2 ml O2,C正确;反应③中NO被氧化为NOeq \\al(-,3),反应⑤中NOeq \\al(-,3)被还原为N2,D错误。
    二、氮及其化合物的转化与物质推断
    3.(2022·河北三河市第一中学模拟)如图是氮元素形成物质的“价—类”二维图及氮循环的部分信息:
    下列说法正确的是( )
    ①可通过雷电作用将b转化为c,这是一种固氮方式
    ②可通过加氧化剂将e转化为f
    ③a→c→d→f这几个反应中,均发生了N元素被氧化的反应
    ④g只具有氧化性,还可能与碱发生反应
    ⑤将f转化为d必须选用合适的还原剂才能实现
    ⑥h可与f反应生成i
    A.①③⑤⑥ B.②③④
    C.①③⑥ D.①④⑤
    答案 C
    解析 根据物质类别及与N元素化合价的关系可知:a是NH3,b是N2,c是NO,d是NO2,e是N2O5,f是HNO3,g是HNO2,h是NH3·H2O,i是NH4NO3。①在雷电作用下N2与O2反应产生NO,这是一种固氮方式,正确;②N2O5与水反应产生HNO3,反应过程中元素化合价不变,因此反应不需要加入氧化剂就可以实现,错误;③在a→c→d→f这几个反应中,N元素化合价升高,被氧化,因此均发生了N元素被氧化的反应,正确;④g是HNO2,属于酸,N元素化合价是+3价,处于中间价态,因此既具有氧化性又具有还原性,同时也能与碱发生中和反应生成盐和水,错误;⑤f是HNO3,光照条件下自身分解即可生成NO2(d),可以不用其他还原剂,错误;⑥HNO3与NH3·H2O发生中和反应生成NH4NO3和水,正确。
    4.下列关系图中,A是一种正盐,B是气态氢化物,C是单质,F是强酸。当X无论是强酸还是强碱时都有如下转化关系(其他产物及反应所需条件均已略去),当X是强碱时,过量的B跟Cl2反应除生成C外,另一产物是盐酸盐。
    下列说法不正确的是( )
    A.当X是强酸时,A、B、C、D、E、F中均含同一种元素,F可能是H2SO4
    B.当X是强碱时,A、B、C、D、E、F中均含同一种元素,F是HNO3
    C.当X是强酸时,C在常温下是气态单质
    D.B和Cl2的反应为氧化还原反应
    答案 C
    解析 当X是强碱时,和强碱反应产生的气态氢化物B可判断为NH3,则A为铵盐,过量的B跟Cl2反应生成的盐酸盐是NH4Cl,则C为N2,由此判断D为NO、E为NO2、F为HNO3;A和强酸反应生成的B能被Cl2氧化,且生成的C能被O2连续氧化,在常见的物质中可考虑A为硫化物,所以,当X是强酸时,A、B、C、D、E、F可分别为(NH4)2S、H2S、S、SO2、SO3、H2SO4,故A、B正确,C错误;B是氨气或硫化氢,氨气与Cl2反应生成氯化铵和氮气,硫化氢和氯气反应生成硫单质和氯化氢,因此B与氯气的反应是氧化还原反应,故D正确。
    三、氮及其化合物的转化与物质制备
    5.(2022·江苏镇江市模拟)空气中的氮气可通过人工固氮获得氨气,氨气是重要的化工原料,通过氨氧化法可制得硝酸,反应过程如图:
    N2eq \(――――――――――→,\s\up7(H2、高温、高压、催化剂),\s\d5(转化①))NH3eq \(―――――――→,\s\up7(O2、催化剂、△),\s\d5(转化②))NOeq \(―――→,\s\up7(O2),\s\d5(转化③))NO2eq \(―――→,\s\up7(H2O、O2),\s\d5(转化④))HNO3
    硝酸是一种强氧化性酸,制硝酸工业产生的尾气中含有氮氧化物,应处理后才能排放。下列说法不正确的是( )
    A.常温下,浓硝酸可盛放在铝制或铁制容器中
    B.BaSO3固体能溶于稀硝酸,生成Ba(NO3)2,放出SO2气体
    C.工业上,当转化①的反应达到平衡时,需不断地从混合气体中分离出NH3,将未反应的原料气送回合成塔以提高原料的利用率
    D.转化④中,当V(NO2)∶V(O2)=4∶1时,理论上NO2全部转化为HNO3
    答案 B
    解析 硝酸是强氧化性酸,BaSO3固体能溶于稀硝酸,被氧化生成硫酸钡,硝酸被还原生成NO,B错误。
    6.(2022·江苏如皋中学模拟)水合肼(N2H4·H2O)是重要的氢能源稳定剂,其制备的反应原理为NaClO+2NH3===N2H4·H2O+NaCl。下列装置和操作不能达到实验目的的是( )
    A.装置甲用于制备NH3,试剂X是氯化钙
    B.用装置乙作为反应过程的安全瓶
    C.制备水合肼时从装置丙的a口通入NH3
    D.用装置丁吸收反应中过量的NH3
    答案 A
    解析 浓氨水需受热或加入碱性物质才能分解产生NH3,CaCl2不能使浓氨水分解,A项错误;化学实验装置中的安全瓶的进气管和出气管均较短,B项正确;氨气密度比空气小,为了利于氨气与NaClO溶液反应,应从装置丙的a口通入氨气,C项正确;氨气会污染环境,用装置丁可吸收过量的NH3,并能防倒吸,D项正确。
    7.(2022·山东淄博市模拟)氨基甲酸铵(NH2COONH4)易分解,易水解,难溶于CCl4。某小组设计如图所示装置制备氨基甲酸铵。
    已知:2NH3 (g)+ CO2(g)NH2COONH4 (s) ΔH<0
    下列分析错误的是( )
    A.A装置的优点是能够随时控制反应的发生和停止
    B.装置B、C、E中试剂可分别为饱和碳酸氢钠溶液、浓硫酸、P2O5固体
    C.装置D使用冰水浴
    D.装置F中所用试剂可为NH4Cl与熟石灰
    答案 B
    解析 A装置为碳酸钙与盐酸反应制备CO2的简易装置,该装置的优点是能够随时控制反应的发生和停止,A正确;氨基甲酸铵易水解,进入装置D的气体必须是干燥纯净气体,左侧装置B、C试剂可分别为饱和碳酸氢钠溶液、浓硫酸,制备纯净干燥的CO2,装置F可用NH4Cl与熟石灰制备氨气,E中试剂需干燥氨气,可以选用碱石灰,但不能选用P2O5固体,B错误、D正确;制备氨基甲酸铵的反应为放热反应,制得的物质易分解,所以装置D需降温,使用冰水浴,C正确。
    四、氮及其化合物的转化与典型物质性质探究
    8.某化学自主实验小组通过实验探究NH3、NO2的性质。
    探究Ⅰ:利用如图所示装置探究NO2能否被NH3还原(K1、K2为止水夹,夹持及固定装置略去)。
    (1)A装置中制取NH3的化学方程式是______________________________________________
    _______________________________________________________________________________。
    (2)甲、乙分别是________(填字母)。
    a.浓硫酸、碱石灰
    b.碱石灰、碱石灰
    c.碱石灰、无水氯化钙
    d.五氧化二磷、五氧化二磷
    (3)若NO2能够被NH3还原,预期C装置中能观察到的现象是__________________________。
    (4)此实验装置存在一个明显的缺陷是_______________________________________________
    _______________________________________________________________________________。
    探究Ⅱ:探究NO2、O2混合气体的喷泉实验。
    (5)请在G装置中的虚线上描出导管实线图。
    (6)G装置中浓硫酸有三种作用:混合NO2、O2气体;干燥NO2、O2;_______________________________________________________________________________。
    (7)将G装置上面的圆底烧瓶收集满气体(标准状况下)进行喷泉实验,若混合气体全部被吸收,则所得溶液物质的量浓度为______ ml·L-1(结果保留两位有效数字)。
    答案 (1)NH3·H2O+CaO===NH3↑+Ca(OH)2 (2)c (3)C装置中混合气体颜色变浅
    (4)缺少尾气处理装置 (5)(进气管短,出气管长) (6)观察气泡的速率,控制混合气体的比例
    (7)0.036
    解析 (7)烧瓶中充满溶液,则恰好发生反应4NO2+O2+2H2O===4HNO3,HNO3的物质的量是恰好完全反应的NO2和O2(体积比4∶1)总物质的量的eq \f(4,5),溶液体积等于烧瓶体积,设烧瓶体积为V L,则溶液的物质的量浓度为eq \f(\f(V L,22.4 L·ml-1)×\f(4,5),V L)=eq \f(1,22.4)×eq \f(4,5) ml·L-1≈0.036 ml·L-1。
    1.(2018·全国卷Ⅱ,8)研究表明,氮氧化物和二氧化硫在形成雾霾时与大气中的氨有关(如下图所示)。下列叙述错误的是( )
    A.雾和霾的分散剂相同
    B.雾霾中含有硝酸铵和硫酸铵
    C.NH3是形成无机颗粒物的催化剂
    D.雾霾的形成与过度施用氮肥有关
    答案 C
    解析 雾和霾的分散剂都是空气,A项正确;NH3参与反应生成铵盐,是反应物,不是催化剂,C项错误;过度施用氮肥会增加大气中氨的含量,D项正确。
    2.(2021·广东1月适应性测试,10)部分含氮物质的分类与相应氮元素的化合价关系如图所示。下列说法错误的是( )
    A.a可经催化氧化生成b
    B.b为红棕色,可转化为c
    C.密闭体系中,c存在2NO2N2O4
    D.d的溶液与Cu反应可生成b或c
    答案 B
    解析 由题中信息知,a为NH3,b为NO,NH3可经催化氧化生成NO,A说法正确;b为NO,为无色气体,与氧气反应可转化为c,即NO2,B说法错误;d为硝酸,Cu与稀硝酸反应生成NO,与浓硝酸反应生成NO2,D说法正确。
    3.(2016·全国卷Ⅰ,26)氮的氧化物(NOx)是大气污染物之一,工业上在一定温度和催化剂条件下用NH3将NOx还原生成N2。某同学在实验室中对NH3与NO2反应进行了探究。回答下列问题:
    (1)氨气的制备
    ①氨气的发生装置可以选择上图中的______________________,反应的化学方程式为_______________________________________________________________________________。
    ②欲收集一瓶干燥的氨气,选择上图中的装置,其连接顺序为发生装置→________(按气流方向,用小写字母表示)。
    (2)氨气与二氧化氮的反应
    将上述收集到的NH3充入注射器X中,硬质玻璃管Y中加入少量催化剂,充入NO2(两端用夹子K1、K2夹好)。在一定温度下按图示装置进行实验。
    答案 (1)①A 2NH4Cl+Ca(OH)2eq \(=====,\s\up7(△))CaCl2+2H2O+2NH3↑(或B NH3·H2Oeq \(=====,\s\up7(△))NH3↑+H2O) ②dcfei (2)①红棕色气体颜色慢慢变浅 ②6NO2+8NH3eq \(=====,\s\up7(催化剂),\s\d5(△))7N2+12H2O ③Z中NaOH溶液产生倒吸现象 ④反应后气体分子数减少,Y管中压强小于外界压强
    解析 (1)①在实验室通常用加热氯化铵和消石灰固体混合物的方法制取氨气,应选用发生装置A,其反应的化学方程式为2NH4Cl+Ca(OH)2eq \(=====,\s\up7(△))CaCl2+2H2O+2NH3↑,或选用发生装置B,直接加热浓氨水生成氨气:NH3·H2Oeq \(=====,\s\up7(△))NH3↑+H2O。②氨气是碱性气体,可用碱石灰干燥,其密度小于空气,应采用向下排空气法收集,氨气极易溶于水,尾气处理时应防止倒吸,则要收集一瓶干燥的氨气,仪器的连接顺序为发生装置→dcfei。
    (2)打开K1,推动注射器活塞将氨气缓慢通入Y管中,在一定温度和催化剂的作用下发生反应:6NO2+8NH3eq \(=====,\s\up7(催化剂),\s\d5(△))7N2+12H2O,随着反应的发生Y管中红棕色气体颜色变浅;反应生成的水蒸气液化后,NO2和NH3反应后气体的物质的量减小,反应容器中的压强减小,打开K2,Z中的溶液倒吸入Y管中。
    课时精练
    1.氮循环是生态系统物质循环的重要组成部分,人类活动影响了氮循环中的物质转化,如图所示。下列说法不正确的是( )
    A.工业合成氨属于人工固氮过程
    B.硝化过程中氮元素被还原
    C.含氮无机物与含氮有机化合物可相互转化
    D.反硝化过程有助于稳定N2在大气中的含量
    答案 B
    解析 工业上用氮气和氢气合成氨属于人工固氮过程,A正确;硝化过程中氨气、铵根离子中-3价的氮元素转化为NOeq \\al(-,2)、NOeq \\al(-,3)中+3价、+5价的氮元素,氮元素失电子被氧化,发生氧化反应,B错误;NOeq \\al(-,2)、NOeq \\al(-,3)经同化作用变为动植物蛋白中的N元素,动植物蛋白经氨化作用转化为氨气或铵根离子,故含氮无机物与含氮有机化合物可相互转化,C正确;反硝化过程生成氮气,向大气提供氮气,即反硝化过程有助于弥补人工固氮对氮循环造成的影响,D正确。
    2.(2023·舟山模拟)自然界中氮的部分循环过程如图,下列有关说法正确的是( )
    A.过程①和②均属于自然固氮
    B.X→Y发生化合反应
    C.NH3→N发生氧化还原反应
    D.若为硫循环,X在空气中点燃可得Y
    答案 B
    解析 依据自然界中氮的部分循环过程图可知,X为NO,Y为NO2,Z为HNO3,M为硝酸盐,N为铵盐。过程①可能是自然固氮,但过程②不是,A错误;X→Y发生的反应为2NO+O2===2NO2,是化合反应,B正确;NH3→N的过程元素化合价没有改变,所以不是氧化还原反应,C错误;若为硫循环,X为SO2,Y为SO3,X→Y的反应为2SO2+O2eq \(,\s\up7(催化剂),\s\d5(△))2SO3,X在空气中点燃不能得到Y,D错误。
    3.NH3是一种重要的化工原料,可以制备一系列物质(如图所示),下列说法正确的是( )
    A.NH4Cl和NaHCO3都是常用的化肥
    B.NH4Cl、HNO3和Na2CO3受热时都易分解
    C.NH3和NO2在一定条件下可发生氧化还原反应
    D.图中所涉及的O2都要用纯氧
    答案 C
    解析 化肥主要是含农作物生长所需的氮、磷、钾等营养元素的一些物质,NaHCO3不是化肥,A项不正确;Na2CO3受热不易分解,B项不正确;NH3和NO2在一定条件下可以发生氧化还原反应,如生成氮气,C项正确;氨的催化氧化用空气就可以,不一定要用纯氧,D项不正确。
    4.工业上常采用生物硝化法将NHeq \\al(+,4)转化为NOeq \\al(-,3)来处理氨氮废水,工艺流程如图,下列说法错误的是( )
    A.生物硝化法处理废水,会导致水体pH逐渐下降:NHeq \\al(+,4)+2O2===NOeq \\al(-,3)+2H++H2O
    B.长期过量施用NH4Cl等铵态化肥,易导致土壤酸化,水体富营养化
    C.检验NHeq \\al(+,4)所需的试剂是浓NaOH溶液、湿润的蓝色石蕊试纸
    D.微生物保持活性的pH范围为7~9,可以加入石灰石来调节水体的pH
    答案 C
    解析 NH4Cl水解呈酸性,长期过量施用会导致土壤酸化,也会导致水体富营养化,B项正确;检验NHeq \\al(+,4)应使用湿润的红色石蕊试纸,C项错误;生物硝化法处理废水会使水体呈酸性,可以加入石灰石与H+反应来调节水体的pH,D项正确。
    5.(2022·山东临沂市模拟)以天然气为原料合成氨是新的生产氮肥的方法,其工艺流程如下。下列说法正确的是( )
    A.反应①使用催化剂可提高反应速率和甲烷的平衡转化率
    B.反应②的原子利用率为100%
    C.生成1.0 ml NH4NO3至少需要0.75 ml CH4
    D.反应③理论上当n(NH3)∶n(O2)=4∶3时,恰好完全反应
    答案 C
    解析 反应①使用催化剂可以提高反应速率,但不能提高甲烷的平衡转化率,A错误;反应②的化学方程式为CO2+2NH3eq \(=====,\s\up7(一定条件))CO(NH2)2+H2O,则该反应的原子利用率小于100%,B错误;由天然气经过各步转化,最终生成NH4NO3涉及的化学反应有CH4+2H2Oeq \(=====,\s\up7(催化剂))CO2+4H2,N2+3H2eq \(,\s\up7(高温、高压),\s\d5(催化剂))2NH3,2NH3+2O2===NH4NO3+H2O,则有NH4NO3~2NH3~3H2~eq \f(3,4)CH4,故生成1.0 ml NH4NO3至少需要0.75 ml CH4,C正确;反应③的化学方程式为2NH3+2O2===NH4NO3+H2O,则理论上当n(NH3)∶n(O2)=1∶1时,恰好完全反应,D错误。
    6.某化学兴趣小组用如图所示装置检验Pb(NO3)2受热分解的产物(图中夹持和加热设备略去)。在试管中放入研碎的Pb(NO3)2晶体后,加热;实验结束后,试管中得到黄色粉末(PbO),U形管下部有少量液体X,集气瓶中收集到无色气体Y。下列说法不正确的是( )
    A.液体X可能是液化的NO2或N2O4
    B.在装置中用锡纸将胶塞与产生的气体隔开,主要是为了防止其被生成的气体腐蚀
    C.气体Y可能是O2,也可能是NO2与水反应后生成的NO
    D.停止反应,应注意先把导气管移出水面,然后再熄灭酒精灯
    答案 C
    解析 根据氧化还原反应规律,Pb(NO3)2分解的化学方程式为2Pb(NO3)2eq \(=====,\s\up7(△))2PbO+4NO2↑+O2↑,液体X可能是液化的NO2或N2O4,故A正确;NO2气体会损坏橡胶,在装置中用锡纸将胶塞与产生的气体隔开,主要是为了防止其被生成的气体腐蚀,故B正确;Pb(NO3)2分解放出氧气,气体Y可能是O2,不可能是NO2与水反应后生成的NO,故C错误;为防止倒吸,停止反应时,应先把导气管移出水面,然后再熄灭酒精灯,故D正确。
    7.氮及其化合物的“价—类”二维图如下所示。
    下列说法正确的是( )
    A.X可通过加热氯化铵固体制取
    B.从物质类别角度分析,P和Z都属于酸性氧化物
    C.将X转化为 Q的过程,属于氮的固定
    D.3.2 g Cu与10 ml·L-1的Y溶液恰好反应,生成NO、NO2混合气体1.12 L(标准状况),则 Y 溶液的体积为 15 mL
    答案 D
    解析 X是NH3,加热氯化铵固体生成的NH3和HCl遇冷重新生成NH4Cl,不能制取NH3,A错误;P是N2O5,Z是NO2或N2O4,NO2、N2O4不是酸性氧化物,B错误;Q是NO,氨气转化为NO不属于氮的固定,C错误;Y是HNO3,3.2 g Cu为0.05 ml,与HNO3反应生成0.05 ml Cu(NO3)2,生成NO、NO2混合气体1.12 L(标准状况),则气体总物质的量为0.05 ml,据N原子守恒可知原硝酸中n(HNO3)=0.05 ml×2+0.05 ml=0.15 ml,故硝酸溶液的体积为eq \f(0.15 ml,10 ml·L-1)=0.015 L=15 mL,D正确。
    8.某学习小组设计实验制备Ca(NO2)2,实验装置如图所示(夹持装置已略去)。已知:2NO+CaO2===Ca(NO2)2;2NO2+CaO2===Ca(NO3)2。下列说法不正确的是( )
    A.通入N2是为了排尽装置中的空气
    B.装置B、D中的试剂可分别为水和浓硫酸
    C.将铜片换成木炭也可以制备纯净的亚硝酸钙
    D.借助装置A及氢氧化钠溶液和稀硫酸可以分离CO2和CO
    答案 C
    解析 装置内的空气会将NO氧化为NO2,影响产物的产量,所以通入N2是为了排尽装置中的空气,故A正确;由于硝酸具有挥发性,所以在A中生成的NO气体中会含有少量HNO3蒸气,可用装置B中的水除去,为防止CaO2与水反应,用装置D中的浓硫酸对NO气体进行干燥,故B正确;将铜片换成木炭,由于木炭与稀硝酸不能反应,所以得不到要制备的产物,故C错误;装置A中盛氢氧化钠溶液,通过进气管通入CO2和CO的混合气体,CO2被NaOH吸收后生成Na2CO3,在出气管口即可收集到CO,然后将分液漏斗中的稀硫酸滴入A中,与生成的Na2CO3反应再释放出CO2,达到分离的目的,故D正确。
    9.某兴趣小组设计用铁粉将NO还原为N2(同时生成FeO)。下列说法不正确的是( )
    已知:①浓硝酸可氧化NO;②NaOH溶液能吸收NO2,不吸收NO。
    A.装置的连接顺序为a→f→e→j→i→h→g(或g→h)→b→c→d
    B.装置E中发生反应的化学方程式为2NO+2Feeq \(=====,\s\up7(△))2FeO+N2
    C.装置D的作用是吸收挥发出来的硝酸和产生的NO2
    D.装置B的作用是干燥,防止水蒸气进入装置E中干扰反应
    答案 D
    解析 根据实验原理“NO被灼热的铁粉还原为N2,同时生成FeO”,所以首先利用铜与稀硝酸反应生成NO,由于硝酸具有挥发性,所以制得的NO中会混有硝酸蒸气和产生的NO2,故先通过装置D除去挥发出的HNO3和产生的NO2,再通过装置F干燥,得到纯净干燥的NO,然后进入装置E中与铁粉反应,最后处理多余的NO,由于NaOH溶液不与NO反应,而浓硝酸可氧化NO生成NO2,所以先通过装置B氧化NO,再通过装置C吸收,故上述装置的连接顺序为a→f→e→j→i→h→g(或g→h)→b→c→d,A正确。
    10.信息1:亚硝酸(HNO2)是一种弱酸,既具有氧化性又具有还原性;亚硝酸不稳定,易分解为硝酸、水和NO。信息2:亚硝酸钠又名“工业盐”,常被大量用作高分子材料的发泡剂和偶氮染料的原料等,该物质有毒,但其颜色、形状、味道和食盐相似,很容易因误食而中毒;亚硝酸银为难溶于水的白色沉淀。
    根据上述信息,回答下列问题:
    (1)甲组同学取一份可能是NaCl或NaNO2的样品,用蒸馏水溶解,通过下列实验操作鉴别样品成分。在待检验溶液中滴加AgNO3溶液的现象是________________,倒出上清液,在沉淀中加入硝酸,振荡,沉淀溶解,则该样品为______________(写化学式),沉淀溶解的离子方程式为________________________________________________________________________
    _____________________________________________________________________________。
    (2)乙组同学利用如图所示装置检验可能是NaCl或NaNO2的样品。
    ①A装置中盛装稀硫酸的仪器名称是______________,打开该仪器的活塞,使稀硫酸缓缓滴下,若样品为NaNO2,则在B装置中可观察到的现象为____________________,检验B装置中有NO的操作及产生的现象是________________________。
    ②C装置中盛有的试剂名称是______________________________________________,作用是_____________________________________________________________________________。
    (3)设计实验证明。
    ①亚硝酸为弱酸:_____________________________________________________________。
    ②亚硝酸具有还原性:_________________________________________________________。
    答案 (1)产生白色沉淀 NaNO2 3AgNO2+2H+===3Ag++2NO↑+NOeq \\al(-,3)+H2O (2)①分液漏斗 出现较淡的红棕色气体 打开止水夹,鼓入空气,红棕色变深 ②NaOH溶液(答案合理即可) 吸收尾气 (3)①取NaNO2溶液,用pH试纸检验,对照标准比色卡知pH>7(其他合理答案也可)
    ②在酸性KMnO4溶液中加入过量NaNO2溶液,溶液褪色(其他合理答案也可)
    解析 (1)AgCl和AgNO2均为白色难溶于水的物质,故加入AgNO3溶液后出现白色沉淀。AgCl难溶于硝酸,而AgNO2与硝酸反应可生成HNO2,该物质不稳定,又分解生成硝酸、水和NO。(2)①A装置和B装置中残留的空气与A装置中生成的NO反应生成NO2。由于B装置中主要含NO,故其内气体颜色较淡,打开止水夹,鼓入空气,NO完全转化为NO2,使B装置内NO2浓度增大,红棕色变深。②氮的氧化物有毒,可用碱液(如NaOH溶液)吸收。(3)①检验HNO2的弱酸性,可检验其强碱盐的pH,也可以直接检验其一定浓度稀溶液的pH等。②检验HNO2的还原性需要用到氧化剂,故在酸性KMnO4溶液中加入过量NaNO2溶液,KMnO4被还原,从而使溶液褪色。
    11.(2022·石家庄二中模拟)氮化钙(Ca3N2)是一种重要的试剂,常温下为棕色固体,在空气中会被氧化,遇水强烈水解,产生刺激性气味气体。实验室设计如下装置用Ca与N2反应制备Ca3N2,并对Ca3N2纯度进行测定。回答下列问题:
    Ⅰ.Ca3N2的制备
    (1)仪器a的名称为________,E装置的主要作用是________。
    (2)实验开始时应首先点燃_____________(填“A”或“C”)处酒精灯,当观察到_____________________________________________________________________________
    时点燃另一处酒精灯。
    Ⅱ.Ca3N2纯度的测定(已知所含的杂质不与水反应产生气体)
    (3)方案一:①按图1所示连接装置,检查装置气密性后加入试剂。②测定虚线框内装置及试剂的质量m1;③关闭________(填“K1”或“K2”,下同),打开________,用分液漏斗加入足量水,至不再产生气体;④________;⑤再次测定虚线框内装置及试剂的质量m2。则产品中Ca3N2的质量分数表达式为________。
    (4)方案二:按图2所示连接装置,检查装置气密性后加入试剂。打开分液漏斗活塞向三颈烧瓶中加入蒸馏水,打开K持续通入水蒸气,将产生的氨全部蒸出,并用100 mL 1.00 ml·L-1的稀硫酸标准溶液完全吸收(液体体积变化忽略不计),从烧杯中量取10.00 mL的吸收液注入锥形瓶中,用1.00 ml·L-1 NaOH标准溶液滴定过量的稀硫酸,到终点时消耗12.60 mL NaOH溶液。则产品中Ca3N2的质量分数为________%(结果保留一位小数)。
    答案 (1)蒸馏烧瓶 液封(或隔绝空气中的氧气) (2)A E装置中有均匀的气泡产生 (3)K1 K2 打开K1,通一段时间的N2 eq \f(37m2-m1,51)×100% (4)91.3
    解析 (2)由于Ca、Ca3N2都能与空气中的O2、H2O(g)等反应,故实验开始时应首先点燃A处的酒精灯,利用N2排尽装置中的空气,当观察到E装置中有均匀的气泡产生时点燃另一处酒精灯。(3)根据图1装置知,方案一的原理是Ca3N2与H2O反应产生NH3,U形管中碱石灰除去NH3中的H2O(g),浓硫酸增加的质量为反应生成NH3的质量,由NH3的质量结合N元素守恒测定Ca3N2的纯度。反应生成NH3的质量为(m2-m1) g,根据N元素守恒,Ca3N2的质量为eq \f(m2-m1 g,17 g·ml-1)×eq \f(1,2)×148 g·ml-1=eq \f(74m2-m1,17) g,产品中Ca3N2的质量分数为eq \f(\f(74m2-m1,17) g,6.0 g)×100%=eq \f(37m2-m1,51)×100%。(4)方案二的原理是Ca3N2与H2O反应产生NH3,打开K持续通入水蒸气,将产生的氨全部蒸出,NH3完全被稀硫酸标准溶液吸收,然后用NaOH标准溶液滴定过量的稀硫酸,则10.00 mL溶液中过量硫酸的物质的量n过量(H2SO4)=eq \f(1,2)n(NaOH)=eq \f(1,2)×1.00 ml·L-1×0.012 60 L=0.006 3 ml,与NH3反应的硫酸的物质的量为1.00 ml·L-1×0.1 L-0.006 3 ml×eq \f(100 mL,10 mL)=0.037 ml,根据反应2NH3+H2SO4===(NH4)2SO4以及N元素守恒可知,Ca3N2的物质的量为0.037 ml,产品中Ca3N2的质量分数为eq \f(0.037 ml×148 g·ml-1,6.0 g)×100%≈91.3%。
    12.某处工厂排出的烟道气中含氮氧化物(主要为NO、NO2)、粉尘和少量水蒸气。课外兴趣活动小组对该工厂排出的烟道气进行处理,并检测其氮氧化物含量,实验装置如图所示:
    (1)装置A中放置无碱玻璃棉,其目的是除去_________________________________________。
    为保证检测的准确性,装置C中盛放的化学试剂可以是________(填字母,下同)。
    a.碱石灰
    b.浓硫酸
    c.五水合硫酸铜(CuSO4·5H2O)
    (2)装置D中主要发生:2NaOH+2NO2===NaNO2+NaNO3+H2O;2NaOH+NO+NO2===2NaNO2+H2O
    ①若反应后尾气无残留,则参加反应的NO2、NO物质的量的比值________。
    a.≥1 b.≤1 c.任意值
    ②可使用适量酸性H2O2溶液,将溶液中的NOeq \\al(-,2)全部氧化为NOeq \\al(-,3),发生反应的离子方程式是_______________________________________________________________________________
    _____________________________________________________________________________。
    (3)溶液中NOeq \\al(-,3)直接排放在水体中也会造成污染,现用活泼金属将溶液中的NOeq \\al(-,3)转化为N2,实现氮元素的脱除,具体步骤如下:
    步骤一 取适量(2)中H2O2处理后的溶液,调节pH至中性,蒸发浓缩,得到c(NOeq \\al(-,3))为0.100 ml·L-1的溶液甲。
    步骤二 取三份50 mL溶液甲,分别用金属铝、金属铁和铝铁合金在45 ℃、惰性气体氛围中对溶液甲进行氮脱除。
    步骤三 重复实验2~3次,溶液中NOeq \\al(-,3)的残留情况与反应时间的关系如图所示。
    ①金属铝和金属铁在0~3 h内,NOeq \\al(-,3)的脱除效率均很低,几乎没被脱除,其可能的原因是______________________________________________________________________________
    _____________________________________________________________________________。
    ②0~3 h内铝铁合金的氮脱除效率比金属铝、金属铁大得多,其可能的原因是______________________________________________________________________________
    _____________________________________________________________________________。
    (4)气囊用来储存处理后的气体,其中可能含少量NO气体,可用酸性NaClO溶液来处理。HClO氧化NO生成NOeq \\al(-,3)和Cl-,发生反应的离子方程式是___________________________
    _____________________________________________________________________________。
    答案 (1)粉尘 b (2)①a ②H2O2+NOeq \\al(-,2)===NOeq \\al(-,3)+H2O (3)①金属铁和金属铝表面都有一层氧化膜 ②铝铁合金在溶液中形成原电池,加快化学反应速率 (4)3HClO+2NO+H2O===2NOeq \\al(-,3)+3Cl-+5H+
    解析 (1)烟道气中含有粉尘,装置A中放置无碱玻璃棉,可以除去粉尘;装置C用于除去少量的水蒸气,应该选择浓硫酸,NO2会与碱石灰反应,而五水合硫酸铜不能起到干燥的作用。(2)①根据化学方程式可知,NO2可以单独被NaOH吸收,而NO需与NO2按照1∶1混合才能被NaOH吸收,现无尾气残留,说明NO无残留,因此NO2至少和NO一样多,则参加反应的NO2、NO物质的量的比值≥1,a符合题意。(3)①根据题意,活泼金属能够将溶液中的NOeq \\al(-,3)转化为N2,但是金属铝和金属铁在0~3 h内,NOeq \\al(-,3)的脱除效率很低,几乎没有脱除,可认为金属与NOeq \\al(-,3)可能没有反应,可能是金属表面有氧化膜,阻碍了NOeq \\al(-,3)的脱除反应。②铝铁合金中,铁和铝的活动性不同,可以构成原电池,加快化学反应速率。(4)HClO中Cl元素的化合价从+1降低到-1,NO中N元素的化合价从+2升高到+5,根据化合价升降守恒、元素守恒和电荷守恒,离子方程式为3HClO+2NO+H2O===2NOeq \\al(-,3)+3Cl-+5H+。
    操作步骤
    实验现象
    解释原因
    打开K1,推动注射器活塞,使X中的气体缓慢通入Y管中
    ①Y管中________________
    ②反应的化学方程式:____________________
    将注射器活塞退回原处并固定,待装置恢复到室温
    Y管中有少量水珠
    生成的气态水凝聚
    打开K2
    ③__________
    ④__________________
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