2024届高考一轮复习化学课时练 第46练 化学平衡移动原理(含答案)
展开A.溴水中有下列平衡:Br2+H2OHBr+HBrO,当加入少量AgNO3溶液后,溶液的颜色变浅
B.对于反应:2HI(g)H2(g)+I2(g),缩小容器的容积可使平衡体系的颜色变深
C.反应:CO(g)+NO2(g)CO2(g)+NO(g) ΔH<0,升高温度可使平衡向逆反应方向移动
D.对于合成NH3的反应,为提高NH3的产率,理论上应采取低温措施
2.(2023·南京模拟)反应NH4HS(s)NH3(g)+H2S(g)在某温度下达到平衡,下列各种情况不会使平衡发生移动的是( )
A.温度、容积不变时,通入SO2气体
B.移走一部分NH4HS固体
C.容器体积不变,充入HCl气体
D.保持压强不变,充入氮气
3.一定量混合气体在一体积可变的密闭容器中发生反应:xA(g)+yB(g)zC(g)。该反应达到平衡后,测得A气体的浓度为0.5 ml·L-1。在恒温下将密闭容器的体积扩大到原来的2倍,再次达到平衡后,测得A的浓度为0.3 ml·L-1,则下列叙述正确的是( )
A.平衡向正反应方向移动
B.x+y
D.B的转化率升高
4.(2023·无锡模拟)化学反应Ⅰ、Ⅱ、Ⅲ在不同温度时达到平衡,其平衡常数如下表:
根据以上信息判断,下列结论正确的是( )
A.将铁粉磨细可以使平衡Ⅰ向右移动
B.反应Ⅱ、Ⅲ均为放热反应
C.升高温度,反应Ⅲ平衡向正反应方向移动
D.a5.某温度下,0.05 ml乙醇和氢溴酸的混合液共20 mL,发生反应:C2H5OH+HBrC2H5Br+H2O,30 min时测得生成溴乙烷的产量为0.015 ml(溶液体积变化忽略不计),下列说法正确的是( )
A.若将反应物乙醇的量加倍,平衡正移,乙醇的平衡转化率增大
B.加入适量水,有利于生成溴乙烷
C.第30 min时的反应速率:v(C2H5OH)=0.025 ml·L-1·min-1
D.若用NaBr(s)与浓硫酸替换氢溴酸,溴乙烷的产量可能会上升
6.在容积为2 L的密闭容器中,进行如下化学反应:2CuCl2(s)2CuCl(s)+Cl2(g),其化学平衡常数K和温度的关系如表:
根据信息作出的下列判断正确的是( )
A.此反应为放热反应
B.此反应在1 050 ℃达平衡时,1.75
D.降温和加入CuCl固体都能使平衡发生移动
7.相同温度下,容积相同的甲、乙、丙3个恒容密闭容器中发生可逆反应:
2SO2(g)+O2(g)2SO3(g) ΔH=-197 kJ·ml-1。实验测得起始、平衡时的有关数据如下表:
下列叙述正确的是( )
A.Q1=Q2=Q3=197 kJ
B.达到平衡时,丙容器中SO2的体积分数最大
C.甲、乙、丙3个容器中反应的平衡常数相等
D.若在上述条件下反应生成2 ml SO3(s)的反应热为ΔH1,则ΔH1>-197 kJ·ml-1
8.如图所示,向A中充入1 ml X和1 ml Y,向B中充入2 ml X和2 ml Y,起始VA=VB=a L,在相同温度和有催化剂的条件下,两容器中各自发生下列反应:X(g)+Y(g)2Z(g)+W(g) ΔH>0;达到平衡时,VA=1.2a L,则下列说法不正确的是( )
A.反应开始时,B容器中化学反应速率快
B.A容器比B容器中X的转化率大
C.打开K一段时间达平衡时,A的体积为2.4a L(连通管中气体体积不计)
D.打开K达新平衡后,升高B容器温度,A容器体积会增大
9.研究CO2的综合利用对促进“低碳经济”的发展有重要意义。CO2与H2合成二甲醚(CH3OCH3)是一种CO2转化的方法,其过程中主要发生下列反应:
反应 Ⅰ CO2(g)+3H2(g)CH3OH(g)+H2O(g) ΔH1=-49.0 kJ·ml-1
反应 Ⅱ 2CH3OH(g)CH3OCH3(g)+H2O(g) ΔH2=-24.5 kJ·ml-1
反应 Ⅲ CO2(g)+H2(g)CO(g)+H2O(g) H3=41.2 kJ·ml-1
(1)写出CO2与H2一步合成二甲醚(反应Ⅳ)的热化学方程式:_________________________
______________________________________________________________________________。
(2)有利于提高反应Ⅳ平衡转化率的条件是____(填字母)。
A.高温高压 B.低温低压
C.高温低压 D.低温高压
(3)在恒压、CO2和H2起始物质的量之比为1∶3的条件下,CO2平衡转化率和平衡时二甲醚的选择性随温度的变化如图所示。CH3OCH3的选择性=eq \f(2×CH3OCH3的物质的量,反应的CO2的物质的量)×100%。
①温度低于300 ℃,CO2平衡转化率随温度升高而下降的原因是______________________。
②关于合成二甲醚工艺的理解,下列说法正确的是________(填字母)。
A.反应Ⅳ在A点和B点时的化学平衡常数:K(A)小于K(B)
B.当温度、压强一定时,在原料气(CO2和H2的比例不变)中添加少量惰性气体,有利于提高平衡转化率
C.其他条件不变,在恒容条件下的二甲醚平衡选择性比恒压条件下的平衡选择性低
D.提高催化剂的活性和选择性,减少CO等副产物是工艺的关键
10.甲烷和水蒸气催化制氢主要有如下两个反应:
①CH4(g)+H2O(g)===CO(g)+3H2(g) ΔH=206 kJ·ml-1
②CO(g)+H2O(g)===CO2(g)+H2(g) ΔH=-41 kJ·ml-1
恒定压强为100 kPa时,将n(CH4)∶n(H2O)=1∶3的混合气体投入反应器中,平衡时,各组分的物质的量分数与温度的关系如下图所示。
回答下列问题:
(1)写出CH4与CO2生成H2和CO的热化学方程式:__________________________________。
(2)关于甲烷和水蒸气催化制氢反应,下列叙述正确的是________(填字母)。
A.恒温、恒容条件下,加入惰性气体,压强增大,反应速率加快
B.恒温、恒容条件下,加入水蒸气,活化分子百分数增大,反应速率加快
C.升高温度,活化分子百分数增大,有效碰撞频率增大,反应速率加快
D.加入合适的催化剂,降低反应温度也能实现单位时间转化率不变
(3)系统中H2的含量在700 ℃左右出现峰值,试从化学平衡的角度解释出现峰值的原因:
①低于700 ℃,_________________________________________________________________;
②高于700 ℃,__________________________________________________________________。
(4)已知投料比为n(CH4)∶n(H2O)=1∶3的混合气体,p=100 kPa。600 ℃时,CH4的平衡转化率为________(保留4位有效数字),反应①的平衡常数的计算式为Kp=___________(Kp是以分压表示的平衡常数,分压=总压×物质的量分数)。
11.(2022·南通模拟)工业合成氨反应具有非常重要的意义。
(1)已知:H2(g)+eq \f(1,2)O2(g)H2O(l) ΔH=-286.0 kJ·ml-1
4NH3(g)+3O2(g)2N2(g)+6H2O(l) ΔH=-1 530.0 kJ·ml-1
则合成氨反应的热化学方程式为________________________________________________。
(2)在某容积为2 L的恒容容器中发生合成氨反应,体系中各物质浓度随时间变化的曲线如图所示:
前20 min内v(NH3)=________ml·L-1·min-1,放出的热量为________,25 min时采取的措施是________________________________________________________________________。
(3)对可逆反应N2(g)+3H2(g)2NH3(g),若起始投料n(N2)=3 ml、n(H2)=3 ml,达到平衡后,增大压强,N2的体积分数________(填“增大”“减小”或“不变”)。
(4)T ℃,以CO2和NH3为原料可合成化肥尿素:
2NH3(g)+CO2(g)CO(NH2)2(s)+H2O(l);在2 L的密闭容器中,通入1.2 ml NH3和0.6 ml CO2,2 min时反应刚好达到平衡。此时,c(NH3)=0.2 ml·L-1,c(CO2)=0.1 ml·L-1。
①该反应的平衡常数是________。
②若2 min时保持T ℃和平衡时容器的压强不变,再向体积可变的容器中充入0.6 ml NH3,则此时平衡____________(填“正向移动”“逆向移动”或“不移动”)。
第46练 化学平衡移动原理
1.B 2.B 3.C 4.B 5.D 6.C 7.C
8.C [起始VA=VB=a L,B中反应物的物质的量大于A中反应物的物质的量,则B容器中反应物的浓度大于A容器中反应物的浓度,所以反应开始时,B容器中的反应速率大于A容器中的反应速率,A项正确;A容器为恒温恒压条件,气体的体积之比等于气体的物质的量之比,达到平衡时,混合气体总物质的量为2 ml×1.2=2.4 ml,由方程式可知1 ml X反应时混合气体总物质的量增大1 ml,即平衡时混合气体增大的物质的量等于消耗的X的物质的量,故反应的X的物质的量为2.4 ml-2 ml=0.4 ml,则X的转化率为eq \f(0.4 ml,1 ml)×100%=40%,B容器为恒温恒容条件,正反应为气体物质的量增大的反应,故平衡时B容器中压强比A容器中压强大,等效在A平衡的基础上增大压强,与A的平衡相比,平衡逆向移动,B中X的转化率小于A中X的转化率,B项正确;打开K,保持温度不变,再达平衡时,等效为开始加入3 ml X、3 ml Y时达到的平衡,恒温恒压下与A中平衡为等效平衡,反应物转化率不变,平衡时混合气体总物质的量为A中的3倍,恒温恒压下压强之比等于物质的量之比,则开始加入3 ml X、3 ml Y达到平衡时总体积为1.2a L×3=3.6a L,B容器为a L,A容器体积为3.6a L-a L=2.6a L,C项错误;该反应的正反应是一个气体体积增大的吸热反应,升高温度,平衡向正反应方向移动,混合气体的物质的量增大,导致A容器的体积增大,D项正确。]
9.(1)2CO2(g)+6H2(g)CH3OCH3(g)+3H2O(g) ΔH=-122.5 kJ·ml-1 (2)D (3)①反应Ⅲ的ΔH>0,温度升高,二氧化碳的平衡转化率增大,而反应Ⅰ(或反应Ⅳ)的ΔH<0,温度升高,二氧化碳的平衡转化率下降,且上升幅度小于下降幅度 ②CD
解析 (1)根据盖斯定律,反应Ⅰ×2+反应Ⅱ得反应Ⅳ:2CO2(g)+6H2(g)CH3OCH3(g)+3H2O(g) ΔH=ΔH1×2+ΔH2=-49.0×2 kJ·ml-1+(-24.5 kJ·ml-1)=-122.5 kJ·ml-1。
(2)反应Ⅳ为气体体积减小的放热反应,故低温高压有利于平衡正向移动,有利于提高平衡转化率,故选D。(3)②由图像分析可知,随着温度升高,二氧化碳的平衡转化率A点小于B点,但二甲醚的选择性降低,说明反应Ⅳ进行程度减小,所以K(A)>K(B),故A错误;当温度、压强一定时,在原料气中添加少量惰性气体,容器的体积增大,相当于减压,平衡逆向移动,不利于提高平衡转化率,故B错误;随着反应的进行,气体分子数减少,相当于压强减小,同一个反应分别放在恒容和恒压装置中进行,恒压装置相当于一直在加压,促使反应正向进行,所以其他条件不变,在恒容条件下的二甲醚平衡选择性比恒压条件下的平衡选择性低,故C正确;提高催化剂的活性能缩短达到平衡所需时间,同时提高选择性,有利于转化为更多的二甲醚,所以提高催化剂的活性和选择性,减少CO等副产物是工艺的关键,故D正确。
10.(1)CH4(g)+CO2(g)===2CO(g)+2H2(g) ΔH=247 kJ·ml-1
(2)C
(3)①由于反应①正反应吸热,随温度升高,反应向正反应方向进行的程度较大,同时发生反应②,使氢气的物质的量逐渐增大 ②随着反应的进行,升高温度,反应②正反应放热,平衡向逆反应方向移动,使氢气的物质的量减小
(4)77.78% eq \f(100×0.06×100×0.53,100×0.04×100×0.32)
解析 (1)根据盖斯定律,①-②可得CH4(g)+CO2(g)===2CO(g)+2H2(g) ΔH=247 kJ·ml-1。(2)恒温、恒容条件下,加入惰性气体,尽管压强增大,但各气体的浓度未变,化学反应速率不变,A错误;恒温、恒容条件下,加入水蒸气,单位体积活化分子数增加,但活化分子百分数不变,反应速率加快,B错误;升高温度,增大了活化分子百分数,有效碰撞次数增大,反应速率加快,C正确;催化剂不影响平衡转化率,降低反应温度,平衡逆向移动,平衡转化率减小,“单位时间转化率”变与不变,还要看在单位时间内是否达到了化学平衡状态,D错误。(3)①温度低于700 ℃时,反应①正反应吸热,随温度升高,反应向正反应方向进行的程度大;随反应①中CO的生成,反应②也会生成H2,因此在低于700 ℃时,系统中H2的含量会随温度升高而增大。②温度高于700 ℃时,由于反应②正反应放热,升高温度,平衡向逆反应方向移动,会使系统中H2的含量在出现峰值后减小。(4)已知投料比n(CH4)∶n(H2O)=1∶3,可设甲烷初始物质的量为1 ml,水蒸气物质的量为3 ml,设转化的甲烷为x ml,转化的CO为y ml,则
CH4(g)+H2O(g)CO(g)+3H2(g)
初始/ml 1 3 0 0
变化/ml x x x 3x
平衡/ml 1-x 3-x x 3x
CO(g)+H2O(g)CO2(g)+H2(g)
初始/ml x 3-x 0 3x
变化/ml y y y y
平衡/ml x-y 3-x-y y 3x+y
由于600 ℃时,CH4物质的量分数为0.04,各气体的总物质的量为(4+2x) ml,则eq \f(1-x,4+2x)=0.04,x=eq \f(7,9),CH4的平衡转化率为eq \f(\f(7,9) ml,1 ml)×100%≈77.78%。由图可知,600 ℃时,CH4、H2O、H2的物质的量分数分别为0.04、0.32、0.50,它们的物质的量分别为eq \f(2,9) ml、eq \f(16,9) ml、eq \f(25,9) ml,可求得CO的物质的量为eq \f(3,9) ml,物质的量分数为0.06,即反应①的平衡常数计算式Kp=eq \f(pCO·p3H2,pCH4·pH2O)=eq \f(100×0.06×100×0.53,100×0.04×100×0.32)。
11.(1)N2(g)+3H2(g)2NH3(g) ΔH=-93.0 kJ·ml-1
(2)0.05 93.0 kJ 移出氨气(或分离出氨气)
(3)不变
(4)①250 ②逆向移动
解析 (1)从上到下,设热化学方程式分别为反应1、反应2,由盖斯定律,eq \f(1,2)×(6×反应1-反应2)可得N2(g)+3H2(g)2NH3(g) ΔH=eq \f(1,2)×[6×(-286.0)-(-1 530.0)]kJ·ml-1=
-93.0 kJ·ml-1。
(2)根据图像可知,20 min时氨气的物质的量浓度为1.00 ml·L-1,所以氨气的平均反应速率为v(NH3)=eq \f(Δc,Δt)=eq \f(1.00 ml·L-1,20 min)=0.05 ml·L-1·min-1;达到平衡时生成氨气的物质的量为
1.00 ml·L-1×2 L=2.00 ml,根据N2(g)+3H2(g)2NH3(g) ΔH=-93.0 kJ·ml-1可知生成2 ml氨气放出的热量为93.0 kJ;由图可知,25 min时氨气的物质的量迅速变为0,而氮气、氢气的物质的量不变,之后氮气、氢气的物质的量逐渐减小,氨气的物质的量逐渐增大,说明25 min时改变的条件是将NH3从反应体系中分离出去。
(4)①列三段式:
2NH3(g)+CO2(g)CO(NH2)2(s)+H2O(l)
起始/ml·L-1 0.6 0.3
转化/ml·L-1 0.4 0.2
平衡/ml·L-1 0.2 0.1
K=eq \f(1,c2NH3·cCO2)=eq \f(1,0.22×0.1)=250。
②若保持T ℃和平衡时容器的压强不变,再向体积可变的容器中充入0.6 ml NH3,体积瞬间变为4 L,此时c(NH3)=0.25 ml·L-1,c(CO2)=0.05 ml·L-1,反应的浓度商Qc=eq \f(1,c2NH3·cCO2)=eq \f(1,0.252×0.05)=320>K,所以平衡逆向移动。
编号
化学方程式
温度
979 K
1 173 K
Ⅰ
Fe(s)+CO2(g)FeO(s)+CO(g)
1.47
2.15
Ⅱ
CO(g)+H2O(g)CO2(g)+H2(g)
1.62
b
Ⅲ
Fe(s)+H2O(g)FeO(s)+H2(g)
a
1.68
T/℃
800
900
1 000
1 100
1 200
K
1.1
1.5
1.75
1.90
2.08
容器
起始各物质的物质的量/ml
达到平衡时体系能量的变化
SO2
O2
SO3
Ar
甲
2
1
0
0
放出热量:Q1
乙
1.8
0.9
0.2
0
放出热量:Q2
丙
1.8
0.9
0.2
0.1
放出热量:Q3
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