2022北京东城区高二下学期期末考试化学试题含解析
展开北京市东城区2021- 2022学年高二下学期期末统一检测
化学试题
本试卷共100分。考试时长90分钟。考生务必将答案答在答题卡上,在试卷上作答无效。考试结束后,将答题卡交回。
可能用到的相对原子质量:H 1 C12 N14 O16 Cu64
第一部分(共42分)
本部分共14题,每题3分,共42分。每题只有一个选项符合题意。
1. 2021年5月,我国首辆火星车“祝融号”成功着陆。“祝融号”火星车的车身选用高强韧性的新型铝基碳化硅复合材料。碳化硅(SiC)属于
A. 共价晶体 B. 分子晶体 C. 离子晶体 D. 金属晶体
【答案】A
【解析】
【详解】SiC中的Si和C以共价键结合形成空间网状结构,和金刚石结构相似,SiC属于共价晶体,故选A。
2. 下列变化过程只需要破坏共价键的是
A. 碘升华 B. 金刚石熔化 C. 金属钠熔融 D. 氯化钠溶于水
【答案】B
【解析】
【详解】A.碘升华破坏的是分子间作用力,A错误;
B.金刚石中碳碳之间是共价键,融化的时候,需要破坏共价键,B正确;
C.金属钠属于金属晶体,融化的时候破坏的是金属键,C错误;
D.氯化钠中存在着钠离子和氯离子之间的离子键,溶于水时破坏的是离子键,D错误;
故选B。
3. 下列有机化合物存在顺反异构的是
A. CH2=CH2 B. CH2 =CHCH3
C. CH2 = CHCH2CH3 D. CH3CH= CHCH3
【答案】D
【解析】
【详解】根据分析可知,CH3CH= CHCH3中的双键碳上都分别连接了1个H原子和1个甲基,符合题意,存在顺反异构,A、B、C中的左侧碳原子上都连接了2个H原子,不存在顺反异构,故D正确;
故选:D。
4. 下列物质中,由极性键构成的极性分子是
A. 氨 B. 氯气 C. 二氧化碳 D. 四氯化碳
【答案】A
【解析】
【详解】A.NH3是三角锥形结构,正负电荷中心不重合,是由极性键N-H键构成的极性分子,故A选;
B.氯气是单质,一个氯气分子由两个氯原子构成,是由非极性键构成的非极性分子,故B不选;
C.二氧化碳是直线形结构,正负电荷中心重合,是由极性键构成的非极性分子,故C不选;
D.四氯化碳是正四面体结构,正负电荷中心重合,是由是由极性键构成的非极性分子,故D不选;
故选A。
5. 下列分子中既含σ键,又含π键的是
A. H2 B. F2 C. HCl D. C2H4
【答案】D
【解析】
【详解】乙烯分子中含有碳碳双键,碳原子发生sp2杂化,其中碳碳原子间和碳原子与氢原子之间分别“头碰头”重叠形成σ键,由于每个碳原子上均有一个垂直于杂化平面的p轨道,两个p轨道间通过“肩并肩”的重叠方式形成π键,而H2、HCl、F2中只含有σ键不含有π键,故选D。
6. 元素周期表中铬元素的数据见如图。下列说法中,不正确的是
24 Cr
铬
3d54s1
52.00
A. 铬元素位于第四周期ⅥB族
B. 铬原子的价层电子排布式是3d5 4s1
C. 铬原子第3能层有5个未成对电子
D. Cr的第一电离能小于K的第一电离能
【答案】D
【解析】
【详解】A.Cr的核电荷数为24,铬元素位于第四周期ⅥB族,故A正确;
B.从图中可以看出,铬原子的价层电子排布式是3d5 4s1,故B正确;
C.铬原子第3能层电子排布为3s23p63d5,根据洪特规则,3d上的5个电子各占据一条轨道且自旋方向相同,即铬原子第3能层有5个未成对电子,故C正确;
D.Cr和K是同周期元素,电子层数相同。Cr的核电荷数为24,K的核电荷数为19,Cr对电子的束缚力强于K,所以Cr的第一电离能大于K的第一电离能,故D错误;
故选D
7. 某粗苯甲酸样品中含有少量氯化钠和泥沙。用重结晶法提纯苯甲酸的实验步骤中,下列操作未涉及的是
A.加热溶解
B.冷却结晶
C.萃取后分液
D.趁热过滤
A. A B. B C. C D. D
【答案】C
【解析】
【详解】A.图中加热溶解,便于分离泥沙,故A正确;
B.冷却结晶可析出苯甲酸晶体,故B正确;
C.重结晶实验中不涉及萃取、分液,故C错误;
D.苯甲酸在水中溶解度随温度降低而减小,需要趁热过滤,防止损失,故D正确;
故选:C。
8. 下列物质的一氯代物只有一种的是
A. 乙烷 B. 丙烷 C. 邻二甲苯 D. 对二甲苯
【答案】A
【解析】
【详解】A.乙烷只有一种位置的H原子,因此其一氯取代产物只有一种,A符合题意;
B.丙烷有2种不同位置的H原子,因此其一氯取代产物有2种,B不符合题意;
C.邻二甲苯有3种不同位置的H原子,因此其一氯代物有3种不同结构,C不符合题意;
D.对二甲苯有2种不同位置的H原子,因此其一氯代物有2种不同结构,D不符合题意;
故合理选项是A。
9. 有机化合物分子中基团间的相互影响会导致其化学性质的改变。下列叙述能说明上述观点的是
A. 苯和甲苯都能与H2发生加成反应
B. 苯酚易与NaOH溶液反应,而乙醇不能
C. 乙烯能与溴的四氯化碳发生加成反应,而乙烷不能
D. 等物质的量的甘油和乙醇分别与足量Na反应,前者反应生成的H2多
【答案】B
【解析】
【详解】A.苯酚和苯都能与H2发生加成反应,是因为都存在苯环,与基团间的相互影响无关,故A不选;
B.苯酚易与NaOH溶液反应,而乙醇不能,说明苯环和乙基对羟基的影响不同,导致都含羟基的酚和醇化学性质的不同,故B选;
C.乙烯能加成是因为含有官能团碳碳双键,而乙烷中没有,所以不能加成,不能说明分子中基团间的相互影响会导致其化学性质改变,故C不选;
D.甘油即丙三醇中含有3个羟基、乙醇含1个羟基,则生成氢气的量不同,不能说明分子中基团间的相互影响会导致其化学性质改变,故D不选;
答案选B。
10. 有3种烃的碳骨架如图所示。下列说法不正确的是
A. a为2-甲基丙烷
B. b分子中的碳原子有sp2和sp3两种杂化方式
C. b、c的化学式均为C4 H10
D. 一定条件下,a、b、c均能发生取代反应。
【答案】C
【解析】
【详解】A.a为烷烃,根据烷烃的系统命名法,a的名称为2-甲基丙烷,故A正确;
B.b分子中的2个饱和碳原子的杂化方式为sp3,2个连接碳碳双键的碳原子的杂化方式为sp2,故B正确;
C.b、c分子中均有4个碳原子和8个氢原子,所以分子式均为C4H8,故C错误;
D.a、b、c中均有饱和碳原子,均能发生取代反应,故D正确;
故选C。
11. 除去下列物质中的少量杂质(括号内为杂质),所用试剂或操作方法不正确的是
A. 苯(苯酚):溴水,过滤
B. 溴苯(溴):氢氧化钠溶液,分液
C. 乙烯(二氧化硫):氢氧化钠溶液,洗气
D. 乙酸乙酯(乙酸):饱和碳酸钠溶液,分液
【答案】A
【解析】
【详解】A.溴水与苯酚反应生成三溴苯酚,三溴苯酚、溴均易溶于苯,不能除杂,应选NaOH溶液、分液,故A错误;
B.溴与NaOH溶液反应后,与溴苯分层,然后分液分离,故B正确;
C.二氧化硫与NaOH溶液反应,乙烯不能,可洗气分离,故C正确;
D.乙酸与饱和碳酸钠溶液反应后,与乙酸乙酯分层,然后分液分离,故D正确;
故选:A。
12. 氯化铯的晶胞结构如图所示。下列说法不正确的是
A. 氯化铯晶体属于离子晶体
B. 氯化铯晶胞中有3套平行棱,3套平行面
C. 在氯化铯晶体中,每个Cl-周围紧邻1个Cs+
D. 在氯化铯晶体中,每个Cs+周围与它最近且等距离的Cs+共有6个
【答案】C
【解析】
【详解】A.氯化铯晶体是由氯离子和铯离子通过离子键结合而成的,属于离子晶体,故A正确;
B.从图中可以看出,氯化铯晶胞中有3套平行棱,3套平行面,故B正确;
C.晶胞是晶体的最小结构单元,从图中可以看出,在氯化铯晶体中,每个Cl-周围紧邻8个Cs+,故C错误;
D.从图中可以看出,在氯化铯晶体中,每个Cs+周围与它最近且等距离的Cs+共有6个,故D正确;
故选C。
13. 下列物质性质的比较,顺序不正确的是
A. 元素的电负性:Cl>S>Na
B. 卤素单质的熔点:I2>Br2>Cl2
C. 羧酸的酸性:CH2ClCOOH>CCl3COOH
D. 相同条件下,物质在水中的溶解度:C2H5OH>CH3(CH2)4OH
【答案】C
【解析】
【详解】A.同周期从左到右元素的电负性逐渐增大,因此元素的电负性:Cl>S>Na,故A正确;
B.卤素单质为分子晶体,相对分子质量越大熔沸点越高,因此卤素单质的熔:I2>Br2>Cl2,故B正确;
C.Cl原子为吸引电子的基团,能使-OH上的氢活泼性增强,则CCl3COOH更易电离出氢离子,酸性:CH2ClCOOH
故选:C。
14. 下表中的实验操作不能达到实验目的的是
选项
实验目的
实验操作
A
鉴别苯和甲苯
分别加入酸性高锰酸钾溶液,观察颜色变化
B
检验溴乙烷中的溴元素
将溴乙烷与NaOH溶液混合加热,静置,待溶液分层后,取上层清液用稀硝酸酸化,再加入AgNO3溶液
C
分离甲醇(沸点65℃)、正丙醇(沸 点97℃)和正戊醇(沸点138℃)
将混合溶液放 入蒸馏烧瓶进行加热,分别收集相应的馏分
D
比较乙酸、碳酸、苯酚酸性强弱
向碳酸钠固体中加入乙酸,将产生的气体通入苯D酚钠溶液中
A. A B. B C. C D. D
【答案】D
【解析】
【详解】A.苯不能被酸性高锰酸钾溶液氧化而甲苯可以,所以可以用酸性高锰酸钾溶液鉴别苯和甲苯,故A能达到实验目的;
B.溴乙烷发生水解生成乙醇和NaBr,上层清液中有Br-,用硝酸将可能过量的NaOH中和后加入硝酸银溶液,若生成淡黄色沉淀,则可检验溴乙烷中的溴元素,故B能达到实验目的;
C.甲醇、正丙醇和正戊醇互溶但沸点不同,可以用蒸馏的方法将它们分开,故C能达到实验目的;
D.乙酸挥发,随着生成的二氧化碳进入苯酚钠溶液中,苯酚钠溶液出现浑浊,不能确定是乙酸和苯酚钠反应还是碳酸和苯酚钠反应,所以不能比较碳酸和苯酚的酸性强弱,故D不能达到实验目的;
故选D。
第二部分(共58分)
本部分共6题,共58分。
15. 下图是制备和研究乙炔性质的实验装置图。
(1)电石与饱和食盐水反应的化学方程式是_______。
(2)b中试剂的作用是_______。
(3)c中溶液褪色,生成物的结构简式是。_______。
(4)d中溶液褪色,说明乙炔具有的性质是_______。
(5)若在空气中点燃乙炔,可观察到的实验现象是_______。
【答案】(1)CaC2+2H2OCa(OH)2+CHCH↑
(2)除去乙炔中的硫化氢等杂质
(3)CHBr2-CHBr2或CHBr=CHBr
(4)还原性 (5)明亮的火焰,浓烈的黑烟
【解析】
【分析】电石和饱和食盐水中的水反应生成乙炔,电石中含有硫、磷等杂质,导致乙炔中混有硫化氢、磷化氢等杂质,硫酸铜溶液能除去杂质,乙炔能和溴发生加成反应从而使溴的四氯化碳溶液褪色,乙炔有还原性,能被酸性高锰酸钾溶液氧化。
【小问1详解】
电石的主要成分是CaC2,能和水反应生成乙炔和氢氧化钙,化学方程式为:CaC2+2H2O → Ca(OH)2+CH ≡ CH↑。
【小问2详解】
硫酸铜溶液的作用是除去乙炔中的硫化氢等杂质。
【小问3详解】
乙炔和溴发生加成反应,若溴足量,则生成CHBr2-CHBr2,若溴不足量,生成CHBr=CHBr。
【小问4详解】
乙炔具有还原性,能使酸性高锰酸钾溶液褪色。
【小问5详解】
乙炔含碳量高,在空气中点燃乙炔,可观察到明亮的火焰和浓烈的黑烟。
16. 分子式为C3H7Br的有机物A在适宜的条件下能发生如下一系列转化:
(1)写出A的同系物中分子量最小的有机化合物的结构简式:_______。
(2)B→C的化学方程式是_______。
(3)D →B的反应类型是_______。
(4)已知E的核磁共振氢谱只有一组峰,且E不能发生银镜反应。
①D的结构简式是_______。
②由E合成的路线如下:
写出下列物质的结构简式:F_______,G_______,H_______。
【答案】(1)CH3Br
(2)nCH2=CHCH3
(3)消去反应 (4) ①. CH3CH(OH)CH3 ②. ③. CH2=C(CN)CH3 ④. CH2=C(CH3)COOH
【解析】
【分析】A的分子式为C3H7Br,可能为1-溴丙烷或2-溴丙烷,在NaOH醇溶液作用下发消去反应生成的B为丙烯,加聚成聚丙烯。A在NaOH水溶液作用下发生取代反应生成的D为醇,D在铜催化下被氧气氧化为醛或酮,E不能发生银镜反应,所以E为丙酮,则A为2-溴丙烷,D为2-丙醇。
【小问1详解】
A为溴代烃,其同系物中分子量最小的有机化合物为一溴甲烷,结构简式CH3Br。
【小问2详解】
B→C是丙烯聚合为聚丙烯,化学方程式是nCH2=CHCH3 。
【小问3详解】
D →B是2-丙醇发生消去反应生成丙烯,反应类型是消去反应。
【小问4详解】
①D为2-丙醇,结构简式为CH3CH(OH)CH3;
②E为丙酮,和HCN发生加成反应生成F( ),F在一定条件下生成G,G发生酸性水解生成H,H和甲醇发生酯化反应生成CH2=C(CH3)COOCH3,则回推可知H为CH2=C(CH3)COOH,G为CH2=C(CH3)CN。
17. “可燃冰”的主要气体成分是甲烷,又称甲烷水合物,外形像冰,存在于海底和大陆冰川或永久冻土底部,是巨大的潜在能源。
(1)研究甲烷分子的结构
①碳原子价层电子的轨道表示式是_______。
②下列能说明或解释甲烷分子是正四体形空间结构的是_______(填序号)。
a.二氯甲烷没有同分异构体。
b.4个C-H的键长相同,H- C- H的键角均为109°28 '
c.碳原子以4个sp3杂化轨道分别与4个氢原子的1s轨道重叠,形成4个C-H σ键
(2)研究水分子的结构
①H2O的VSEPR模型为_______。
②H2O中H-O-H的键角小于CH4中H-C-H的键角,原因是_______。
(3)研究“可燃冰”的结构
在“可燃冰”中,气体是装在几个水分子构成的笼内的,一种水分子笼如下所示。
“可燃冰”的密度为a g/mL。假设“可燃冰”的水笼穴里装的都是甲烷,甲烷水合物的化学式用mCH4·nH2O表示。把“可燃冰”从海底升到地平面,1 m3固体可释放出164 m2(标准状况)甲烷,则“可燃冰”中m : n=_______(不需化简,列出算式即可)
【答案】(1) ①. ②. ab
(2) ①. 四面体形 ②. 因为H2O中O原子的最外层有2对孤对电子,而CH4中C原子最外层没有孤对电子,孤对电子对成键电子对的排斥力较大,键角较小
(3)
【解析】
【小问1详解】
①碳原子核外有6个电子,价电子排布式为2s32p2,价层电子的轨道表达式为 ;
②a.若甲烷为平面正方形,则二氯甲烷应有两种结构,而实际上二氯甲烷没有同分异构体,说明甲烷的空间结构为正四面体,a正确;
b.若是正方形,则键角为90°,4个C-H的键长相同,H- C- H的键角均为109°28 ',说明为正四面体形,b正确;
c.甲烷分子中的碳原子以4个sp3杂化轨道分别与4个氢原子的1s轨道重叠,无法说明为正四面体结构,c错误;
故选ab;
小问2详解】
①H2O的中心原子O的价层电子对数为,则VSEPR模型为四面体形;
②因为H2O中O原子的最外层有2对孤对电子,而CH4中C原子最外层没有孤对电子,孤对电子对成键电子对的排斥力较大,键角较小,故水中的键角较小的原因是:因为H2O中O原子的最外层有2对孤对电子,而CH4中C原子最外层没有孤对电子,孤对电子对成键电子对的排斥力较大,键角较小;
小问3详解】
“可燃冰”的密度为ag/mL,1m3固体可释放出164m3(标准状况)甲烷,则“可燃冰”中。
18. 利用“杯酚”从和的混合物中纯化的过程如下图所示
(1)“杯酚”的官能团是_______。
(2)“杯酚”分子内官能团之间通过_______(填“共价键”“配位键”或“氢键”)形成“杯底”。
(3)(对叔丁基苯酚)与HCHO在一定条件下反应,生成“杯酚”和一种无机物。
①该无机物是_______。
②关于对叔丁基苯酚的叙述,正确的是_______(填序号)。
a.分子式为
b.分子中所有碳原子均为杂化
c.易被空气中的氧气氧化
d.1mol对叔丁基苯酚最多能与1mol发生反应。
(4)不溶于氯仿(化学式为),“杯酚”溶于氯仿,可能的原因是_______。
(5)的晶胞结构如下所示。
①碳60晶胞中含有_______个分子。
②每个分子周围最多可以有_______个紧邻的分子。
【答案】(1)羟基或
(2)氢键 (3) ①. 水或 ②. ac
(4)为非极性分子,不溶于极性的,而“杯酚”为极性分子,可溶于同为极性分子的
(5) ①. 4 ②. 12
【解析】
【小问1详解】
依据杯酚的结构可判断出来,杯酚含有的官能团为羟基;
故答案为羟基或;
【小问2详解】
“杯酚”分子内含有多个羟基,可形成分子内氢键,从而形成“杯底”;
故答案为氢键;
【小问3详解】
(对叔丁基苯酚)与HCHO在一定条件下发生的反应为羟醛缩合,会脱去小分子水,所以反应生成“杯酚”和水;结合对叔丁基苯酚的结构简式,数出C原子数为10,不饱和度为4,则H原子数为,所以分子为,a正确;依据对叔丁基苯酚的结构简式可知,形成苯环的C原子为杂化,苯环侧链上的C原子为杂化,b错误;对叔丁基苯酚含有的官能团为酚羟基,容易被空气中的氧气氧化,c正确;对叔丁基苯酚中羟基邻对位上的氢容易与发生取代反应,而对位被烷烃基占据,所以还有两个邻位可发生反应,即1mol对叔丁基苯酚最多能与2mol发生反应,d错误;
故答案为水或;ac;
【小问4详解】
为非极性分子,结合“相似相溶”原理可知,不溶于极性的,而“杯酚”溶于氯仿,说明“杯酚”与氯仿相似,都为极性分子;
故答案为为非极性分子,不溶于极性的,而“杯酚”为极性分子,可溶于同为极性分子的;
【小问5详解】
依据的晶胞模型,结合均摊法,可计算得到晶胞中含有的分子数目为;而晶胞是面心立方,配位数为12,所以每个分子周围最多可以有12个紧邻的分子;
故答案4;12。
19. 氟他胺G是一种可用于治疗肿瘤的药物。实验室由芳香烃A制备G的合成路线如图所示:
(1)芳香烃A的名称是_______。
(2)反应③所需无机试剂和条件是_______。
(3)E中含有的官能团的名称是_______。
(4)反应⑤的化学方程式是_______。
(5)下列说法正确的是_______(填序号)。
a.反应①、③、⑥均属于取代反应
b.化合物E具有碱性,能与盐酸反应
c.G在酸或碱存在并加热的条件下可发生水解反应
(6)已知E在一定条件下水解生成T(C7H7NO2)。T存在多种同分异构体,写出符合下列条件的T的同分异构体的结构简式_______。
①-NH2直接连在苯环上;
②能与新制氢氧化铜悬浊液共热产生红色沉淀;
③核磁共振氢谱有4组峰,且峰面积比为1:2:2:2
【答案】(1)甲苯 (2)浓硝酸、浓硫酸、加热
(3)氨基、碳氟键 (4)
(5)abc (6)
【解析】
【分析】A为芳香烃,和氯气在光照下发生取代反应生成B,根据C的结构简式可知A为甲苯,B为 ,C发生硝化反应生成D,D被还原为E,E和 发生取代反应生成F,F的结构简式为 ,F再发生硝化反应生成G。
【小问1详解】
由以上分析可知,A为甲苯。
【小问2详解】
反应③是C和浓硝酸发生硝化反应,所需无机试剂是浓硝酸,需要浓硫酸做催化剂,同时需要加热。
【小问3详解】
根据E的结构可知,E中含有的官能团有氨基和碳氟键。
【小问4详解】
反应⑤是E和 发生取代反应,生成F的同时还生成HCl,化学方程式是 。
【小问5详解】
a.反应①是甲苯和氯气在光照下发生的取代反应,③和⑥均为硝化反应,均属于取代反应,故a正确;
b.化合物E中有氨基,具有碱性,能与盐酸反应,故b正确;
c.G中含有酰胺基,在酸或碱存在并加热的条件下可发生水解反应,故c正确;
故选abc。
【小问6详解】
T(C7H7NO2)的不饱和度为5,其同分异构体要求①-NH2直接连在苯环上;②能与新制氢氧化铜悬浊液共热产生红色沉淀,则含有醛基;③核磁共振氢谱有4组峰,且峰面积比为1:2:2:2,则分子结构对称,符合要求的有机物为 。
20. 实验小组研究硫酸四氨合铜(II)([Cu(NH3)4]SO4·H2O)晶体的制备。
[实验一]制备[Cu(NH3)4]SO4溶液
甲:向2 mol/L CuSO4溶液中滴加NaOH溶液,产生蓝色沉淀,再向所得浊液(标记为浊液a)中加入过量6mol/L氨水,沉淀不溶解。
乙:向2mol/LCuSO4溶液中滴加6mol/L氨水,产生蓝色沉淀,再向浊液中继续滴加过量6mol/L氨水,沉淀溶解,得到深蓝色溶液。
(1)画出四氨合铜配离子中的配位键:_______。
(2)甲中,生成蓝色沉淀的离子方程式是_______。
(3)研究甲、乙中现象不同的原因。
[提出猜测]
i.Na+可能影响[Cu(NH3)4]2+的生成。
ii. 促进了[Cu(NH3)4]2+的生成。
[进行实验]
①将浊液a过滤,洗涤沉淀,把所得固体分成两份。
②向其中一份加入过量6 mol/L氨水,观察到_______ , 说明猜测i不成立。
③向另一份加入过量6 mol/L氨水,再滴入几滴_______(填试剂),沉淀溶解,得到深蓝色溶液,说明猜测ii成立。
[实验反思]
④从平衡移动的角度,结合化学用语解释为什么能促进[Cu(NH3)4]2+的生成:_______。
[实验二]制备硫酸四氨合铜晶体
资料:
i.[Cu(NH3)4]SO4·H2O受热易分解;
ii. [Cu(NH3)4]SO4·H2O在乙醇-水的混合溶剂中溶解度随乙醇体积分数的变化如下图所示。
用蒸发、结晶的方法从乙所得深蓝色溶液中获得的晶体中往往含有Cu(OH)2、Cu2(OH)2SO4等杂质。
(4)结合,上述信息分析,从乙所得深蓝色溶液中获得较多晶体[Cu(NH3)4]SO4·H2O的措施是_______ (写出两条即可)。
【答案】(1)
(2)Cu2++2OH-=Cu(OH)2↓
(3) ①. 蓝色沉淀不溶解 ②. 硫酸铵溶液 ③. 由于Cu(OH)2+4NH3▪H2O[Cu(NH3)4]2++2OH-+4H2O,加入能结合OH-使平衡正移,促进[Cu(NH3)4]2+的生成
(4)降低温度 加入乙醇
【解析】
【分析】向2mol/LCuSO4溶液中滴加6mol/L氨水,产生蓝色沉淀,再向浊液中继续滴加过量6mol/L氨水,沉淀溶解,得到深蓝色溶液,制得了[Cu(NH3)4]SO4溶液。将[Cu(NH3)4]SO4溶液降温,并加入乙醇可析出硫酸四氨合铜晶体。
【小问1详解】
四氨合铜配离子中的配位键是氨分子中的氮原子提供孤电子对,Cu2+提供空轨道形成的,表示为 。
【小问2详解】
甲中硫酸铜溶液和氢氧化钠溶液生成蓝色沉淀氢氧化铜,离子方程式是:Cu2++2OH-=Cu(OH)2↓。
【小问3详解】
②由于向含有Na+的浊液中滴加过量的6 mol/L氨水,若观察到蓝色沉淀不溶解,则说明Na+不影响[Cu(NH3)4]2+的生成。
③若加入含的物质,蓝色沉淀溶解,则可证明猜想ii成立,所以向另一份加入过量6 mol/L氨水,再滴入几滴硫酸铵溶液,沉淀溶解,得到深蓝色溶液,说明猜测ii成立。
④由于Cu(OH)2+4NH3▪H2O[Cu(NH3)4]2++2OH-+4H2O,加入能结合OH-使平衡正移,促进[Cu(NH3)4]2+的生成。
【小问4详解】
[Cu(NH3)4]SO4·H2O受热易分解;[Cu(NH3)4]SO4·H2O在乙醇-水的混合溶剂中溶解度随乙醇体积分数的增多而降低,所以从乙所得深蓝色溶液中获得较多晶体[Cu(NH3)4]SO4·H2O的措施可以是降温和加入乙醇。
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